镍基催化剂

摘要： 过渡金属催化剂具有廉价且丰富易得的优点,其良好的比表面积、孔道结构能提供丰富表面活性位点同时又能克服贵金属催化剂易团聚烧结热稳定性差等缺陷,在VOCs治理领域得到越来越多的关注。本文对近年来负载过渡金属氧化物型催化剂催化氧化甲醛的研究进行了综述,分析并总结了过渡金属氧化物催化剂的优缺点、影响因素、改性措施,提出了镍基催化剂在VOCs领域的应用前景,并对过渡金属催化剂在未来研究中的发展进行了展望。

摘要： 温室效应引起的全球变暖对人类生存环境造成了严重威胁。CH_(4)-CO_(2)重整反应(DRM)以两大温室气体为原料,在消耗利用CH_(4)和CO_(2)的同时,产生H_(2)/CO物质的量比接近1的合成气,是费托合成生产液体燃料或高值化学品的理想原料。镍基催化剂是DRM反应应用最广泛的催化剂,但在高温反应条件下易因烧结和积碳而失活,阻碍了其工业应用。针对镍基催化剂因积碳而失活的不足,综述了DRM反应热力学和反应机理,对催化剂积碳失活机理进行分析,论述了催化剂活性组分、载体、助剂以及制备方法等。CH_(4)-CO_(2)重整热力学分析表明高温低压有利于平衡向生成合成气方向移动。逆水煤气变换反应会消耗原料中CO_(2)产生CO,因此一般情况下CO_(2)转化率高于CH_(4)转化率,H_(2)/CO物质的量比小于1。反应温度557~700°C时,积碳主要来源于CO歧化反应和CH_(4)裂解反应。反应温度超过700°C,不利于CO歧化反应的发生,积碳主要来源于CH_(4)裂解反应。积碳依据活性不同可分为无定形碳和石墨碳,无定形碳在低于573 K即可被H_(2)或含氧物种消除。而石墨碳需要在较高温度才能被气化消除,是造成催化剂失活的主要原因。增加原料气中CO_(2)/CH_(4)物质的量比、在原料气中添加水蒸气或氧气可以在一定程度上减少积碳,但解决积碳问题的核心是催化剂的研究。双金属镍基催化剂在一定比例下形成合金,在活化CH_(4)及消碳过程起协同作用。载体介孔结构的限域效应使镍颗粒尽可能存在于催化剂孔道中,有利于减小金属镍颗粒尺寸且在一定程度上增强金属-载体相互作用力,从而提高催化剂对DRM反应催化活性和抗积碳能力。具有特殊氧化还原性质和超常储氧能力(OSC)的载体可利用氧空位来促进CO_(2)活化和解离,通过将表面碳氧化为CO来减少由于碳沉积而导致的催化剂失活。使用碱性载体或助剂可适当增加催化剂碱性,使CH_(4)裂解反应的碳沉积速率与碳消除反应速率相当,从而减少积碳。通过研发新的催化剂制备方法,实现反应过程强化和反应过程耦合,均可有效降低和消除反应积碳。说明适当调变催化剂组成和结构,可以明显提高催化剂在DRM反应中的抗积碳能力。

摘要： 简述了负载型镍基生物质油加氢脱氧催化剂常用的活性组分和载体。介绍了双金属负载型、金属氧化物改性型、磷化物型等常用活性组分,以及氧化物、碳材料、分子筛等载体材料。分析了负载型镍基生物质油加氢脱氧催化剂的发展趋势。指出探索高效廉价的活性组分和载体材料、深入研究镍基生物质油加氢脱氧催化剂的结构和性能的关系及其加氢脱氧反应机理是今后的重点研究方向。

