点击化学

摘要： 总结了各类微观结构不同的聚异戊二烯的制备方法,归纳了在聚异戊二烯主链上引入特殊基团的改性手段。通过调控催化剂的种类、结构调节剂、温度等因素可以制得微观结构不同的聚异戊二烯,采用羟基化、环氧化及偶联等改性手段大大拓宽了聚异戊二烯材料的应用现状和发展前景。

摘要： 为了研究交联催化剂2,4‑戊二酸铜‑环辛二烯复合物对弹性体性能的影响,以端炔基环氧乙烷‑四氢呋喃共聚醚(PTPET)为黏结剂,叠氮化合物为固化剂,添加质量分数为0.01%、0.02%、0.05%、0.10%交联催化剂,制备了系列聚三唑交联弹性体S1~S4,并采用红外光谱、热重分析法、平衡溶胀法、动态热机械分析法等对S1~S4进行化学结构、热稳定性、力学性能和网络结构进行表征。结果表明,PTPET弹性体较PET弹性体稳定,交联催化剂含量对S1~S4的热稳定性无影响,分解温度均在405°C附近;聚三唑交联弹性体S2网状结构最完善,力学性能最优,玻璃化转变温度T_(g)为-67.4°C。

摘要： 为提高聚酯纤维的疏水性能,首先使用碱化学刻蚀法在聚酯纤维表面产生活性基团羟基和羧基,同时形成粗糙结构,其次使用气相沉积法将3-巯丙基三乙氧基硅烷沉积在纤维表面形成点击点,最后通过巯基-烯烃点击化学将含氟丙烯酸酯接枝到纤维表面,对纤维进行疏水化处理,制备超疏水聚酯纤维纺织品。借助扫描电子显微镜、X射线光电子能谱仪对纤维表面形貌和表面元素进行分析,并探究了超疏水化处理后纤维表面化学稳定性及机械稳定性。结果表明,所得超疏水纺织品经2500次机械摩擦、100次家庭水洗、144 h紫外光照、72 h溶剂浸泡后依然具有良好的超疏水性。

摘要： 在2022年诺贝尔化学奖三位获奖者中,有一位两次获得诺贝尔奖的“牛人”,他就是卡尔·巴里·夏普莱斯。2001年,他曾因“在手性催化氧化反应领域的工作”获得了诺贝尔奖。2022年,他因提出点击化学的概念再次获得诺贝尔奖。这位81岁的科学家是如何成长起来的?两度获得诺贝尔奖的实力如何练就?

摘要： 瑞典皇家科学院北京时间10月5日下午5点45分重磅宣布,将2022年诺贝尔化学奖授予美国科学家卡罗琳·露丝·贝尔托齐(Carolyn R.Bertozzi)、卡尔·巴里·沙普利斯(K.Barry Sharpless)和丹麦科学家莫滕·梅尔达尔(Morten Meldal),以表彰他们在“点击化学和生物正交化学”(click chemistry&bioorthogonal chemistry)的发展作出的突出贡献。

摘要： 针对淀粉膜材料强度低和疏水性较差的问题,文中以高直链玉米淀粉(HACS)为原料,采用“还原胺化法”在HACS分子链末端引入炔基,然后通过叠氮-炔点击化学反应得到分子链末端带正电荷的阳离子淀粉(TCS),在浇铸成膜过程中利用电场对淀粉膜的力学性能进行调控。此外,为提高淀粉膜的疏水性能,利用羟基硅油对淀粉膜进行涂饰改性。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、全数字化核磁共振谱仪(NMR)、二维小角散射(2D SAXS)等方法对TCS进行表征,FT-IR和NMR结果表明成功制备了目标产物TCS。而2D SAXS结果证实,在外加静电场的条件下,TCS薄膜中淀粉分子链趋向有序,这与力学性能测试数据相互印证(电场作用制膜的拉伸强度较无电场处理提高了52.5%)。接触角实验表明,经疏水处理后的羟丙基高直链玉米淀粉/末端阳离子淀粉(HPHACS/TCS)膜接触角提高了48.2%。因此,文中所采用的淀粉改性方法为制备高强度疏水性淀粉膜材料提供了借鉴,可拓展淀粉膜在包装材料方面的应用。

摘要： 10月5日下午,2022年诺贝尔化学奖授予美国化学家CarolynR·Bertozzi,丹麦化学家MortenMeldal和美国化学家K·BarrySharpless,以表彰他们为点击化学和生物正交化学的发展做出的贡献。其中,Sharpless是第二次获得诺奖。

