手性识别

摘要： 通过聚乙烯亚胺(PEI)使海藻酸钠(SA)质子化以及防止SA发生团聚,与金属离子Cu(Ⅱ)通过配位键结合形成复合材料(PEI-SA-Cu(Ⅱ)).通过扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)对复合材料进行表征,通过电化学对L/D-T rp进行电化学识别.结合差分脉冲伏安法(DPV)数据可以看出,复合材料对于色氨酸具有较好的识别效果.

摘要： 手性碳量子点不仅具备手性性质,而且也继承了碳量子点的光致发光、低毒、生物相容性好等优异的性能,在传感器、催化和生物医药等领域展现出了巨大的应用前景。对手性碳量子点的发展历程、合成方法和应用研究进行了综述,并对手性碳量子点的发展和应用进行展望,为未来手性碳量子点的相关应用研究提供参考。

摘要： 对合成的5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉进行了结构修饰,制备了L-亮氨酸衍生的手性锌卟啉(1a)和(1R,2R)-环己二胺衍生的手性锌卟啉(1b),并研究了其对α-羟基羧酸、氨基醇、二胺和二醇对映体的手性识别性能.结果表明:主体1a和1b对手性二胺有很好的手性识别作用.在低浓度下,主体1a和1b的结合常数均在10^(4)L·mol^(-1)以上,选择性识别作用非常明显,可用来定量测定手性二胺对映体混合物的组成.

摘要： 基于分子对接方法,使用AutoDock软件计算手性共价有机框架材料CCOF5与手性对映体相互作用的结合能.计算结果表明:CCOF5与对映体的结合能差大小与对映体分离度大小相一致;CCOF5与对映体的结合能大小与对映体出峰时间顺序基本一致.采用Avogadro软件对AutoDock分子对接构象进行分析,并对手性识别机理进行探讨.

摘要： 设计合成了3种源于脯氨酸的手性乙炔基单体——(S)-2-乙炔基-N-芳香胺基甲酰基吡咯烷.在氯化降冰片二烯铑二聚体{[Rh(nbd)Cl]2}-三乙胺催化下,3种单体被转化为相应的光学活性螺旋聚合物.用高效液相色谱评估了3种聚合物作为手性固定相(CSPs)对9种底物的手性识别性能.以正己烷/异丙醇(体积比9:1)为流动相时,3种聚合物对3对种氢键给体分子苯偶姻(α=1.35～1.44)、三氟-1-(9-蒽基)乙醇(α=1.11～1.53)、2,2′-二羟基-1,1′-联萘(α=1.09～1.11)及乙酰丙酮钴(α=1.84～2.38)表现出很好的手性识别能力;当以正己烷为流动相时,3种聚合物都能立体选择性地识别氢键给体分子2,2-二甲基-1-苯基-1-丙醇(α=1.12～1.22),聚[(S)-2-乙炔基-N-(2′-萘基胺基甲酰基)吡咯烷]能识别氢键受体分子2-苯基环己酮(α=1.11).结合核磁共振波谱、拉曼光谱、旋光测试、紫外吸收光谱和圆二色光谱及液相色谱等方法,系统研究了芳香侧基结构与连接位置对聚合物螺旋构象和对映体选择性拆分能力的影响.分子对接模拟结果表明,1-萘基的空间位阻大于2-萘基且可促进形成更强的分子内氢键,不利于大尺寸底物(如联萘酚)的手性拆分.与苯基相比,引入萘基有利于增强聚合物与底物间的π-π相互作用,提高聚合物的立体选择性和手性识别能力.

摘要： 为了培养化学专业本科生的实践技能和创新能力,基于核磁共振(NMR)技术在手性化合物中的应用,根据前期成熟的科研成果设计了以"羧酸类手性溶剂化试剂的制备及其对手性胺的识别应用"创新性综合实验.实验通过提纯和合成的化学方法制备一元羧酸和二元羧酸的手性溶剂化试剂,分别与R/S-萘乙胺组成主客体体系,运用核磁共振仪对手性溶剂化试剂的识别效果进行评价.该创新性教学实验可以使学生充分了解结构表征仪器在化学领域中的重要性,能够将本专业的理论知识应用于学习实践当中,激发学生对专业知识的求知欲,同时也能培养学生解决实际问题的能力和自主创新能力,有利于培养适应社会发展的高素质、创新型人才.

