新型螺旋聚苯乙炔衍生物的合成与手性识别

摘要

本文利用Sonogashira偶联反应、消去反应、酯化反应、酞胺化反合成一系列新型L-氨基酸乙酷官能化苯乙炔单体，采用Rh(nbd)BPh4催化剂实现其聚合，合成一系列以酸胺基为链接基团的带有L-氨基酸乙酯侧基的动态螺旋聚苯乙炔衍生物，将其涂敷在氨丙基硅胶上，制备手性固定相(CSPs)，利用高效液相色谱(HPLC)研究其手性识别能力。该类螺旋聚苯乙炔衍生物具有手性识别能力，侧基L-氨基酸种类不同，诱导聚苯乙炔主链形成不同的螺旋构象，聚合物表现为不同的光学活性与手性识别能力;聚合反应溶剂以及单体浓度对螺旋聚苯乙炔衍生物的分子量和比旋光度等有影响，从而影响其手性识别能力;该类聚苯乙炔衍生物由于其主链在不同的溶剂中呈现不同的螺旋构象，因而其手性识别能力亦受涂敷溶剂的影响。该类螺旋聚苯乙炔可实现对多种对映体的有效拆分，对于某些对映体实现基线分离，手性识别能力达到甚至超过某些淀粉和纤维素类高效液相色谱用商品柱(如Chiralcel OD柱和chiralpak AD柱等)，在手性识别与拆分领域具有较为广阔的发展前景。