叔丁胺

摘要： 对叔丁胺的用途,生产工艺进行了比较,介绍了目前国内外叔丁胺的市场需求、应用现状及研究前景。

摘要： 利用异丁烯胺化法工艺,以自制分子筛为催化剂,异丁烯和氨为原料,考察了反应温度、反应压力、氨烯比和空速对反应的影响,并考察了催化剂的寿命。实验结果表明,反应压力8MPa,反应温度280°C,空速400h-1,氨烯比(2-4):1时,叔丁胺产率较高,连续运转12周后,叔丁胺收率变化不大,催化剂稳定性较好。

摘要： 研发缓和反应条件下异丁烯胺化生产叔丁胺(原子经济型绿色化工过程)高性能催化剂对于该反应具有重要意义,采用氢氧化钠(NaOH)与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)混合液处理不同模板剂六亚甲基亚胺(HMI)含量的MCM-49分子筛,制备了一系列不同物化性质的MCM-49样品,考察了其在异丁烯胺化过程中的反应性能.结果表明,随着初始样品中模板剂含量的降低(模板剂对分子筛骨架保护作用减弱),经处理后,催化剂样品的比表面积、外表面积及介孔孔容显著增大,结晶度有所降低,而中强酸量先增大后降低.C150-NaOH/CTAB和C250-NaOH/CTAB样品,在保持较高结晶度的同时,其酸量比H型样品有显著升高,并在异丁烯胺化过程呈现出较佳的反应活性;异丁烯转化率与催化剂中强酸量呈线性正相关,而与样品的织构性质及多级孔结构无明显关联性.

摘要： 叔丁胺是一种重要的化工原料和中间体,广泛应用于制备橡胶促进剂、医药、农药和着色剂等下游产品.异丁烯在分子筛催化剂上直接胺化生产叔丁胺是一个经济环保过程,其中ZSM-5和BEA分子筛的催化性能优于其它系列分子筛.ZSM-11与ZSM-5分子筛具有相似的孔道结构,我们以前的实验结果表明,与ZSM-5相比,ZSM-11表现出更优越的芳构化反应性能,在干气中乙烯低温芳构化方面也有明显优势.在此基础上,我们进行无粘结剂ZSM-11分子筛催化剂合成,并应用于异丁烯直接胺化生产叔丁胺反应.传统水热技术合成的分子筛通常为粉末,机械强度不能达到实际应用的要求,在工业化过程中分子筛粉末一般需要加入粘结剂成型使其具备一定的机械强度和形状,但是粘结剂会降低分子筛催化剂的活性和选择性,有可能会引发一些副反应,因此无粘结剂分子筛催化剂引起人们广泛关注.无粘结剂分子筛是指分子筛颗粒中不含惰性粘结剂或只含有少量粘结剂,主要依靠分子筛晶粒间的相互作用支撑存在,具有一定形状、尺寸和机械强度的催化材料.无粘结剂分子筛催化剂中分子筛含量较高,可利用的有效表面积较大,在离子交换及工业催化等方面具有明显优势.本文采用水热合成的ZSM-11分子筛原粉与二氧化硅机械混合(ZSM-11/SiO2=70/30)挤条后,通过气固相合成法制备了无粘结剂ZSM-11分子筛催化剂(Cat-C).作为对比,还分别制备了ZSM-11和SiO2机械混合(ZSM-11/SiO2=70/30)样品HZSM-11+SiO2及ZSM-11和氧化铝机械混合(ZSM-11/Al2O3=70/30)样品HZSM-11+Al2O3.利用X射线衍射、透射电镜、NH3程序升温脱附和吸附吡啶红外光谱等对分子筛催化剂的物理化学性能进行了表征.同时,以这些分子筛样品为催化剂,在固定床反应装置上进行了异丁烯胺化反应评价,反应条件为270°C,5.0 MPa,氨烯比为4和异丁烯空速0.5 h?1.结果表明,与HZSM-11+SiO2和HZSM-11+Al2O3相比,Cat-C上叔丁胺生成速率最高.关联催化剂物化性能和反应性能发现,催化剂孔道结构与叔丁胺生成并不存在明显的关联性,而较多的Br?nsted酸和较少的Lewis酸才是Cat-C具有良好反应性能的主要原因.具有一定机械强度的无粘结剂ZSM-11分子筛催化剂制备简单,在异丁烯直接胺化过程中叔丁胺生成速率高,具有很好的工业化应用前景.%A shaped binderless and two binder-containing ZSM-11 zeolite catalysts were prepared and char-acterized by powder X-ray diffraction, N2 adsorption-desorption, and pyridine adsorption-infrared measurements. The binderless catalyst was synthesized using a dry-gel conversion technique, in which 1,6-hexanediamine and tetrabutylammonium bromide were used as structure-directing agents and no other alkaline materials were added. The catalytic performance of the zeolites in the direct amination of isobutene totert-butylamine was evaluated in a fixed-bed reactor. By virtue of its high crystallinity as well as its good mechanical strength, the shaped binderless ZSM-11 catalyst showed a higher rate of formation oftert-butylamine than did the binder-containing catalysts.