摘要： 基于分子对接方法,使用AutoDock软件计算手性共价有机框架材料CCOF5与手性对映体相互作用的结合能。计算结果表明:CCOF5与对映体的结合能差大小与对映体分离度大小相一致;CCOF5与对映体的结合能大小与对映体出峰时间顺序基本一致。采用Avogadro软件对AutoDock分子对接构象进行分析,并对手性识别机理进行探讨。

摘要： 合成了由芘衍生的2种手性单硼酸探针,并测试它们对α-羟基酸的对映选择性识别.结果表明,探针R-1和S-1对扁桃酸有很好的对映选择性传感效应,且对苹果酸和酒石酸都具有一定的手性识别能力.

摘要： 我们将N-乙酰-L-半胱氨酸(NALC)修饰于ZnFe2O4@SiO2纳米材料表面,制备了一种新型的手性纳米复合物(ZnFe2O4@SiO2-NALC),该材料能够简便、快速及高选择性地识别手性酪氨酸(Tyr)对映体.利用X射线粉末衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、能量色散X射线光谱(EDS)、扫描电子显微镜(SEM)、高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)和振动样品磁力计(VSM)等一系列表征手段对首次合成出的ZnFe2O4@SiO2-NALC进行测试表征,并将其应用于对手性识别领域的探究.实验结果表明,利用光谱技术(紫外-可见光谱和荧光光谱),ZnFe2O4@SiO2-NALC可对Tyr对映异构体进行手性识别.此外,我们进一步对Tyr浓度和pH值等实验参数进行了优化.

摘要： 目前环糊精(CD)手性固定相(CSP)的研究大多集中于对CD或桥联臂进行功能衍生引入更多作用位点以提升手性拆分能力,鲜有能够反映天然CD本征识别能力的CSP的研究报道,该文通过"巯基-烯"点击化学反应合成了结构明确可控的单(6-巯基-6-去氧)-β-环糊精手性固定相(CSP1),其最大限度地保留了天然CD的本征结构,且桥联臂无识别作用位点,固体核磁共振(13 C SSNMR)和红外光谱(FTIR)的表征结果证明了CSP1的成功制备,元素分析结果表明,与双键功能化硅胶相比,CSP1的C、H、N的百分含量均得到了提高,计算得出CSP1的表面CD固载量为0.82μmol/m2.采用高效液相色谱反相模式对50多种手性对映体包括异口恶唑啉、手性交酯、手性酮、黄烷酮以及丹磺酰氨基酸等进行了手性拆分,充分考察了天然CD的本征手性识别能力,结果表明CD的本征识别能力比较有利于异口恶唑啉类样品中含有两个疏水苯环基团Ph-Ph类样品的分离,对于其他几类样品仅利于部分样品的分离.同时与前期制备的功能三唑桥联CD-CSP及咪唑嗡桥联CD-CSP在同一色谱条件下进行了结果比对,结果证明样品的分离过程除了与手性介质的结构有关外,还与样品分子的结构有很大关系,对桥联臂进行功能改性可提升对部分对映体的选择性,但同时会小幅损失CD的本征手性识别能力.对于环糊精本征识别能力易于分离的样品,在设计手性介质时,其桥联臂不需要任何官能团,这为CD固定相结构的设计提供了有益参考.

摘要： Ag+-硫醇配位聚合物一般由硫醇配体侧链之间的相互作用和Ag+…Ag+相互作用共同支撑，可观察到位于约350 nm 的与Ag+…Ag+ 相互作用相关的吸收信号。当硫醇配体为手性配体如半胱氨酸时，更可观察到对应于上述吸收信号的CD 信号。我们注意到，衍生自半胱氨酸的硫醇配体，与Ag+ 形成的配位聚合物的CD 信号方向与半胱氨酸残基的手性对应，说明半胱氨酸是配位聚合物的手性源、因之硫醇侧链之间的作用，Ag+…Ag+ 相互作用对应的生色团位于涉及手性配体的作用网络之中。因此，我们设想，非手性硫醇配体形成的配位聚合物与手性客体结合后，或可观察到相应的CD 信号，从而实现手性传感之目的；而由手性硫醇形成的配位聚合物当可作为手性受体实现手性识别之目的。本报告中我们将汇报近年来我们的相关进展：以对硼酸基苯硫酚作为配体，其Ag+配位聚合物成功用于单糖的手性识别；以半胱氨酸的苯硼酸酰胺衍生物为配体，成功地实现了葡萄糖的手性识别。