摘要： 北京时间2022年10月5日,瑞典皇家科学院宣布,将2022年诺贝尔化学奖授予美国化学家卡罗琳·贝尔托西(Carolyn R.Bertozzi)、丹麦化学家摩顿·梅尔达尔(Morten Meldal)和美国化学家卡尔·巴里·夏普利斯(K.Barry Sharpless),以表彰他们为发明和发展点击化学和生物正交化学所做出的突出贡献。

摘要： 在常温下,叔胺催化的巯基-丙烯酸酯和巯基-环氧反应活性的差异明显,具有可控顺序固化特征。以四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(SH4)、对苯二甲醇二缩水甘油醚(BOB)或2,5-呋喃二甲醇二缩水甘油醚(BOF)、1,4-环己烷二甲醇二丙烯酸酯(CHDMDA)构建了硫醇-丙烯酸酯-环氧顺序双重热固化体系,并研究氢键对体系固化过程及性能的影响。采用FTIR、流变分析、DSC、DMA、万能材料试验机和硬度仪表征了一重固化后的中间态材料和二重固化后的终态材料的热性能、流变性能、力学性能及常温适用期。结果表明,氢键的存在会延缓双重固化反应的进行,提高终态材料的力学性能。此外,此顺序双重热固化体系所产生的两阶段材料流变性能、热性能和力学性能可调控,中间态材料可在室温24 h保持性能稳定。可控顺序双重固化赋予热固性聚合物方便的复杂形状加工成型、高性能于一身,以及更广泛的应用范围,如形状记忆致动器和压敏胶膜,突破了热固性塑料在形状设计与加工上的局限性。

摘要： 为了探索制备高性能碱性阴离子交换膜的新途径,以商业化的3,4,5三羟基苯甲酸甲酯、3二甲基氨基1丙醇和3溴丙炔为初始原料,通过光延反应、还原反应、威廉姆逊醚合成法和季铵化反应等反应,合成了一种含有3个季铵盐基团的新侧链前体(MBTTA);通过点击化学将MBTTA接枝到叠氮化聚苯醚上,制得一类具有爪形季铵化侧链的聚苯醚(TQPPO-x-I);通过FT-IR、1H NMR对MBTTA、TQPPO-x-I进行结构表征。热重分析表明TQPPO-x-I具有良好的热稳定性;透射电镜分析表明TQPPO-x-OH膜具有明显的微相分离结构;电导率测试表明,TQPPO-20-OH膜在30、80°C时的离子传导率分别为43.0、85.5 mS/cm。

摘要： 传统的固体复合推进剂采用的端羟基-异氰酸酯固化体系对水敏感,推进剂中易出现气孔,影响其力学性能、贮存性能和安全性能.同时,ADN、B粉等新组分与传统的固化体系不相容,限制了其在复合推进剂中的应用.本文利用点击化学原理,使用端炔基化的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(PTPET)作为黏合剂,多叠氮化合物作为固化剂,组成新的固化体系,以A3(2,2-二硝基丙醇缩甲醛和2,2-二硝基丙醇缩乙醛混合物)为增塑剂,以AP(高氯酸铵)、A1粉、RDX(黑索金)为固体组分,LBA-604为键合剂,制备了复合推进剂,对其力学性能、燃烧性能进行了测试.结果表明,室温和低温(-40°C)的拉伸强度和断裂伸长率分别达到了0.63MPa,31％和2.10MPa,＞149％.燃速压力指数为0.522.

摘要： 构建以钌联吡啶衍生物为信号物质的电化学发光传感器目前应用比较广泛， 但是传统的方法都是利用巯基自组装的方法修饰电极，这种方法的缺点是钌联吡 啶的电化学发光电位在1.2V 左右，而金硫键在工作电位为0.8V 时会发生断裂， 这样就使得所构建的电化学发光传感器不能重复利用，因此我们运用点击化学这种新的固定化方法修饰电极，这样所制得的传感器具有高的灵敏度和良好的稳定 性。