摘要： 叔丁胺是一种重要的有机化工中间体,广泛应用于制备橡胶促进剂,医药,农药,着色剂等诸多下游产物.目前,叔丁胺主要的生产方法,如叔丁脲水解法,异丁烯-氢氰酸法(Ritter法),卤代烃胺化法等存在产品收率较低,涉及强酸/强碱的使用,对设备腐蚀和环境污染严重等问题.异丁烯直接胺化生产叔丁胺,原子利用率100%,是典型的绿色化学反应.20世纪末,BASF公司以β沸石为催化剂,率先实现了异丁烯胺化技术的工业应用.但是,其反应条件苛刻,压力达28 MPa,生产过程能耗大,对设备材质要求高.目前,关于异丁烯直接胺化的文献较少,且相关研究多在远离工业应用的常压条件下进行.同时,对于异丁烯直接胺化反应过程的热力学,特别是缓和反应条件下的热力学尚待进一步系统和深入地研究分析,以期指导低温低压条件下高性能胺化催化剂的研发和工艺条件优化.我们计算了473?573 K间,异丁烯胺化制备叔丁胺反应的ΔrH,ΔrG,Kp等热力学数据.在此基础上,分析了反应温度,压力和氨烯比(摩尔比)对异丁烯平衡转化率(叔丁胺选择性>99%,未予考虑)的影响.结果表明,异丁烯胺化是中等强度的放热反应,升高反应温度会急剧降低异丁烯的平衡转化率,如在5 MPa,氨烯比1的条件下,反应温度从473 K提高到573 K,异丁烯平衡转化率从40.6%降到6.9%.但从动力学角度而言,升温可提高胺化反应速率,因此在特定的反应条件下和催化剂上,必然存在最佳反应温度.提高反应压力和氨烯比有利于提高异丁烯的热力学平衡转化率.开发在低温和相对较低的压力下具有较高胺化活性的催化剂是提高该过程经济性和实用性的关键.在较缓和的反应条件下(523 K,5 MPa,氨烯比4及异丁烯空速0.5 h?1),考察了ZSM-5(R=50和R=412,R为硅铝比,下同),ZSM-11(R=48),MOR(R=10),SAPO-11(摩尔组成,1.6Al2O3:1.0SiO2:1.4P2O5)等不同拓扑结构分子筛以及氧化铝在异丁烯胺化反应中的性能.结果表明,空白试验中,无叔丁胺产物生成.在ZSM-11上的获得最高的异丁烯胺化转化率,为14.2%(达到平衡转化率的52.2%),在ZSM-5(R=50),ZSM-5(R=412)和MOR上,异丁烯转化率分别为13.9%,6.4%和2.9%,叔丁胺选择性均大于99.8%.而SAPO-11和氧化铝未呈现出胺化反应活性.关联氨气程序升温脱附,吡啶吸附红外表征结果及分子筛孔结构特点,表明分子筛胺化活性与其孔径及Br?nsted酸的酸量和酸强度密切相关.为了进一步验证实际反应体系中反应条件对异丁烯胺化反应过程的影响规律,我们在ZSM-11催化剂上,系统考察了反应温度,压力,氨烯比和异丁烯空速对催化剂胺化反应性能的影响及变化规律.结果表明,在其他条件不变的情况下,异丁烯转化率随着温度的升高呈现出先增大后减小的趋势.适当提高原料中氨烯比和反应压力,以及采用较低异丁烯空速有利于促进异丁烯的转化.上述规律与热力学计算结果呈现出较好的一致性.在ZSM-11催化剂上,异丁烯直接胺化反应的较佳反应条件为523 K,5 MPa,氨烯比4,异丁烯空速0.5 h?1.上述结果可为异丁烯直接胺化合成叔丁胺过程新型高效催化剂的研发和反应工艺条件优化提供参考和指导.%On basis of thermodynamic empirical equations, the thermodynamic parameters for the direct amination of isobutylene to tert-butylamine, an atomically economic and green chemical reaction, were calculated. In particular, the equilibrium conversion of isobutylene under various reaction conditions close to those used in industry was calculated and discussed. Isobutylene amination is a temperature sensitive reaction due to its exothermic nature and isobutylene equilibrium conver-sion decreases with temperature. However, kinetically, the amination reaction will be faster at a higher temperature. Thus, there must be an optimum temperature for the reaction. A high pressure andn(NH3)(i-C4H8) molar ratio promote the transformation of isobutylene to tert-butylamine. Developing a highly efficient catalyst under mild reaction conditions is preferred for the amination process. The reaction was investigated over a series of acidic zeolites. ZSM-11 zeolite exhibited the best performance with 14.2% isobutylene conversion (52.2% of the equilibrium conversion) and >99.0% tert-butylamine selectivity. The effect of reaction conditions on the performance of the ZSM-11 catalyst agreed with the thermodynamicresults, which provides guidance for further cata-lyst development and reaction condition optimization.