摘要： CO_(2)甲烷化技术不仅可以实现CO_(2)的循环利用,还能解决CO_(2)排放带来的环境问题。近年来,Ni基催化剂因催化活性好、甲烷选择性高和价格低廉等优点被广泛应用于CO_(2)甲烷化反应中。重点阐述了Ni颗粒的尺寸效应、表面微细结构、载体种类及物理化学性质(碱性位、氧空位、比表面积、孔结构和金属-载体间相互作用)对CO_(2)甲烷化催化剂催化性能的影响,介绍了Ni基双金属合金、结构和电子型助剂对其催化性能的影响,归纳了不同催化剂上CO_(2)甲烷化机理,剖析了Ni基催化剂失活的原因,论述了Ni基催化剂在光热催化CO_(2)甲烷化中的应用,最后对CO_(2)甲烷化催化剂未来研究方向进行了展望。通过对比不同体系获得的研究结果发现,CO_(2)甲烷化反应为结构敏感性反应,Ni颗粒尺寸对催化剂活性有显著影响,然而不同研究得出的最佳Ni颗粒尺寸有明显差异,这可能与不同金属与载体间相互作用或不同制备方法导致的Ni颗粒表面微细结构(如不同晶面、缺陷位等)差异有关,Ni颗粒的尺寸效应有待深入研究;第二金属的加入形成Ni基双金属合金、助剂及研究金属-载体相互作用都有助于开发高稳定性的催化剂;载体表面丰富的碱性位及氧空位,有利于CO_(2)吸附与活化,进而提高催化剂活性。目前,CO_(2)甲烷化反应路径主要分为CO路径和甲酸盐路径,反应遵循的路径可能与反应条件(如温度、压力等)及催化剂表面性质(如羟基丰富度、O^(2-)吸附位点等)有关。然而,关于助剂或载体与Ni物种间的纳米界面结构,以及采用不同助剂和载体对催化剂活性位点及CO_(2)甲烷化反应路径的影响机制,尚缺乏较深入的认知。因此,需借助现场原位成像技术及光谱学技术对催化剂的表界面几何与电子结构进行精细、动态的结构剖析,建立动态结构与性能的构效关系,有利于指导设计合成特定结构的高效Ni基催化剂。

摘要： 将可再生能源发电用于电解水制氢被认为是构筑“氢循环”、缓解能源危机和解决环境问题的理想技术路径之一,然而传统电解水阳极析氧反应(OER)过电位大、反应动力学迟缓,严重制约了电解水制氢的整体效率。而使用更易进行的阳极尿素氧化反应(UOR)取代OER,不仅可以显著降低制氢能耗,还能附带处理富含尿素的废水,在获取清洁氢能源的同时获得环保附加价值,是近年来受到高度关注的一种新型绿色制氢技术。但UOR步骤复杂,6e-转移过程缓慢,故需要高活性催化剂促进其反应速率。在电催化尿素氧化反应中,通过控制镍基催化剂的尺寸、形貌,使其暴露有利于催化尿素氧化分解的活性位点;引入缺陷空位和配位不饱和活性位可改变催化剂表面的电子构型,丰富催化活性位点;掺杂其他元素调控催化剂的电子结构,不仅能改变催化剂的导电性,提升其电子传导能力,还可以诱导晶相或晶面发生变化,提高催化剂的本征活性;构建具有异质结的复合催化剂,利用异质界面与活性相的协同作用,改变反应物的吸/脱附能力,促进其电子转移和传导,从而增强镍基催化剂催化UOR的性能。基于此,本文总结了近几年镍基UOR催化剂的设计理念和最新研究现状,重点阐述了构筑不同形貌尺寸、缺陷工程、掺杂改性、异质结活性界面的镍基催化剂促进UOR的作用机制,对镍基催化剂的合成方法和结构、电化学性能及反应机制进行了概括。此外,针对现有研究对缺陷-结构-性能关系认识的不足,提出了理性设计缺陷镍基催化剂的发展方向,为高效尿素氧化催化剂的开发提供参考。

摘要： 采用溶胶凝胶法制备了不同Ca含量改性的Ni-La_(2)Zr_(2)O_(7)烧绿石型催化剂,并利用H _(2)-TPR、XRD和TG等技术对催化剂的结构和性质进行了表征。同时考察了不同Ca含量改性的Ni-La_(2)Zr_(2)O_(7)催化剂的甲烷二氧化碳重整催化性能。研究表明,掺杂适量的Ca并不会显著破坏载体的烧绿石结构。添加适量的Ca(4%)增强了Ni和载体之间的相互作用,促进了Ni的分散,提高了烧绿石型镍基催化剂的甲烷二氧化碳催化性能,同时抑制了催化剂表面积碳的形成。

摘要： 为提高催化生物油脂的活性和产物选择性,利用非晶体材料的特殊结构和表面性质制备了新型还原型Ni基催化剂,并对其催化加氢硬脂酸(SA)制备柴油烷烃的活性进行探究。结果表明:随着CTAB模板剂比例的增加,载体和催化剂的酸性降低,催化剂的孔径和金属还原程度增加,SA的最高转化率可达到99.2%,但产物中异构化组分含量较少。反应温度和氢气压力的增加提高了催化SA的转化率,载体晶型、不同反应温度和氢气压力对SA催化加氢反应路径影响显著。