摘要： 重要生物分子(如糖、氨基酸)和药物(如多巴)等的手性识别具有重要意义.虽然手性识别研究已经取得诸多进展,设计高效的手性识别受体分子仍系极大挑战.脯氨酸作为天然氨基酸，由五元吡咯环形成天然折叠结构且具有一定刚性，可作为潜在的手性骨架结构；脯氨酸残基的氨基和羧基端便于修饰至少两种不同的官能团。因此，我们提出以脯氨酸残基为手性骨架并于其氨基和羧基端分别修饰以结合位点，获得不同取代的目标受体分子。以多巴的手性识别为例，藉由硼酸与其分子中顺式邻二醇单元、醛基与氨基基团的双重动态作用，分别引入苯基硼酸和苯甲醛基团，构筑脯氨酸基手性识别分子，以实现L-/D-Dopa 的手性识别，并通过改变结合基团于苯环上的取代位置调控手性选择性。本报告中我们将汇报以脯氨酸残基为骨架、硼酸和醛基为识别位点，构建手性识别受体，用于L-/D-Dopa 的手性识别。我们的初步研究表明，脯氨酸残基可以作为手性识别受体构建的基本骨架。

摘要： 手性对映体广泛存在于环境和生命体中,手性识别有助于探索手性世界的奥妙和生命过程的机理.共振瑞利散射因其灵敏度高成为了手性识别的一大工具.不经分离而同时测定手性对映体则是手性识别的一大新的探索.最近,发现罗丹明B可以作为一种散射探针来同时测定肉碱对映体.根据偏振实验可以证明罗丹明B与肉碱反应体系的共振辐射光是由共振荧光和散射光组成.当肉碱对映体与罗丹明B反应时,罗丹明B的共振瑞利散射会有不同程度的增加.根据罗丹明B响应两种对映体RRS信号的差异,可以同时测定肉碱对映体.

摘要： 由于核磁共振波谱检测具有方便、简单、快速、环境友好等优点,同时随着小型化、微型化核磁共振的发展和普及,基于NMR方法的手性识别及ee值的测定越来越受到化学家的青睐,它能够观测到手性分子中每一个功能基团在手性识别过程中的表现,能清晰地表明主客体相互作用的位点,并且可以预测非对映体络合物的空间构象.一般说来,NMR主要借助于化学位移、耦合常数、弛豫时间、NOE、扩散系数等参数来研究手性识别.在研究手性识别,特别是在研究蛋白与手性药物相互作用的方面,NMR方法有着其它方法无法比拟的优势.

摘要： 本文利用Sonogashira偶联反应、消去反应、酯化反应、酞胺化反合成一系列新型L-氨基酸乙酷官能化苯乙炔单体，采用Rh(nbd)BPh4催化剂实现其聚合，合成一系列以酸胺基为链接基团的带有L-氨基酸乙酯侧基的动态螺旋聚苯乙炔衍生物，将其涂敷在氨丙基硅胶上，制备手性固定相(CSPs)，利用高效液相色谱(HPLC)研究其手性识别能力。该类螺旋聚苯乙炔衍生物具有手性识别能力，侧基L-氨基酸种类不同，诱导聚苯乙炔主链形成不同的螺旋构象，聚合物表现为不同的光学活性与手性识别能力;聚合反应溶剂以及单体浓度对螺旋聚苯乙炔衍生物的分子量和比旋光度等有影响，从而影响其手性识别能力;该类聚苯乙炔衍生物由于其主链在不同的溶剂中呈现不同的螺旋构象，因而其手性识别能力亦受涂敷溶剂的影响。该类螺旋聚苯乙炔可实现对多种对映体的有效拆分，对于某些对映体实现基线分离，手性识别能力达到甚至超过某些淀粉和纤维素类高效液相色谱用商品柱(如Chiralcel OD柱和chiralpak AD柱等)，在手性识别与拆分领域具有较为广阔的发展前景。

摘要： 在化学、生物学中识别手性氨基酸成为众多科研工作者的目标.利用具有荧光的氮掺杂碳点与β-环糊精复合材料利用多种光谱法对色氨酸的手性进行研究.实验结果表明,氮掺杂的碳点与β-环糊精复合材料对色氨酸具有很好的手性识别能力,能将两者区分开.利用紫外、圆二色光谱法和荧光寿命法研究了对于D型与L型色氨酸的区分.基于以上研究成果发现,氮掺杂的碳点与β-环糊精复合材料能够识别手性的色氨酸分子,这个方法也为今后利用纳米结构复合材料识别手性氨基酸提供了分析方法.

