炔烃

摘要： 低碳烃化合物是重要的燃料和工业原料,主要通过高级烃类的裂解和重组获得。然而,由于低碳烃在理化性质方面的相似性,传统方法难以对其高效的分离。金属有机框架(MOFs)材料可以通过结构和功能的调控,实现对低碳烃的精准识别,从而获得高纯度烃类产物。本文,我们综述了功能MOFs材料对常见低碳烃分离的研究进展,并对其中存在的问题及今后的研究进行了总结和展望。

摘要： 浙江大学的研究团队开发了一种金属-有机框架(MOFs)复合材料,即双-MOFs。该双-MOFs可相互包裹不同性质的活性组分,根据不同MOFs的热稳定性差异,通过控制热解的方法将一种MOF转化为金属纳米颗粒并负载于另一种MOF的多级孔道内。通过调控两种MOFs的比例和分布,达到精准调控金属纳米颗粒尺寸、分布以及微环境的目的,实现炔烃加氢催化反应制烯烃的高活性和高选择性。该研究成果发表于《Research》杂志。MOFs是一类由金属离子与有机配体通过自组装形成的多孔晶态材料,其前躯体经高温热解后制得高稳定性和优良导电性的金属纳米颗粒与多孔碳复合材料(MNPs@carbon)。

摘要： 炔基金属配合物在非线性光学材料、分子导线等领域的应用一直以来备受关注.以4-溴-1,2-二甲氧基苯为基本原料,通过碘代、Sonogashira交叉偶联反应、脱TMS得到端炔化合物,然后与碘代物再进行一次交叉偶联反应,得到1,2-二(2-溴-4,5-二甲氧基苯基)乙炔,最后依次与正丁基锂、二苯基氯化膦反应生成目标产物1,2-二[(2-二苯基膦基-4,5-二甲氧基)苯基]乙炔.用核磁共振谱(1H NMR、13C NMR、31P NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、高分辨电喷雾质谱(HRMS-ESI)等对目标化合物进行测定和结构表征,确证了结构,为后续合成炔基金属配合物发光材料提供一种新的配体.该系列化合物目前鲜见文献报道.

摘要： C–S键的构建在化学中具有非常重要的意义.利用硫醇和烯烃/炔烃的硫氢化反应来构建C?S键是一种绿色、可持续和低成本的方法.本文以ZnCl2,InCl3,硫代乙酰胺为前驱体,在微量IrCl3存在条件下,通过一步溶剂热法制备得到了含有不同Ir摩尔比(0.5 mol％,1 mol％和2 mol％)的Ir2S3/ZnIn2S4纳米复合材料,并考察了它在可见光下诱导烯烃/炔烃的硫氢化反应中的催化性能.以苄基硫醇和苯乙炔的硫氢化反应为模型反应,发现在ZnIn2S4中引入微量的Ir2S3可明显提升其性能,其中以0.5 mol％Ir2S3/ZnIn2S4为催化剂时反应性能最佳;反应15 h后苄基硫醇的转化率为97％,苄基苯乙烯基硫醚的产率为95％,明显高于以未修饰的ZnIn2S4为催化剂时的转化率和产率.在反应中加入自由基捕获剂TEMPO之后可淬灭该反应,表明与未修饰的ZnIn2S4相同,以Ir2S3/ZnIn2S4复合材料催化的硫氢化反应同样是由硫醇自由基诱发的反应.这种微量Ir2S3对ZnIn2S4上光诱导硫氢化反应的提升作用在所考察的多个系列底物的反应中都有不同程度的体现,尤其对于一些空间体积较大的底物,其提升作用尤为明显,表明微量Ir2S3的存在对ZnIn2S4上光诱导硫醇和烯烃/炔烃硫氢化反应的提升作用具有普适性.通过研究负载不同助催化剂(MoS2,NiS和Pd)的ZnIn2S4纳米复合材料在烯烃/炔烃硫氢化反应中的性能及其电化学交流阻抗,我们发现,Ir2S3的存在可促进ZnIn2S4上光生电子空穴的分离,从而有利于巯基自由基的生成,同时还抑制了副物氢气的产生,因此,烯烃/炔烃的硫氢化反应性能显著提高.该文提出了一种在可见光下利用半导体光催化来构建C?S键的绿色途径,对于理解和设计新的光催化有机合成反应体系具有一定的指导意义.

