超支化聚酯

摘要： 以超支化聚酯(H20)、三乙胺和月桂酰氯为原料,合成烷基改性的超支化聚酯(H20-n);以异佛尔酮二异氰酸酯、聚四氢呋喃、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、1,4-丁二醇(BDO)和H20-n为原料,合成接枝改性的无氟拒水剂(WPUH20-8)。通过单因素实验优化的合成工艺为:R值[n(NCO)/n(OH)]=1.3,2,2-二羟甲基丙酸和1,4-丁二醇用量分别为5%、2%(对反应物总质量),H20-8作为聚氨酯交联剂,用量为10%(对反应物总质量)。将WPUH20-8整理到涤纶织物上,整理织物的透气率为20.86 mm/s,接触角为128.4°,拒水性能达到90分,具有良好的拒水透气能力。整理织物经过15次水洗后,静态水接触角仍保持在110.6°。

摘要： 2021年12月28日,2021年度全国石油和化工科技创新大会在武汉召开。中南民族大学化材学院张道洪教授主持完成的“超支化聚酯制备高性能车用塑料-玻纤复合材料关键技术”成果荣获2021年度中国石油和化学工业联合会技术发明奖一等奖。

摘要： 亲水性对渗透汽化膜的透水性能起着重要作用。制备一种新型的聚乙烯醇/水溶性超支化聚酯(PVA/WHPE)渗透汽化膜。首先采用顺丁烯二酸酐(MA)对超支化聚酯的端基进行改性,合成水溶性超支化聚酯WHPE,然后WHPE与PVA交联制备聚乙烯醇/水溶性超支化聚酯(PVA/WHPE)渗透汽化膜。采用SEM、水接触角表征了聚酯含量对材料形貌和性能的影响。与PVA渗透汽化膜相比,PVA/WHPE膜具有更优异的分离性能。当WHPE含量为10%时,膜在60°C下分离10 wt.%水/正丁醇体系时,PSI值最高达2.31×10^(5)。

摘要： 综述了超支化聚酯(HBPE)在环氧树脂改性中的研究进展,首先对端羟基/端羧基/端环氧/端氨基HBPE的制备方法进行了总结;随后对不同端基的HBPE在环氧树脂的增韧改性及其增韧机理的研究进展进行了介绍;然后介绍了不同端基的HBPE对环氧树脂固化性能的影响研究.最后分析了HBPE在环氧树脂改性领域中需要关注的问题,指出未来的研究方向是HBPE合成的环保化及低成本化,以及HBPE的多功能化改性.

摘要： 为改善剑麻纤维(SF)与聚丙烯(PP)之间的相容性,在PP/SF复合材料中添加超支化聚酯(H101)、超支化环氧树脂(E102),研究了两种超支化聚合物(HBP)的热稳定性及对PP/SF复合材力学性能、熔体流动性和微观形貌的影响.热重分析表明,所使用的HBP均具有较好的热稳定性;扫描电子显微镜分析发现,HBP的加入使基体与纤维结合得更加紧密;力学性能测试表明,H101可不同程度地提高复合材料的拉伸、弯曲及冲击强度;E102可提高复合材料的拉伸及冲击强度,当E102含量为10％时,与PP/SF复合材料相比,冲击强度提高了72.24％.尽管HBP含量较高时复合材料的力学性能提高,但HBP会降低复合材料的熔体流动速率,选择HBP含量时需要综合考虑.

摘要： 采用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚丙二醇400(PPG400)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为原料制备了聚氨酯丙烯酸酯(PUA)预聚体,而后采用实验室自制的超支化聚酯对PUA改性制备超支化聚氨酯(HPUA),并选用两种不同官能度的活性稀释剂对HPUA树脂进行分散,分别研究了两种活性稀释剂不同配比对树脂固化后的性能影响.研究结果表明:PUA预聚体的最佳合成温度为40°C,最佳封端温度为50°C;与未改性的PUA相比,超支化改性后的PUA粘度明显下降,树脂固化后的力学性能和玻璃化转变温度也有所提升;当活性稀释剂二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)配比为40 wt％/60 wt％时树脂固化后的综合性能最佳,此时树脂的玻璃化转变温度为136.67°C,拉伸强度为15.6 MPa,断裂伸长率为17.1％,铅笔硬度为2 H,冲击强度为31.3 kg·cm-1,附着力为1级,柔韧性为1 mm.