摘要： 实验中，首先参照文献方法合成了以L-乳酸为配体的手性MOFs，然后采用一锅煮的方式，制备了Fe304@Si02-MOF复合材料。采用此磁性材料复合材料作为吸附剂，利用外部磁场实现材料与本体溶液的分离，研究了该复合材料对亚砜类化合物的手性识别能力。通过优化萃取溶剂的组成、萃取材料用量以及萃取时间等，在最优的萃取条件下Fe304@Si02-MOF复合材料对甲基苯基亚砜具有较高选择性吸附能力，其ee值高达82.5%。整个选择性吸附过程可以在3分钟内完成，且材料在重复使用6次后，其ee值未见降低。

摘要： 基于三蝶烯结构基元,设计合成了一种全新结构的具有螺旋手性空腔的大环芳烃分子,命名为螺芳烃(helicarene).研究发现,该种新型的大环主体分子不仅对于含有三甲铵盐等手性客体具有高对映选择性的分子识别作用,而且对于广泛的有机客体表现出显著的包合性能,尤其是基于螺芳烃的主客体络合作用可以通过酸碱、氧化还原、阴离子、光酸等多刺激响应性进行有效地调控.进一步研究发现螺芳烃还能够应用于（手性）拓扑结构组装体构建、分子机器等中。

摘要： 基于三蝶烯结构基元,设计合成了一种全新结构的具有螺旋手性空腔的大环芳烃分子,命名为螺芳烃(helicarene).研究发现,该种新型的大环主体分子不仅对于含有三甲铵盐等手性客体具有高对映选择性的分子识别作用,而且对于广泛的有机客体表现出显著的包合性能,尤其是基于螺芳烃的主客体络合作用可以通过酸碱、氧化还原、阴离子、光酸等多刺激响应性进行有效地调控.进一步研究发现螺芳烃还能够应用于（手性）拓扑结构组装体构建、分子机器等中。

摘要： 基于三蝶烯结构基元,设计合成了一种全新结构的具有螺旋手性空腔的大环芳烃分子,命名为螺芳烃(helicarene).研究发现,该种新型的大环主体分子不仅对于含有三甲铵盐等手性客体具有高对映选择性的分子识别作用,而且对于广泛的有机客体表现出显著的包合性能,尤其是基于螺芳烃的主客体络合作用可以通过酸碱、氧化还原、阴离子、光酸等多刺激响应性进行有效地调控.进一步研究发现螺芳烃还能够应用于（手性）拓扑结构组装体构建、分子机器等中。

摘要： 本发明涉及一种用于手性羧酸对映体识别和纯度分析的手性四苯乙烯四胺，属于化学分析技术领域。所述手性四苯乙烯四胺化合物具有聚集诱导发光(AIE)效应。制备方法由3‑(四氯亚甲基)‑4‑(四对溴苯基)四苯乙烯与光学纯手性胺反应得到，光学纯手性胺优选为光学纯手性1‑环己基乙胺、1‑环己基丙胺或1‑环戊基乙胺。所制备的手性四苯乙烯四胺可与一系列手性羧酸的两个对映体作用，分别发射不同颜色的荧光，从而可用于区别手性羧酸的两个对映体；而且荧光波长会随着对映体纯度百分数(ee)或者对映体纯度改变呈线性变化，因此可以通过手性四苯乙烯荧光波长的变化用于手性羧酸对映体纯度的高准确度和高灵敏度分析。

摘要： 本发明提供一种水相中识别手性精氨酸或者手性赖氨酸的化合物、探针及制备方法和应用。其中，制备方法包括：将联萘酚和氢化钠进行反应，然后再加入溴甲基甲醚反应，得到化合物2；将化合物2与正丁基锂反应一段时间后，加入N‑N二甲基甲酰胺反应，得到化合物3；将化合物3与三乙酰氧基硼氢化钠反应一段时间后得到化合物4；将化合物4与浓盐酸反应一段时间后，加入碳酸氢钠反应，得到化合物5；将化合物5与二异丙基乙胺反应一段时间后，加入丙烯酰氯反应得到目标化合物。本发明方法合成简单，成本低、反应条件温和；制备的化合物响应时间短、选择性好、可视化程度高。

摘要： 本发明公开了如式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体。所述的联萘酚衍生物是由具有手性的联萘酚衍生物和N,N‑双(2‑溴乙基)苯胺经缩合反应、再经水解得到。本发明还公开了式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体作为手性荧光传感器在识别手性氨基酸中的应用，所述的联萘酚衍生物在锌离子的作用下可应用于手性识别领域，对多种氨基酸都具有良好的识别效果，具有较好的适用性、选择性与重复性。在低浓度下，可利用本发明所述的联萘酚衍生物作为对苏氨酸的荧光传感器，对其对映体组成实施定量分析，因此，本发明还公开了式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体作为手性荧光传感器在手性氨基酸定量分析中的应用。