摘要： 将可再生的可见光应用于有机合成中一直是有机化学界的热门研究方向。炔烃作为一类含有不饱和碳-碳三键的有机化合物,在化学合成领域具有重要地位。有机氟化物由于其独特的反应性能以及在药物分子中的独特地位,一直广受有机化学家们的青睐,但其合成条件一直过于苛刻。如何在温和条件下,利用光敏剂吸收可见光光谱内的低能光产生活性中间体,经过电子转移的方式引发氟化试剂产生自由基,对炔类有机化合物进行氟化的研究也一直备受关注。现基于不同的氟化试剂对近几年的可见光催化炔烃的含氟双官能团化研究成果进行分类和总结,以期为未来该方向的研究提供理论参考。

摘要： 不饱和烃催化加氢一直是制备某些无法从自然界得到或合成的化合物的重要途径,在化工生产和科学研究中极其重要.传统不饱和烃的加氢不仅需要催化剂,而且需要较高的反应温度和氢气压力,反应条件相对苛刻,不仅对反应设备要求严格,而且在反应过程中存在安全隐患.因此亟需探索一种反应条件温和、催化效果优异的催化体系.1942年Brown发现了NaBH4,其是一种廉价、安全、稳定、易于处理且具有较强还原性的氢化物,一般用来还原醛酮羰基.Brown还在1962年首次报道了NaBH4在催化剂的存在下还原简单烯烃,这是NaBH4作为氢供体还原不饱和烃的第一个实例,该方法成为传统不饱和烃还原的替代性方法.NaBH4能还原不饱和烃是基于催化剂的存在,催化剂分为贵金属催化剂和非贵金属催化剂,贵金属催化剂主要为Pd、In、Ru等,非贵金属主要为Cu、Co、Ni等.贵金属和非贵金属催化剂是指其金属盐或负载在载体上的金属纳米粒子,都具有高催化活性和化学稳定性.最初的研究主要以贵金属催化剂为主,然而贵金属催化剂在价格上相对昂贵,某些贵金属催化剂存在使用后即失活的缺点,这明显增加了成本.随着研究的深入,学者们逐渐倾向于非贵金属催化剂,非贵金属催化剂不仅价格低廉,而且在催化效果上与贵金属催化剂相差无几.目前,贵金属催化剂/NaBH4催化体系下,不饱和烃的转化率最高可以达到99％;而非贵金属催化剂/NaBH4催化体系下,不饱和烃的转化率最高可以达到98％.可见两种催化剂催化还原不饱和烃的转化率基本一致,催化活性基本相同.因此,无特殊要求时可以使用非贵金属催化剂代替某些贵金属催化剂.本文综述了近年来NaBH4在不同非贵金属/贵金属催化剂条件下还原烯烃和炔烃的研究成果和进展,包括含有敏感保护基团的烯烃和炔烃,并进行了总结和展望.

摘要： 羰化反应(氢甲酰化反应、羰化羧酸化反应、羰化酯化反应、羰化酰胺化反应等)是制备醛(/醇)、羧酸、羧酸酯、酰胺等高附加值含氧羰基化合物有效的途径,具有反应原子经济性高、目标羰基化合物选择性高、反应条件较氧化过程更温和可控的优势.羰化反应的原料包括烯烃、炔烃、卤代烃、醇等有机化合物.其中,在过渡金属催化剂作用下,炔烃与不同的亲核试剂(水、醇、胺等)通过发生(单/双)羰化反应可以100％原子经济性地合成(不饱和/饱和)羰基化合物(如羧酸、羧酸酯、酰胺),制得的羧酸、羧酸酯、酰胺等羰基化合物不仅在医药、农业、日化工业中有广泛用途,还是聚合、Aldol缩合和Micheal加成等有机反应中过程反应的重要原料.因此,过渡金属催化的炔烃羰化反应成为均相催化领域受到广泛关注的研究内容.本文从不同类型的炔烃羰化反应和反应中所用羰源等方面综述了近十年来该领域的研究现状并展望其发展前景.