摘要： 通过酯化法制备了端醛基超支化聚酯(AHP),以AHP的醛基含量和酯化率为指标,优化了AHP的制备条件.在最优制备条件下,AHP的醛基含量为4.51mol·mol-1,酯化率为75.72％.将AHP应用于明胶改性,并研究了反应温度、反应pH和反应溶质比(AHP:明胶)对明胶溶液的粘度、热变性温度以及明胶膜力学性能的影响规律.结果表明,在反应温度为45°C,pH为9,反应溶质比(AHP:明胶)为0.5时,AHP能够实现与明胶的有效交联,此时溶液的粘度增量稳定在110％,明胶的热变性温度可提升30.6°C,明胶膜的抗张强度提升262.25％.研究结果表明,AHP作为一种不含游离醛的明胶的改性醛制剂,在改善明胶热稳定性和成膜力学性能方面具有良好的应用潜力.

摘要： 增韧聚酰胺体系存在聚酰胺基体与增韧剂之间相容性不足、刚韧平衡难以兼顾的问题,为了寻找优化的方案,本文以乙烯-1-辛烯共聚物接枝马来酸酐(POE-g-MAH)增韧改性聚己内酰胺(PA6)为研究对象,探究超支化聚酯HD-5000对该增韧体系力学性能的影响,并用扫描电子显微镜观察材料断面的微观形貌.结果表明,随着增韧剂含量增加,材料存在脆韧转变区间,该区间内提高约1％ ～2％的增韧剂含量,材料的缺口冲击强度增加近100％.材料韧性差异使断面表现出不同的微观形貌.HD-5000的加入有效降低了PA6发生脆韧转变的增韧剂含量,有利于在较好地保持材料拉伸、弯曲强度的同时大幅度提高其缺口冲击强度;利用HD-5000丰富的端羟基结构,提高了橡胶相在尼龙体系中的分散程度,分散相从粒径较大且尺寸分布较宽的棒状形貌发展为粒径较小分布较窄的球状粒子.

摘要： 以绿色化学为指导思想,合成一种不含N、P元素的高性能绿色阻垢剂.以2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和三羟甲基丙烷(TMP)为原料,在对甲苯磺酸催化下,采用一锅熔融缩聚法合成第二代端羟基超支化聚酯(HBPE—OH).为提高HBPE—OH改性程度,首次选用4-二甲氨基吡啶(DMAP)作为催化剂,用丁二酸酐(SA)对HBPE—OH进行端基羧酸化改性,得到具有阻垢功能的端羧基超支化聚酯(HBPE—COONa).采用单因素实验考察了缩聚反应时间、反应温度、催化剂用量及羧酸化改性反应时间、反应温度对阻垢性能的影响.结果表明:缩聚反应最佳条件为反应时间4 h,反应温度140°C,催化剂用量为0.8％;端基羧酸化最佳条件为反应时间3 h,反应温度70°C,羧酸化程度高达95.4％.用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和核磁共振波普仪(NMR)对HBPE—OH和HBPE—COONa进行表征,表明阻垢剂结构完整,羧酸化程度较高,并用扫描电子显微镜(SEM)对CaSO4垢样进行表征,验证了阻垢剂晶格畸变机制.

摘要： 以超支化聚酯CYH-277制备了一种改性无溶剂环氧涂料.经检测,其黏度低,涂层性能良好.用它及现有的环氧清漆、水性环氧地坪底漆、硅烷分别对混凝土试块进行维修涂饰,对比了渗透深度、吸水量比、抗Cl?渗透、抗压强度等性能.结果表明,超支化聚酯改性环氧涂层渗透性好,抗吸水、抗Cl?渗透的能力突出,对混凝土基体有良好的保护作用.由于该双组分涂料活性高,适用期只有8～10 min,因此必须快混快用,优先采用枪外混合喷涂作业模式.