摘要： 本发明主要涉及一种新型荧光传感器的合成，并将其应用于手性氨基酸的识别。将具有AIE效应的TPE衍生物基团和手性联苯萘酚连接，成功得到了一系列新型手性AIE活性探针。这些探针对氨基酸具有良好的识别效果，具有较好的适用性、选择性与重复性。在1x10‑5mol/L低浓度下，在Zn2+的作用下，可利用探针5作为精氨酸的荧光传感器，可以对其对映体组成实施定性分析。本发明通过实验证明了将具有手性的片段与具有聚集诱导发光特性的片段结合得到的探针可应用于手性识别领域，为手性识别提供了一种新型且切实有效的手段。

摘要： 本发明公开了一种手性识别材料及其在手性电化学传感器中的应用，所述手性识别材料是以4‑丝氨酸基苯甲酸作为有机配体与Cd(II)自组装形成，所述有机配体是以丝氨酸作为前驱体通过Schiff碱缩合得到。本发明的手性识别材料可用于制备手性电化学传感器，从而实现对1‑苯乙胺、1‑(4‑甲氧基苯)乙胺和2‑氨基‑1‑丙醇等不同手性胺客体的选择性识别。

摘要： 本发明涉及一种可应用于电化学手性识别的手性氧化铜‑甘氨酸复合物修饰电极的制备方法。包括以下步骤：制备手性氧化铜、制备手性氧化铜‑甘氨酸复合物、制备手性氧化铜‑甘氨酸复合物修饰电极、电化学法识别色氨酸对映体。本发明的有益效果是：制备得到的手性氧化铜‑甘氨酸复合物具有光学活性、手性氧化铜‑甘氨酸复合物修饰电极的制备方法简单且对色氨酸对映体有较强的识别能力。

摘要： 本发明公开了如式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体。所述的联萘酚衍生物是由具有手性的联萘酚衍生物和N,N‑双(2‑溴乙基)苯胺经缩合反应、再经水解得到。本发明还公开了式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体作为手性荧光传感器在识别手性氨基酸中的应用，所述的联萘酚衍生物在锌离子的作用下可应用于手性识别领域，对多种氨基酸都具有良好的识别效果，具有较好的适用性、选择性与重复性。在低浓度下，可利用本发明所述的联萘酚衍生物作为对苏氨酸的荧光传感器，对其对映体组成实施定量分析，因此，本发明还公开了式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体作为手性荧光传感器在手性氨基酸定量分析中的应用。

摘要： 本发明属于纳米材料制备和分子识别技术领域，涉及一种可用于电化学发光手性识别的手性硫化银量子点/少层氮化碳复合物的制备方法。包括以下步骤：制备手性硫化银量子点、制备少层氮化碳纳米片、制备手性硫化银量子点/少层氮化碳复合物、电化学发光法识别酪氨酸对映体。本发明的有益效果是：手性硫化银量子点/少层氮化碳复合物制备方法简单。基于少层氮化碳大的比表面积和高负载特性，利用少层氮化碳纳米片负载手性硫化银量子点，获得了增强的电化学发光效果，且所制备的复合材料对酪氨酸对映体具有较好的识别能力。

摘要： 本发明主要涉及一种新型荧光传感器的合成，并将其应用于手性氨基酸的识别。将具有AIE效应的TPE衍生物基团和手性联苯萘酚连接，成功得到了一系列新型手性AIE活性探针。这些探针对氨基酸具有良好的识别效果，具有较好的适用性、选择性与重复性。在1x10‑5mol/L低浓度下，在Zn2+的作用下，可利用探针5作为精氨酸的荧光传感器，可以对其对映体组成实施定性分析。本发明通过实验证明了将具有手性的片段与具有聚集诱导发光特性的片段结合得到的探针可应用于手性识别领域，为手性识别提供了一种新型且切实有效的手段。

摘要： 本发明涉及一种可应用于电化学手性识别的手性氧化铜‑甘氨酸复合物修饰电极的制备方法。包括以下步骤：制备手性氧化铜、制备手性氧化铜‑甘氨酸复合物、制备手性氧化铜‑甘氨酸复合物修饰电极、电化学法识别色氨酸对映体。本发明的有益效果是：制备得到的手性氧化铜‑甘氨酸复合物具有光学活性、手性氧化铜‑甘氨酸复合物修饰电极的制备方法简单且对色氨酸对映体有较强的识别能力。