摘要： 将可再生的可见光应用于有机合成中一直是有机化学界的热门研究方向.炔烃作为一类含有不饱和碳-碳三键的有机化合物,在化学合成领域具有重要地位.有机氟化物由于其独特的反应性能以及在药物分子中的独特地位,一直广受有机化学家们的青睐,但其合成条件一直过于苛刻.如何在温和条件下,利用光敏剂吸收可见光光谱内的低能光产生活性中间体,经过电子转移的方式引发氟化试剂产生自由基,对炔类有机化合物进行氟化的研究也一直备受关注.现基于不同的氟化试剂对近几年的可见光催化炔烃的含氟双官能团化研究成果进行分类和总结,以期为未来该方向的研究提供理论参考.

摘要： 不饱和烃类化合物的羰基化反应是指在过渡金属催化剂存在条件下,将一氧化碳(CO)分子以羰基的形式插入到烯烃(或者炔烃)与不同的亲核试剂中,合成更高附加值化学品的转化过程.本文综合评述了羰基化反应合成高附加值化学品的重要性,介绍了几种不同类型的羰基化反应(氢甲酰化反应、氢酯化反应、氢酰胺化反应和氢羧基化反应)在发展新型催化剂体系及高效合成目标产物方面的研究进展,并对羰基化反应存在的问题及未来发展方向和趋势进行了展望.

摘要： 通过4步反应获得了12种不同取代基的乙炔基苯,并以良好或优异的产率得到了末端炔烃。即通过不同取代基苯甲醛与丙二酸发生Knoevenagel反应得到了不同取代基的3-苯基丙烯酸;在冰醋酸存在下,将不同取代基的3-苯基丙烯酸分别与液体溴反应,得到相应取代基的2,3-二溴-3-苯基丙酸;含不同取代基的2-溴乙烯基苯是由相应取代基的2,3-二溴-3-苯基丙酸在Et_(3)N/DMF中的反应合成;通过不同取代基的2-溴乙烯基苯与氢氧化钾的反应得到所需的不同取代基乙炔基苯。当取代基为溴时,产物具有最佳产率,而当取代基为硝基和叔丁基时,产率低。这表明不同的电子效应对产物的产率有很大的影响。

摘要： 本项目根据丁二烯装置中炔烃的特点和危险性,通过爆炸极限测定仪和爆轰管研究并确定了温度对炔烃爆炸极限的影响,确定了不同温度下丙炔、乙烯基乙炔的安全分压,确定了氮气稀释对丙炔、乙烯基乙炔安全分压的影响,掌握了丙炔、乙烯基乙炔的燃爆特性和分解特性.研究表明:丙炔、乙烯基乙炔易发生分解失控或气相燃爆,且发生分解失控时后果严重.为了确保丁二烯抽提装置中炔烃的安全使用,建议在低温和低分压下使用炔烃.

摘要： 本论文,利用亲核取代反应合成了双官能团的苄基叠氮化合物,双官能团的叠氮化合物与双官能团的炔烃衍生物的聚合反应以氯仿为溶剂回流反应.反应结束后去除溶剂,提纯聚合产物,对产物进行了红外和热失重分析.叠氮与炔烃的热聚合于烘箱中分别在60°C、80°C、100°C进行.

摘要： 该文研究了利用分光光度法测定炔烃条件并实测了合成氨半水煤气中炔，结果令人满意。

摘要： 本文用Lewis酸作为催化剂,在甲苯中回流实现了苯乙炔对氮上具有不同取代基的氮杂环丙烷化合物的开环反应,得到了相应的高炔丙胺产物.

摘要： 研究制备了一种多金属催化剂,通过选择加氢除去异戊二烯中的炔烃.试验结果表明,该催化剂活性高,选择性好.同时还研究了反应工艺条件对催化剂性能的影响.

摘要： 本发明公开了一种过渡金属催化硝基芳烃与末端芳基炔烃交叉偶联制备芳香炔烃的方法，该方法是在保护气氛下，硝基芳烃与末端芳基炔烃在含钯催化剂、含铜催化剂、膦配体和胺配体的溶液体系中进行交叉偶联反应，即得芳香炔烃产物。该合成方法以廉价易得且极性的硝基芳烃为亲电试剂合成芳香炔烃，可弥补传统Sonogashira偶联的系列不足，具有以下优点：(1)可避免使用难制备较昂贵的卤代烃；(2)多偶联反应时，硝基的极性可使偶联产物与原料及副产物具有不同极性而易通过柱层析分离；(3)采用过渡金属均相催化，可望在温和条件下顺利进行，官能团耐受范围广。