摘要： 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)熔点高,耐化学腐蚀,电绝缘性好,耐磨.但PET结晶速率较慢导致其模塑成型耗时长,间接造成加工过程中出现弯曲,变形等弊端.所以提高PET的结晶速度对于其加工应用具有现实的意义.本文以三羟甲基丙烷与2,2-二羟甲基丙酸为原料合成了第三代AB2型端羟基超支化聚酯(HBP-OH)[1].然后以对甲苯磺酰氯将第三代超支化聚酯的端羟基改性为磺酰氧化的超支化聚酯(HBP-OTS)[2].通过13C-NMR,FTIR,GPC表征说明HBP-OH,HBP-OTS被成功合成.通过密炼机将不同质量分数HBP-OTS的第三代HBP-OTS/PET共混体系分别剪切共混.研究HBP-OTS对PET的结晶度、熔点以及拉伸强度(TS)和冲击强度(IS)的影响,结果表明:HBP-OTS会略微降低PET的结晶度和熔点.随着HBP-OTS含量的增加,PET的拉伸强度(TS)和冲击强度(IS)先增大后减小;其中PET/0.03G3HBP-OTS共混体系的TS、IS均最大.分别为63.9MPa、9.77KJ/m2.较纯PET分别提高了6.3％、4.5％.通过DSC和非等温结晶动力学的Jezoirny法处理[3]表明:所有共混体系的半结晶时间(t1/2)均下降、结晶速率常数(Z)均上升,其中3％G3HBP-OTS/PET共混体系的最小t1/2(32s),结晶速率常数(Z)最大,是纯PET的Z值的15倍左右.加入了HBP-OTS的PET的Avrami指数均有所下降,表明HBP-OTS起到异相成核剂的作用.

摘要： 环氧树脂固化物交联网络结构中的网络分子活动能力差,不耐冲击和应力开裂,抗破坏能力不足.武大森茂精专于研究高度支化大分子材料的合成方法及其在环氧树脂中的应用20余年;利用重复合成方法进行大分子组装的研究取得重要进展,创造出全新超支化聚酯CYH-277,其产品的低粘度、高官能度、无链缠绕和良好的溶解性等特性,在聚合物共混等领域得到重要的应用,为环氧树脂的增韧增强改性提供了一种新的途径.

摘要： Bolton型超支化聚酯(HBP)因树脂黏度较大,应用于涂料中存在涂膜干燥速度慢、硬度不高等缺点.采用苄基缩水甘油醚和已内酯对Bolton型HBP进行改性,得到3种改性产物(HBP-S,S=1-3),用FT-TR、1H NMR和GPC对HBP-S的结构和分子量进行表征.用甲苯二异氰酸酯加成物做固化剂与HBP-S交联反应,研究了交联涂膜的性能,结果表明,同时用已内酯和苄基缩水甘油醚改性的HBP-3黏度最低,为10500mPa·s,其涂膜表干时间45min,铅笔硬度2H,且固化膜具有良好的光泽度、耐冲击性、附着力和柔韧性.单独用己内酯或苄基缩水甘油醚改性的HBP-1和HBP-2的黏度较大,涂膜综合性能不及HBP-3.

摘要： 分别以大分子二醇YmerTM N120、1,4-丁二醇和新戊二醇为核单体，二羟甲基丙酸为AB2型单体。对甲苯磺酸为催化剂，采用准一步法合成了第三代超支化聚酯HBP-1、HBP-2和HBP-3.采用FT-IR、1H NMR和GPC对其结构和相对分子质量进行表征，并考察了超支化聚酯的溶液黏度和特性黏度。以甲苯二异氰酸酯加成物为固化剂制备交联的HBP涂膜,表征了涂膜性能。结果表明，以YmerTM N120为核单体的超支化聚酯HBP-1具有最高的支化度0.48和最低的相对分子质量分布系数1.60。HBP-1在极性溶剂中具有较好的溶解性能，其特性黏度最低为3.85mL/g。超支化聚酯的固化涂膜都具有优异的附着力、柔韧性和较高的硬度。

摘要： 以三羟甲基丙烷作为中心核,邻苯二甲酸为合成单体,苯磺酸作为催化剂,合成超支化聚酯,并对其结构进行了表征.研究了超支化聚酯与PET共混物的流变性能,研究表明,用三经甲基丙烷和邻苯二甲酸进行直接共聚，通过核磁共振表征得到了三羟甲基丙烷和邻苯二甲酸缩合的超支化聚酯，反应温度为150°C ,摩尔比为1:1，时间为4hr。超支化聚酯与PET共混时，共混体系为非牛顿流体，且能很大程度上改善PET的流变性，熔体粘度随剪切速率γ的增加而减小，随超支化聚酯添加量的增加而下降。

摘要： 以季戊四醇或三羟甲基丙烷为核单元,以二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸为支化单元,对甲苯磺酸为催化剂,在微波的加热作用下合成了超支化聚酯.利用NMR,凝胶渗透色谱(GPC)以及测定羟值的方法对产物进行了表征.结果发现,反应时间、催化剂用量、单体结构对产物的结构和性能有着较明显的影响。在1800°C,催化剂用量为0.75％,反应时间为2.5h可以得到预期结构的超支化聚酯.