摘要： 应用新颖且精密可控的点击化学技术联结炔基改性的锦纶纤维和叠氮改性的樟脑磺酸-聚苯胺(CSA-ANI)，制备了表面负载CSA-ANI单体的nylon-CSA-ANI纤维，然后以此纤维作为基质，以全氟壬烯氧基苯磺酸(PFNOBSA)为掺杂酸和稳定剂，在完全绿色环保的超临界二氧化碳(scCO2)介质中其表面原位聚合包覆了聚苯胺(PANI)，得到高性能导电复合纤维。各中间产物经红外(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)测试确认与目标一致，并且经过工艺优化，得到scCO，介质制备复合纤维最佳条件为压力21～23 MPa，温度35°C，PANI-PFNOBSA的用量6 g/125 mL，反应时间22 h，最终的复合纤维包覆接枝率高达127.6％，室温电导率0.612 S/cm。

摘要： 本文分析了巯-炔与巯-炔的点击化学及异同点，介绍了多巯基化合物和炔基树脂，以及巯-烯与巯-炔"点击"化学在光固化方面的应用。

摘要： 以乙烯基三甲氧基硅烷为单体通过水解缩聚制备纳米乙烯基硅树脂微球,采用点击化学将巯基乙酸修饰到纳米乙烯基硅树脂微球表面,采用FTIR,SEM,XPS等测试手段对修饰前后的纳米乙烯基硅树脂微球进行表征.结果表明:采用该方法制备的纳米乙烯基硅树脂微球粒径均一,耐热性能优异;修饰后的纳米乙烯基硅树脂微球具有很好的亲水性,在水体系中对Co2+中具有较强的吸附性,当Co2+浓度为0.15mol/L时,改性纳米乙烯基硅树腊微球吸附量为4.25×10-5mol/g,之后吸附量趋于平稳.

摘要： 采用分子动力学(MD)模拟方法在COMPASS力场下,计算了端炔基聚丁二烯(AlTPB)和端叠氮基聚丁二烯(AzTPB)的微观结构和性质.计算得到的HTPB的密度与实验值一致,端叠氮取代端羟基,使得HTPB的密度从0.89降低到0.86g·cm-3,增加了其自由体积.均方位移显示,AzTPB分子链段的运动比较剧烈,有益于粘合剂的固化和加工.径向分布函数值表明,相较于AzTPB分子,HTPB分子链段间的距离减小,使得自由体积减小,从而引起了密度的增加.

摘要： 利用ATRP和点击化学,合成了线性和星形的聚异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)/DNA的共聚物,并且研究了其在水溶液中的胶束化行为。与PNIPAAm均聚物相比,亲水性DNA链段的引入使PNIPAAm在水溶液中的最低临界溶解温度(LCST)升高,相转变过程中焓变减小。在LCST温度以上,PNIPAAm-co-DNA共聚物发生胶束化,形成了以PNIPAAm疏水性链段为核、ssDNA亲水性链段为壳的胶束粒子。共聚物的组成和拓扑结构是影响胶束粒子尺寸和结构的主要因素。该类DNA修饰的软纳米粒子在水溶液中的稳定性对目标ssDNA的序列非常敏感,在基因检测中将有潜在的应用前景。

摘要： 适配体是利用SELEX 技术从核酸分子文库中获得的单链DNA 或RNA。适配 体能与无机离子、有机分子、药物和蛋白等多种目标分子高亲和、高特异性结合。 以适配体作为分子识别物质的适配体传感器已在蛋白质、小分子药物和无机离子 等的检测方面得到广泛应用。电化学适配体阵列传感器具有高灵敏度、高稳定性、 快速响应、操作简便，并且能够进行高通量检测，样品用量少等的优点，成为电 化学传感器发展的一个重要方向[1-3]。

摘要： N-羟甲基丙烯酰胺(HMAM)是一个功能性单体，其末端含有羟基，可以加以利用进行修饰。通过ATRP技术合成P(ME02MA-co-OEGMA-co-HMAM)共聚物，调解单体的投料比，可调控共聚物的LCST。将温敏性共聚物链上的羟基分别转化为叠氮基和炔基，利用P(ME02MA-co-OEGMA-co-HMAM)链间点击反应实现该温敏性共聚物链间的自交联而获温敏性凝胶。对不同浓度聚合物溶液形成凝胶的去溶胀动力学进行研究表明:在45°C时的去溶胀曲线，可以看出，凝胶溶胀度急剧减小，最后趋于平衡，说明凝胶具有良好的温度敏感性。