摘要： 1,3‑偶极‑官能化合物(例如叠氮官能化合物)可与某些炔烃在环化反应中反应，以形成杂环化合物。还公开了有用的炔烃(例如有张力的环状炔烃)和制备此类炔烃的方法。1,3‑偶极‑官能化合物与炔烃的反应可以用于各种应用，包括将生物分子固定于基材上。

摘要： 1‑溴代炔烃和1‑碘代炔烃的制备方法，以端炔为原料，氯胺盐与碘盐或者溴盐为卤化体系，在溶剂中反应，合成一系列1‑溴代炔烃和1‑碘代炔烃类化合物。

摘要： 本发明公开了一种产生生物相容性聚合物结构的方法，包括以下步骤：提供含有应变的环炔烃端基的生物相容性聚合物；由所述生物相容性聚合物形成聚合物结构使得所述应变的环炔烃端基保持在所述生物相容性聚合物上；提供叠氮化物拴系的分子；以及，在形成所述聚合物结构之后，使所述叠氮化物拴系的分子与所述环炔烃在叠氮化物炔烃环加成反应中反应以进一步官能化所述聚合物结构。

摘要： 本发明涉及一种以炔烃与2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷发生偶联反应制备含氟炔烃的方法，具体地说在极性有机溶剂中和加热时，在仲胺存在下，炔基亚铜或Z取代炔烃，2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷和铜粉发生偶联反应获得含氟炔烃。所述的Z取代炔烃可以是烷基，烯基，芳基，含有给电子取代基或卤素取代的芳基，含有双键、羟基、硫醚、醚、烯烷氧基、叔氨基或酯基基团的烷基等。本方法用廉价的铜和二乙胺在有机极性溶剂中实现了炔烃与2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷的偶联反应。反应条件比较简单，易于操作，是一种解决氟卤烷烃污染的潜在方法。

摘要： 本发明提供了一种由DNA‑末端炔烃化合物制备DNA‑碘代炔烃化合物的方法。该方法普适性好、操作简单、条件温和，能高效率地实现DNA‑碘代炔烃化合物的合成，适用于多孔板进行的基因编码化合物库的合成。DNA‑碘代炔烃化合物是基因编码化合物库构建的一类重要原料，具有巨大的潜在应用价值。

摘要： 1‑溴代炔烃和1‑碘代炔烃的制备方法，以端炔为原料，氯胺盐与碘盐或者溴盐为卤化体系，在溶剂中反应，合成一系列1‑溴代炔烃和1‑碘代炔烃类化合物。

摘要： 本发明公开了一种过渡金属催化硝基芳烃与末端芳基炔烃交叉偶联制备芳香炔烃的方法，该方法是在保护气氛下，硝基芳烃与末端芳基炔烃在含钯催化剂、含铜催化剂、膦配体和胺配体的溶液体系中进行交叉偶联反应，即得芳香炔烃产物。该合成方法以廉价易得且极性的硝基芳烃为亲电试剂合成芳香炔烃，可弥补传统Sonogashira偶联的系列不足，具有以下优点：(1)可避免使用难制备较昂贵的卤代烃；(2)多偶联反应时，硝基的极性可使偶联产物与原料及副产物具有不同极性而易通过柱层析分离；(3)采用过渡金属均相催化，可望在温和条件下顺利进行，官能团耐受范围广。

摘要： 本发明涉及一种用于氢卤化炔烃并且用于通过炔烃的氢氯化反应来制造氯化烯的方法。具体地，本发明涉及用于在一种催化体系存在下氢卤化炔烃并且通过乙炔的氢氯化反应来制造氯乙烯的方法，该催化体系包含至少一种离子液体，该离子液体包含至少一种非质子化的阳离子，根据该方法，所述方法是在由耐受以解离形式存在的卤代酸以及更具体地HCl的材料制成的或覆盖的设备中进行。

摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种炔烃及二烯烃选择加氢催化剂以及应用该催化剂进行碳四馏分选择加氢除炔烃及二烯烃的方法。所述炔烃及二烯烃选择加氢催化剂包括载体和负载在该载体上的活性组分，所述载体为覆炭氧化铝，所述活性组分包括Cu元素和Ni元素，以载体的重量为基准，所述Cu元素的含量为2-20重量％，所述Ni元素的含量为2-20重量％。本发明的炔烃及二烯烃选择加氢催化剂应用于碳四馏分选择加氢除炔烃及二烯烃过程中，活性较高，抗硫能力较强，使用寿命较长。