摘要： 研究了Ni/CeO_(2)-LDO催化剂在甲烷二氧化碳联合水蒸气重整过程中的硫中毒及再生行为。探究了H_(2)S含量(体积分数)和温度对重整反应的影响,以及采用无H_(2)S气氛、高温水蒸气和高温空气等处理方法对催化剂的再生效果。通过N_(2)吸/脱附、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等对新鲜、硫中毒以及不同方法再生的催化剂进行了表征,以认识催化剂失活及再生行为。结果表明,原料气中H_(2)S含量越高催化剂失活越快,通入无H_(2)S气氛只能使催化剂在850°C高温下恢复部分活性;水蒸气处理后的催化剂无法维持稳定的催化活性;经800°C空气处理3 h及氢气氛下还原2 h,可使中毒催化剂的活性全面恢复。XRD和XPS分析表明,催化剂失活是由于Ni与S作用向Ni-S、NiSO_(4)物种转变,而催化剂的再生程度与两种物种的脱除相关。高温空气处理是有效的再生方式。

摘要： 采用中和沉淀法制备了比表面积和孔体积分别为161 m^(2)/g,0.34 cm^(3)/g的镍基低温甲烷化催化剂;同时,使用该催化剂通过甲烷化反应脱除了甲烷氢中的CO与CO2。结果表明:于微反装置中,在体积空速为5000~10000 h-1,反应压力为2 MPa,反应温度为150~165°C的条件下,可使自制的混合原料气中CO入口体积分数(5000~6000)×10^(-6)与CO2的(120~150)×10^(-6)均降至0.100×10^(-6)以下,低温加氢性能与原料适应性良好;在连续1400 h工业侧线评价试验中,于入口温度为160°C,反应压力为2.5 MPa,体积空速为8000 h-1的条件下,可以使工业侧线粗氢气中CO体积分数由(1300~2000)×10^(-6)降至1.0×10^(-6)以下,催化剂具有优异的长周期稳定性。

摘要： 采用自制的镍基催化剂催化工业双戊烯加氢制备对孟烷,利用XRD,SEM,N_(2)吸附-脱附等方法对自制的镍基催化剂进行表征,考察了反应温度、反应压力、气态空速、氢油体积比对工业双戊烯催化加氢制备对孟烷反应的影响,并将自制镍基催化剂与同类催化剂进行性能对比。实验结果表明,自制的镍基催化剂催化工业双戊烯加氢制备对孟烷的最佳工艺条件为:反应温度210°C、反应压力6 MPa、气态空速1.5 h^(-1)、氢油体积比500,在此工艺条件下,双戊烯的转化率大于99.00%,选择性稳定在98.90%左右。与同类催化剂相比,自制的镍基催化剂具有良好的催化活性和稳定性。

摘要： 基于密度泛函理论(DFT),采用量子化学的计算方法,研究了甲烷部分氧化反应制合成气过程中镍基催化剂表面C物种生长到C6物种的可能反应路径,通过计算得到了每步反应的活化能以及其空间构型数据.计算结果表明,CH物种解离后生成的C物种,逐个累积生长成为C2、C3、C4、C5物种,最终形成结果为石墨六碳环物种.与C物种逐个累积过程中C4和C6物种的生成相比,C2和C2物种直接结合生成C4、C3和C3物种直接结合生成C6物种的活化能比较大.

摘要： 采用浸渍法制备了一系列Ni/ZSM-5和Ni/SiO2催化剂;采用饱和吸附MCH后程序升温脱附考察了不同催化剂对MCH的吸附性能.采用BET、XRD、程序升温氨脱附(NH3-TPD)、程序升温还原(H2-TPR)以及吡啶吸附-脱附红外光谱法表征了制备的催化剂.在反应温度400°C、压力1.5MPa、空速5h-1的条件下,考察了催化剂Ni/NaZSM-5、Ni/ZSM-5-P、Ni/ZSM-5-P-Fe和Ni/SiO2上的甲基环己烷的脱氢芳构化反应活性,同时也分析了甲基环己烷在不同催化剂上的产物分布.结果表明,不同改性ZSM-5分子筛负载Ni催化剂的吸附性能对甲基环己烷的反应活性有重要的影响.催化剂Ni/ZSM-5-P-Fe具有较高的甲基环己烷脱氢芳构化反应活性,说明一定强度的Bronsted酸中心能较好的促进甲基环己烷脱氢芳构化反应的进行;具有一定强度的酸中心和金属中心双功能催化剂可以相互耦合,通过协同作用使甲基环己烷脱氢芳构化反应活性最高.