摘要： 以甲基丙烯酸甲酯与二乙醇胺反应合成出的AB2 型单体,引入中心核三乙醇胺,合成出了一种端羟基超支化聚酯G1.通过其在水性PU 大分子链的硬段中形成交联结构,制备出了一系列超支化水性HPU 分散液,表征了所制备的超支化聚酯的结构,测定了所得的超支化聚酯的性能,讨论了G1用量对HPU性能的影响.结果表明, 与自聚物相比,有核超支化聚酯G1 具有较低的特性粘度.与不含G1 的水性PU 相比,引入超支化结构后,所有的HPU膜力学性能增强,耐水性提高.

摘要： 以2，2-二羟甲基丙酸(DMPA)为原料，采用熔融缩聚反应合成了端羟基超支化聚酯(HBPE);通过与乙酸的酯化反应，将HBPE分子外围的羟基转化为酯基，明显改善了HBPE的溶解性能。以硅烷偶联剂KH550为桥梁，利用酰胺化反应将改性的HBPE(记做MHBPE)接枝到超细二氧化钛表面。红外光谱、元素分析和TG测试结果证明MHBPE成功接枝到超细二氧化钛表面。沉降实验和紫外可见光分析结果表明，接枝了MHBPE的超细二氧化钛在乙酸乙酯和四氢呋喃溶剂中有很好的分散稳定性。

摘要： 以硅酸钠为原料通过溶胶-凝胶法制备聚硅酸溶胶,将其与超支化聚酯和环氧树脂共混,通过原位聚合法制备不同含量的环氧树脂,纳米SiO2/超支化聚酯杂化材料。采用非等温DSC法,对不同含量的纳米SiO2杂化材料进行固化动力学研究。rn 并利用FT-IR、WAXD、SEM、TG对其结构及性能进行表征。结果表明:纳米SiO2的加入提高了固化反应的活化能,在其含量为1wt%时,冲击强度比纯环氧树脂提高了10.48 kJ/m2,拉伸强度、弯曲强度和模量有不同程度的提高,材料的起始热分解温度也提高了27°C。

摘要： 本文以偏苯三甲酸酐和一缩二乙二醇为原料,分别用一步法和“准一步法”合成了超支化聚酯G2,并对用两种方法合成的超支化聚酯G2的性能进行了比较。结果表明,用准一步法合成的超支化聚合物的结构比较理想。以准一步法合成的二代聚酯G2为原料,采用两步法合成了超支化环氧树脂G2,并研究了开环反应和闭环反应的影响因素。确定了最佳合成工艺为:催化剂用量0.5%,温度65°C,开环时间6小时,脱HC1试剂为40%的NaOH水溶液,闭环时间1.5小时.通过比较G2和G2的红外谱图可知,超支化聚酯G2中引入了环氧基团。

摘要： 本发明涉及热塑性模塑组合物，包含A)10-98重量％至少一种热塑性聚酯，B)0.01-50重量％的B1)至少一种OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN 53240第2部分)的高度支化或超支化的聚碳酸酯，或B2)至少一种高度支化或超支化的AxBy型聚酯，其中x为至少1.1且y为至少2.1，或它们的混合物，C)1-40重量％冲击改性聚合物，D)0-60重量％其他添加剂，其中组分A)-D)的重量百分数之和为100％。

摘要： 本发明提供了一种超支化聚酯及其制备方法、改性超支化聚酯及其在涂料中的应用，属于涂料分散剂领域，能够显著提高涂覆效果的颜料分散剂。该超支化聚酯的制备方法包括：将多元醇和多元羧酸/酸酐加入到反应器中，并向其中加入催化剂，所述催化剂的加入量为所述多元醇以及多元羧酸/酸酐总质量的0.1％‑5％，在惰性气体保护下，于40°C‑120°C、反应1‑8小时先预聚形成聚合单体；然后将温度升至60°C‑250°C、反应3‑20小时，随后对反应体系进行抽真空，并在减压条件继续反应，直至反应体系酸值低于30mg KOH/g，制备得到端羟基超支化聚酯。本发明利用脂肪酸类单体对该端羟基超支化聚酯进行端基改性，得到可作为颜料分散剂的改性超支化聚酯，以用于涂料的制备过程中。

摘要： 本发明涉及非树枝状的超支化聚酯和/或聚酯酰胺作为去乳化剂用于分离油-水乳液的用途，尤其用于分离粗油乳液的用途，所述非树枝状的超支化聚酯和/或聚酯酰胺含有被烷基和/或链烯基取代的琥珀酸结构部分。本发明还涉及含有被烷基和/或链烯基取代的琥珀酸结构部分的非树枝状的超支化聚酯或聚酯酰胺。