摘要： N-羟甲基丙烯酰胺(HMAM)是一个功能性单体，其末端含有羟基，可以加以利用进行修饰。通过ATRP技术合成P(ME02MA-co-OEGMA-co-HMAM)共聚物，调解单体的投料比，可调控共聚物的LCST。将温敏性共聚物链上的羟基分别转化为叠氮基和炔基，利用P(ME02MA-co-OEGMA-co-HMAM)链间点击反应实现该温敏性共聚物链间的自交联而获温敏性凝胶。对不同浓度聚合物溶液形成凝胶的去溶胀动力学进行研究表明:在45°C时的去溶胀曲线，可以看出，凝胶溶胀度急剧减小，最后趋于平衡，说明凝胶具有良好的温度敏感性。

摘要： 本发明公开了可点击反应水性聚合物，水性聚合物的点击交联反应，点击交联的水性聚合物，可点击反应功能性化合物和点击功能化的水性聚合物。例如，水性聚合物含侧链炔基和/或侧链叠氮基。例如，含叠氮基的功能化合物具有抗微生物或红外反射的功能。提出了可点击反应水性聚合物或聚合物混合物的点击交联，以及可点击反应水性聚合物与可点击反应功能化合物如可点击反应抗微生物或红外线反射化合物的点击共轭，导致得到具有抗微生物或红外反射功能的功能性水性聚合物。所提出的聚合物，包括可点击反应水性聚合物，点击交联的水性聚合物和具有例如抗微生物或红外反射功能的功能化水性聚合物，可用于诸如涂料和胶粘剂组合物的应用。水性聚合物的水性悬浮液也可以直接用作药物递送系统，或者可以交联成生物医学应用的水凝胶或复合材料，例如药物/细胞递送，组织工程和其它医疗装置。

摘要： 本发明将炔烃与小分子化学药进行连接，形成一种“炔烃-小分子化学药”标记探针，然后将这种标记探针直接与蛋白芯片共孵育，经过与BODIPY-FL(一种荧光染料)的叠氮化合物反应后而结合在一起，经过洗涤后，根据检测蛋白芯片上的炔烃标记探针和BODIPY-FL链霉亲合素结合来确定药物与芯片上固定的蛋白质之间特异性的结合位点(即靶点)，进而通过计算机软件分析这些结合位点的蛋白。本发明可简便、快速地寻找小分子化学药以及对细胞产生药效的靶蛋白，可为高通量地筛选小分子化学药新药提供高效的技术手段。

摘要： 本发明公开了可点击反应水性聚合物，水性聚合物的点击交联反应，点击交联的水性聚合物，可点击反应功能性化合物和点击功能化的水性聚合物。例如，水性聚合物含侧链炔基和/或侧链叠氮基。例如，含叠氮基的功能化合物具有抗微生物或红外反射的功能。提出了可点击反应水性聚合物或聚合物混合物的点击交联，以及可点击反应水性聚合物与可点击反应功能化合物如可点击反应抗微生物或红外线反射化合物的点击共轭，导致得到具有抗微生物或红外反射功能的功能性水性聚合物。所提出的聚合物，包括可点击反应水性聚合物，点击交联的水性聚合物和具有例如抗微生物或红外反射功能的功能化水性聚合物，可用于诸如涂料和胶粘剂组合物的应用。水性聚合物的水性悬浮液也可以直接用作药物递送系统，或者可以交联成生物医学应用的水凝胶或复合材料，例如药物/细胞递送，组织工程和其它医疗装置。

摘要： 本发明公开了一种基于点击化学仿生分子印迹电化学传感器的制备及对食品过敏原的检测方法。选择与电极表面固定的叠氮烷基硫醇，制备叠氮端基的自组装单层膜；通过点击化学反应，对叠氮端基的自组装单层膜进行端基烯基功能化；选择能与过敏原反应合成过敏原人工抗体的MIPs的功能单体；利用现有方法制备出石墨烯材料，掺入到人工抗体的制备；按一定物质的量比将食品过敏原的模板分子、功能单体、石墨烯、交联剂、致孔剂、引发剂和有机溶剂混合均匀制备掺有石墨烯的仿生分子印迹聚合物(MIPs)；将制得的分子印迹聚合物修饰工作电极连接到电化学工作站，对食品提取液中的食品过敏原进行检测。

摘要： 本发明提出了点击化学和去点击化学在药物定量合成和释放中的应用，基于模板分子，利用Click chemistry和Declick chemistry 实现了N‑乙酰‑L‑半胱氨酸（NAC）、谷胱甘（GSH）、甲硫咪唑、硫普罗宁、卡托普利、巯嘌呤等含有巯基药物分子的定量组装和释放，并利用该过程中的荧光变化监测了含巯基药物分子的组装和释放过程。本发明模板分子可以与含巯基药物分子在表面活性剂的存在下快速1:1的反应，模板分子与含巯基药物分子组装之后的分子可以在亲核试剂的存在下快速的发生declick‑chemistry释放含巯基药物分子。在含巯基药物分子释放过程中存在荧光上的变化，可以方便的利用其荧光变化监测药物分子的释放。