摘要： Air stripping-acid out-ozone oxidation process was used for pretreatment of wastewater from rubber accelerator production. Through changing NaOH dosage, gas-liquid ratio, air stripping time, pH value, aeration time, ozone dosage, and some other factors, the optimal reaction condition was determined. The results showed that, using the said process to treat wastewater from rubber accelerator production with CODCr mass con-centration of 12000 mg/L, the total removal rate of CODCr reached 82%, therefore, the process could be used for evaporation desalination, which could guarantee desalination equipment operation.%采用吹脱-酸析-臭氧氧化工艺预处理橡胶促进剂废水,通过改变NaOH投加量、 气液比、 吹脱时间、pH值、 曝气时间、 臭氧投加量等,确定最佳反应条件,结果表明:对原水CODCr的质量浓度为12000 mg/L的橡胶促进剂废水处理后,废水CODCr的总去除率为82%,作为蒸发除盐预处理,可以保障除盐装置的运行.

摘要： 近期，位于江苏南京化学工业园的巴斯夫叔丁胺（tBA）装置顺利完成主产能扩建项目，年产能达到1．6万吨，比扩建前的1万吨增加了60％。此次扩建将帮助巴斯夫满足中国及亚太区市场日益增长的对轮胎添加剂的需求，进一步巩固巴斯夫作为全球橡胶和轮胎行业领先供应商的优势地位。

摘要： 德国BASF公司于2014年12月底宣布，将扩大其在中国南京化学工业园区现有世界级规模叔丁胺装置的生产能力。 该公司计划使现有的叔丁胺生产能力提高60％，从10kt／a提高到16kt／a。扩能已获监管部门批准，预计在2015年初投产。BASF公司称，能力的增加将进一步增强其作为橡胶和轮胎行业全球供应商的地位。除了南京的装置外，BASF公司也在美国路易斯安那州Geismar和比利时Antwerpen生产叔丁胺。

摘要： 10月28日，巴斯夫宣布将提高其在南京化学工业园内现有世界级叔丁胺装置的产能。按照计划，该装置的年产能将提高60％，从目前的1万吨增加至1．6万吨。扩建部分预计在2015年初投产，目前项目仍待监管机构批准。

摘要： 利用恒温压力搜索法在273.9-281.8K温度范围内测量了(CO2+叔丁胺+水)体系水合物的相平衡数据,实验中叔丁胺溶液摩尔浓度分别为0.005,0.03.实验结果表明叔丁胺作为添加剂对CO2水合物的生成起到抑制作用,而且在所涉及的浓度范围内抑制影响随浓度的升高而加强.

摘要： 叔丁胺作为国内一个环保的精细化工产品,经过几年的发展后,已逐渐成熟.本文就我国叔丁胺的供需现状、发展中存在的问题及发展前景进行了论述.