摘要： "能源是工业生产的血脉",进入20世纪以来,气候变化也从一个之前无人问津的话题演变成为人们讨论未来时的核心问题.全球对于能源的研究最开始主要集中于太阳能、风能、氢能的研发、利用.但随着全球气候变暖的出现,人们发现以变废为宝为思考点是开采新能源更加行之有效的方法.CO2一方面是主要的温室气体,但同时也是一种极为丰富的自然资源,取之不尽,用之不竭.Sabatier于1902年第一次提出CO2甲烷化技术,被认为是目前CO2循环再利用过程中非常实用有效的技术之一.

摘要： "能源是工业生产的血脉",进入20世纪以来,气候变化也从一个之前无人问津的话题演变成为人们讨论未来时的核心问题.全球对于能源的研究最开始主要集中于太阳能、风能、氢能的研发、利用.但随着全球气候变暖的出现,人们发现以变废为宝为思考点是开采新能源更加行之有效的方法.CO2一方面是主要的温室气体,但同时也是一种极为丰富的自然资源,取之不尽,用之不竭.Sabatier于1902年第一次提出CO2甲烷化技术,被认为是目前CO2循环再利用过程中非常实用有效的技术之一.

摘要： "能源是工业生产的血脉",进入20世纪以来,气候变化也从一个之前无人问津的话题演变成为人们讨论未来时的核心问题.全球对于能源的研究最开始主要集中于太阳能、风能、氢能的研发、利用.但随着全球气候变暖的出现,人们发现以变废为宝为思考点是开采新能源更加行之有效的方法.CO2一方面是主要的温室气体,但同时也是一种极为丰富的自然资源,取之不尽,用之不竭.Sabatier于1902年第一次提出CO2甲烷化技术,被认为是目前CO2循环再利用过程中非常实用有效的技术之一.

摘要： "能源是工业生产的血脉",进入20世纪以来,气候变化也从一个之前无人问津的话题演变成为人们讨论未来时的核心问题.全球对于能源的研究最开始主要集中于太阳能、风能、氢能的研发、利用.但随着全球气候变暖的出现,人们发现以变废为宝为思考点是开采新能源更加行之有效的方法.CO2一方面是主要的温室气体,但同时也是一种极为丰富的自然资源,取之不尽,用之不竭.Sabatier于1902年第一次提出CO2甲烷化技术,被认为是目前CO2循环再利用过程中非常实用有效的技术之一.

摘要： "能源是工业生产的血脉",进入20世纪以来,气候变化也从一个之前无人问津的话题演变成为人们讨论未来时的核心问题.全球对于能源的研究最开始主要集中于太阳能、风能、氢能的研发、利用.但随着全球气候变暖的出现,人们发现以变废为宝为思考点是开采新能源更加行之有效的方法.CO2一方面是主要的温室气体,但同时也是一种极为丰富的自然资源,取之不尽,用之不竭.Sabatier于1902年第一次提出CO2甲烷化技术,被认为是目前CO2循环再利用过程中非常实用有效的技术之一.

摘要： "能源是工业生产的血脉",进入20世纪以来,气候变化也从一个之前无人问津的话题演变成为人们讨论未来时的核心问题.全球对于能源的研究最开始主要集中于太阳能、风能、氢能的研发、利用.但随着全球气候变暖的出现,人们发现以变废为宝为思考点是开采新能源更加行之有效的方法.CO2一方面是主要的温室气体,但同时也是一种极为丰富的自然资源,取之不尽,用之不竭.Sabatier于1902年第一次提出CO2甲烷化技术,被认为是目前CO2循环再利用过程中非常实用有效的技术之一.

摘要： "能源是工业生产的血脉",进入20世纪以来,气候变化也从一个之前无人问津的话题演变成为人们讨论未来时的核心问题.全球对于能源的研究最开始主要集中于太阳能、风能、氢能的研发、利用.但随着全球气候变暖的出现,人们发现以变废为宝为思考点是开采新能源更加行之有效的方法.CO2一方面是主要的温室气体,但同时也是一种极为丰富的自然资源,取之不尽,用之不竭.Sabatier于1902年第一次提出CO2甲烷化技术,被认为是目前CO2循环再利用过程中非常实用有效的技术之一.