摘要： 本发明公开了基于点击化学和ARGET‑ATRP放大策略的电致化学发光检测试剂盒及方法，该试剂盒包括金电极、hairpin DNA、TCEP、MCH、鲁米诺、PBIB、AA、CuSO4、BPDS、CuBr2/ME6TREN、NAS。本发明利用长链聚合物来放大ECL信号，避免了目前常用信号放大策略中的纳米材料和生物酶的使用，信号得到成倍的放大，提高检测的灵敏度，稳定性和重现性。本发明采用ARGET‑ATRP策略，避免了传统ATRP反应中重金属离子催化剂的大量使用，具有商业化的引发剂和广泛的可用单体，以及温和的反应条件。与现有检测植物病毒的方法相比，本发明具有更广泛的检测范围和更低的LOD，且本发明具有良好的选择性、重现性和稳定性，有望用于tRNA的检测。

摘要： 本发明涉及用于位点选择性固定的电化学脱保护和通过点击化学的分子局部组装。提供了一种用于使锚定的分子化合物脱保护的方法和装置，其依赖于在其上具有多个化合物C的可电寻址表面S。每个化合物C包含三个不同的部分，包括：第一部分A，其锚定至表面S；第二部分，其包含乙炔单元U，该乙炔单元U是与第一部分键合的分子主链；和第三部分P，其为用于乙炔的保护部分。保护部分P经由电化学可断裂的键与第二部分的乙炔单元U键合。将表面S浸没在电解液中，使得化合物C浸入电解液中。通过在表面S和电解液之间施加电位，可电化学劈裂至少一个亚组的化合物C的保护部分P，从而得到具有自由乙炔末端的劈裂化合物C'。

摘要： 本发明公开了一种基于点击化学的电化学DNA生物传感器及其制备方法，其包括金电极、与目标DNA互补的发夹DNA以及电化学活性标记物，将一段与目标DNA互补的巯基化发夹DNA固定在金电极表面作为捕获探针，与目标DNA杂交后，发夹环打开，在点击化学的作用下将电化学活性标记物连到电极表面，用电化学方法对连接在电极表面的标记物进行检测，即可实现对目标DNA的高灵敏度、高选择性响应和检测。该传感器结构简单、制备工艺简便、灵敏度高、选择性好、抗干扰能力强、重复性好，可用于医学诊断等领域中特异性DNA序列的快速、低成本检测。

摘要： 本发明公开了一种基于点击化学仿生分子印迹电化学传感器的制备及对食品过敏原的检测方法。选择与电极表面固定的叠氮烷基硫醇，制备叠氮端基的自组装单层膜；通过点击化学反应，对叠氮端基的自组装单层膜进行端基烯基功能化；选择能与过敏原反应合成过敏原人工抗体的MIPs的功能单体；利用现有方法制备出石墨烯材料，掺入到人工抗体的制备；按一定物质的量比将食品过敏原的模板分子、功能单体、石墨烯、交联剂、致孔剂、引发剂和有机溶剂混合均匀制备掺有石墨烯的仿生分子印迹聚合物(MIPs)；将制得的分子印迹聚合物修饰工作电极连接到电化学工作站，对食品提取液中的食品过敏原进行检测。

摘要： 本发明公开了一种基于免疫磁分离和点击化学反应的金黄色葡萄球菌的检测试剂盒，包括免疫磁纳米探针、显色液A、显色液B、10‑106CFU/mL标准菌检测比色卡、磁铁和无菌PBS缓冲液。此外本发明还公开了一种金黄色葡萄球菌的检测方法。本发明的检测试剂盒主要通过免疫磁纳米探针特异性浓缩目标菌实现对金黄色葡萄球菌的快速富集与分离，利用生物酶水解反应和点击化学反应，结合纳米金的比色效应，实现对金黄色葡萄球菌的快速比色检测和定量检测，定量检测变异系数小，线性范围宽，检测限可低至2.4CFU/mL，比色检测限为50CFU/mL。此外，采用本发明检测试剂盒的检测方法操作步骤简单，成本低廉，检测时间短，稳定性好。