摘要： 叔丁胺是一种重要的有机合成中间体，主要用于合成橡胶促进剂NS，药物福利平、农药杀虫剂、染料、着色剂等。本文介绍了叔丁胺物化性质与用途，浅谈了叔丁胺生产工艺和生产状况，阐述了叔丁胺主要市场应用，探讨了叔丁胺市场前景，提出投资建议。

摘要： 橡胶硫化促进剂NS(TBBS)，学名N-叔丁基2-苯并噻唑次磺酰胺，是次磺酰胺类硫化促进剂的重要品种之一，兼有抗焦烧性和硫化速度快两大优点。本文介绍了叔丁胺合成工艺原理及工艺过程，浅谈了合成叔丁胺的新工艺特点，探讨了工艺控制条件和原料配比的优化。

摘要： 本文对我国叔丁胺的供需现状进行了分析。文章围绕我国叔丁胺的生产现状和发展趋势、我国叔丁胺的需求现状及发展趋势及对国内一些企业的建议等进行了论述。

摘要： 本文综述了国内外叔丁胺合成工艺路线的演变生产现状、原村料配套问题及发展趋势,异对国内叔丁胺未来的发展提出了一些建议.

摘要： 本文讲述了玉皇集团简介，玉皇研发中心简介，叔丁胺技术介绍，介绍了甲醇、合成气直接制乙醇，丙烷一步法氧化制丙烯酸等方面的技术。有机过氧化物作为引发剂，悬浮聚合或固相聚合反应器，在110～150°C和0.1～0.5MPa下合成。

摘要： 本研究采用促进剂M、叔丁胺为原料,以过氧化氢为氧化剂,用水做溶剂探索橡胶硫化促进剂NS的合成方法。通过反应原理分析及实验验证,在酸性、中性条件下无法合成NS；在碱性条件下可以合成NS,但其最佳条件还需进一步优化。

摘要： 以促进剂M和叔丁胺为原料,在非离子表面活性剂存在下，采用双氧水氧化合成橡胶硫化促进剂NS：讨论了物料配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。并采用气相色谱对产品纯度进行分析,用红外光谱和核磁共振对促进剂NS的结构进行了表征。

摘要： 研究了元素Fe、B、F、Mg、Cr和Cu对Pr/HZSM-5分子筛催化剂的活性的影响,发现适量的非金属元素F促进了催化剂的活性,提高异丁烯的转化率。在反应压力0.1MPa,反应温度210°C,氨烯物质的量比为2:1,异丁烯空速200h条件下,异丁烯的转化率为1.62％,叔丁胺的选择性接近100％。

摘要： 本发明公开了1‑(Z‑4‑叔丁苄叉)‑4‑叔丁基胺‑1,2,3,4‑四氢萘‑2‑醇的制备方法，属于有机合成技术领域。利用硝酮2与亚甲基环丙烷3，在铑催化剂和氧化剂存在下，进行加成反应生成桥环结构恶唑烷4，接着锌/醋酸还原开环得到1‑(Z‑4‑叔丁苄叉)‑4‑叔丁基胺‑1,2,3,4‑四氢萘‑2‑醇1。本发明方法原料廉价易得、反应条件温和、原子经济性好、选择性高、后处理简单、收率高，为四氢萘‑2‑醇化合物提供了一种快速合成途径。

摘要： 本发明公开了1‑(Z‑4‑叔丁苄叉)‑4‑叔丁基胺‑1,2,3,4‑四氢萘‑2‑醇的制备方法，属于有机合成技术领域。利用硝酮2与亚甲基环丙烷3，在铑催化剂和氧化剂存在下，进行加成反应生成桥环结构恶唑烷4，接着锌/醋酸还原开环得到1‑(Z‑4‑叔丁苄叉)‑4‑叔丁基胺‑1,2,3,4‑四氢萘‑2‑醇1。本发明方法原料廉价易得、反应条件温和、原子经济性好、选择性高、后处理简单、收率高，为四氢萘‑2‑醇化合物提供了一种快速合成途径。

摘要： 一种(S)-四氢异喹啉-3-羧酸叔丁胺催化加氢生成(3S，4aS，8aS)-十氢异喹啉-3-羧酸叔丁胺的方法，其特征在于：所用催化剂是将铑络合物RhLn锚定在负载金属的无机氧化物M-Oxide上而形成的均相-多相复合催化剂；反应压力小于5个大气压，反应温度控制在80°C以下；反应在溶剂中进行，溶剂选择为正庚烷、正己烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇或异丙醇。本发明能在温和条件下进行，催化剂在(S)-四氢异喹啉-3-羧酸叔丁胺转化率达到＞95%时对DHIQ的选择性达到98%de以上。