摘要： 本发明涉及一种热塑性模塑组合物，其包含：A)10至99.99重量％的至少一种热塑性聚酯，B)0.01至50重量％的由以下成分组成的混合物：B1)至少一种OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN 53240，第二部分)的高度支化或超支化聚碳酸酯，和B2)AxBy型高度支化或超支化聚酯，其中x为至少1.1，并且y为至少2.1，以及C)0至60重量％的其它添加剂，其中组分A)至C)的重量百分数的总和为100％。

摘要： 本发明提供了一种超支化聚酯及其制备方法、改性超支化聚酯及其在涂料中的应用，属于涂料分散剂领域，能够显著提高涂覆效果的颜料分散剂。该超支化聚酯的制备方法包括：将多元醇和多元羧酸/酸酐加入到反应器中，并向其中加入催化剂，所述催化剂的加入量为所述多元醇以及多元羧酸/酸酐总质量的0.1％‑5％，在惰性气体保护下，于40°C‑120°C、反应1‑8小时先预聚形成聚合单体；然后将温度升至60°C‑250°C、反应3‑20小时，随后对反应体系进行抽真空，并在减压条件继续反应，直至反应体系酸值低于30mg KOH/g，制备得到端羟基超支化聚酯。本发明利用脂肪酸类单体对该端羟基超支化聚酯进行端基改性，得到可作为颜料分散剂的改性超支化聚酯，以用于涂料的制备过程中。

摘要： 本发明属于高分子材料技术领域，公开了一种用于改善聚丙烯流动性的超支化聚酯的制备方法及超支化聚酯的应用。超支化聚酯的制备方法如下：将二羧酸和三元醇加入到烧瓶中，在保护气体保护下，置换空气2～3次后，添加有机金属锡催化剂，加热至设定的反应温度，保持保护气体温和流动，进行反应，同时分离出反应生成的水，反应结束后，冷却至室温，得到反应产物。由以上方法制备得到的超支化聚酯用作添加剂的用途。本发明提供的超支化聚酯合成方法工艺简单，成本低廉；可以显著提高聚丙烯的熔指。

摘要： 本发明提供了一种含磷端羧基超支化聚酯和一种含磷超支化环氧树脂；本申请还提供了所述含磷超支化环氧树脂在环氧预浸料、改性氰酸酯和氰酸酯预浸料中的应用。本申请提供的超支化环氧树脂用于预浸料，可以提高预浸料的阻燃性和力学性能，同时所述超支化环氧树脂用于改性氰酸酯，可得到一种低介电、低损耗、耐高温和阻燃型氰酸酯树脂，既能保证氰酸酯树脂本身的性能优势，还能提升力学性能和阻燃型。

摘要： 本发明公开了超支化聚酯作为聚酯模塑料低收缩添加剂及增韧剂的用途。本发明还公开了一种BMC聚酯模塑料，其使用超支化聚酯作为低收缩添加剂，所述BMC聚酯模塑料按重量计由15％的A组分和85％的B组分组成，其中所述A组分是短切玻璃纤维，所述B组分包括以下重量份数的组分：不饱和聚酯树脂60‑70份，低收缩添加剂30‑40份，填料碳酸钙130‑160份，填料氢氧化铝130‑150份，阻聚剂0.1‑0.3份，引发剂1.0‑1.5份，脱模剂3‑4份。本发明使用超支化聚酯作为低收缩添加剂，不仅可以显著降低BMC聚酯模塑料的收缩率，同时保持较高的机械强度、增加材料韧性。

摘要： 本发明涉及非树枝状的超支化聚酯和/或聚酯酰胺作为去乳化剂用于分离油-水乳液的用途，尤其用于分离粗油乳液的用途，所述非树枝状的超支化聚酯和/或聚酯酰胺含有被烷基和/或链烯基取代的琥珀酸结构部分。本发明还涉及含有被烷基和/或链烯基取代的琥珀酸结构部分的非树枝状的超支化聚酯或聚酯酰胺。

摘要： 本发明涉及一种热塑性模塑组合物，其包含：A)10至99.99重量％的至少一种热塑性聚酯，B)0.01至50重量％的由以下成分组成的混合物：B1)至少一种OH值为1－600mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN 53240，第二部分)的高度支化或超支化聚碳酸酯，和B2)AxBy型高度支化或超支化聚酯，其中x为至少1.1，并且y为至少2.1，以及C)0至60重量％的其它添加剂，其中组分A)至C)的重量百分数的总和为100％。