摘要： 本发明为叔丁醇尿素法合成叔丁胺新工艺，属于精细化工领域，是以Ca(OH)2+NaOH为混合碱碱解叔丁脲生产叔丁胺，再用Ca(OH)2处理废水中的CaCO3，同时生成轻质CaCO3和NaOH溶液，循环利用，降低生产成本和物料消耗，提高了叔丁脲的转化率。

摘要： 一种(S)－四氢异喹啉－3－羧酸叔丁胺催化加氢生成(3S，4aS，8aS)－十氢异喹啉－3－羧酸叔丁胺的方法，其特征在于：所用催化剂是将铑络合物(RhLn)锚定在负载金属的无机氧化物(M－Oxide)上而形成的均相－多相复合催化剂；反应压力小于5个大气压，反应温度控制在80°C以下；反应在溶剂中进行，溶剂选择为正庚烷，正己烷，四氢呋喃、甲醇、乙醇或异丙醇。本发明能在温和条件下进行，催化剂在(S)－四氢异喹啉－3－羧酸叔丁胺转化率达到＞95％时对DHIQ的选择性达到98％de以上。

摘要： 本发明为叔丁醇尿素法合成叔丁胺新工艺，属于精细化工领域，是以Ca(OH) 2+ NaOH为混合碱碱解叔丁脲生产叔丁胺，再用Ca(OH) 2处理废水中的CaCO3，同时生成轻质CaCO3和NaOH溶液，循环利用，降低生产成本和物料消耗，提高了叔丁脲的转化率。

摘要： 叔丁醇尿素法合成叔丁胺的改进工艺,涉及化工领域,包括中间体叔丁脲的合成,叔丁脲碱解蒸馏合成叔丁胺和回收脱沸剂(二甘醇)的改进工艺。本发明的改进工艺,具有回收率高、原料消耗低、成本低、设备投入少、生产安全性高、环保效果好等优点。

摘要： 一种用于异丁烯胺化制备叔丁胺的催化剂组合物，包括分子筛催化剂和催化剂助剂，所述催化剂组合物中分子筛催化剂和催化剂助剂的质量比为1:0.05~5，所述催化剂助剂为具有以下结构式的三烷基胺：其中R1、R2和R3各自独立地选自C2～C5的烷基。本发明还提供一种利用上述催化剂组合物将异丁烯胺化制备叔丁胺的方法，其是将异丁烯和液氨与所述催化剂组合物接触反应，制备叔丁胺。本发明的催化剂组合物中三烷基胺对酸性催化剂表面有修饰改性作用，改善异丁烯与催化剂表面催化活性中心的接触环境，有助于异丁烯向催化剂表面催化活性中心扩散，提高胺化反应异丁烯的转化率。另助剂的存在增加了异丁烯与液氨分子之间的互溶性，降低了异丁烯向催化剂表面扩散的阻力提高了胺化反应的速度，从而提高了异丁烯的转化率。

摘要： 一种异丁烯胺化制备叔丁胺的方法，将异丁烯、液氨和反应助剂连续通过固定有分子筛催化剂的反应器进行胺化反应制备叔丁胺，所述反应助剂为具有以下结构式的胺类：其中R1、R2和R3各自独立地选自H和C1～C5的烷基。在胺化反应体系中，三烷基胺能够改善异丁烯与催化剂表面催化活性中心的接触环境，有助于异丁烯向催化剂表面催化活性中心扩散，防止积碳。不但可以提高胺化反应异丁烯的转化率，同时可以使目标产物的选择性保持在一个较高的水平。

摘要： 一种异丁烯胺化制备叔丁胺的方法，将异丁烯、液氨和反应助剂与分子筛催化剂接触，进行胺化反应制备叔丁胺，所述反应助剂为有机砜类。本发明的方法在上述胺化反应过程中加入有机砜类作为反应助剂，它的存在增加了异丁烯与液氨分子之间的互溶性，使催化剂表面很少形成二烃基胺液膜或形成的二烃基胺液膜变薄，降低了异丁烯向催化剂表面扩散的阻力，从而提高了异丁烯的转化率；另一方面，砜类反应助剂的存在起到了稀释作用，强化了异丁烯在催化剂表面上的吸附、反应和脱附，降低了二烃基胺生成的可能性，提高了反应的速度，从而提高了异丁烯的转化率。