摘要： 煤制合成天然气是缓解我国天然气供需矛盾、实现煤炭清洁高效利用、推动能源转型发展的有效途径.合成气甲烷化是煤制天然气的核心技术,对其催化反应过程的研究是甲烷化研究领域的热点之一.本文采用包含密度泛函理论(DFT)与动力学蒙特卡洛(KMC)在内的多尺度模拟方法,研究了H2和CO活化解离、CH4及CO2的生成机制,考察了温度的变化对Ni基催化剂的产物选择性、积碳的影响机制.结果表明,在Ni3Fe(211)催化剂上,经由HCO中间体的H辅助CO解离路线是CH4的优先生成路线,C-O键断裂步是该路线的速率控制步骤.随温度的升高,CH4的选择性下降,催化剂表面积碳程度加剧.本研究成果加深了对该反应过程的认识和理解,并可为反应器设计提供有力支持.

摘要： 本发明公开了一种负载镍铁氢氧化物/镍铁合金的木基电催化剂，所述木基电催化剂包括具有三维多孔结构的木炭骨架和负载于所述木炭骨架上的活性物质，所述活性物质包括以镍铁合金为底层、以镍铁氢氧化物为表层的镍铁氢氧化物/镍铁合金异质结。本发明还提供一种上述负载镍铁氢氧化物/镍铁合金的木基电催化剂的制备方法及电解水制氢催化剂。本发明的负载镍铁氢氧化物/镍铁合金的木基电催化剂具有催化效率高、稳定性好、工艺简单等优点。

摘要： 本发明公开了一种负载镍铁氢氧化物/镍铁合金的木基电催化剂，所述木基电催化剂包括具有三维多孔结构的木炭骨架和负载于所述木炭骨架上的活性物质，所述活性物质包括以镍铁合金为底层、以镍铁氢氧化物为表层的镍铁氢氧化物/镍铁合金异质结。本发明还提供一种上述负载镍铁氢氧化物/镍铁合金的木基电催化剂的制备方法及电解水制氢催化剂。本发明的负载镍铁氢氧化物/镍铁合金的木基电催化剂具有催化效率高、稳定性好、工艺简单等优点。

摘要： 本发明公开了一种镍基催化剂载体的制备方法及一种镍基催化剂载体及其在甲烷自热重整制合成气中的应用；以及一种镍基催化剂及一种镍基催化剂的制备方法，以及该镍基催化剂在甲烷自热重整制合成气中的应用；以及一种甲烷自热重整制合成气的方法。其中，所述镍基催化剂载体的制备方法包括：(1)将铝盐水溶液在碱性条件下与沉淀剂接触，老化，分离得到氢氧化铝水凝胶，然后用水和醇溶剂分别依次清洗所述的氢氧化铝水凝胶，得到氢氧化铝醇凝胶；(2)在超声条件下，将所述的氢氧化铝醇凝胶与镁盐醇溶液接触，然后去除溶剂，干燥并焙烧，得到Mg‑Al

摘要： 本发明涉及一种由渣油加氢失活催化剂制备镍基催化剂的方法，包括下述步骤：将渣油加氢失活催化剂、硫酸镍铵及过硫酸盐混合均匀，焙烧，浸泡，固液分离，分离出的液体作为镍基催化剂酸性原料，分离的固体作为镍基催化剂碱性原料；反应釜中加入水，搅拌并对反应釜进行加热，达到反应温度时，向反应釜中加入得到的酸性原料，同时并流加入碱性原料，当反应结束后，调整pH值，并进行老化、过滤、洗涤，固体产物经干燥得到镍基加氢催化剂前躯物，物料成型后经干燥、焙烧，即得镍基加氢催化剂。本发明以失活渣油加氢催化剂制备镍基催化剂，即使失活催化剂得到有效处理，也为镍基催化剂制备原料提供了一种新途径。

摘要： 本发明提供一种镍基催化剂的制备方法、镍基催化剂及其应用。本发明的镍基催化剂的制备方法，包括以下步骤：1)对二氧化硅和Ni(NO3)2·6H2O的混合物进行球磨处理，得到球磨产物；2)对所述球磨产物进行煅烧处理，得到催化剂前驱体；3)对所述催化剂前驱体进行还原处理，得到所述镍基催化剂。该镍基催化剂的制备方法制得的镍基催化剂中，二氧化硅载体的致密度高，镍单质在二氧化硅载体的表面的分散度高，因此该镍基催化剂具有较为优异的抗积碳以及抗烧结性能。

摘要： 本发明涉及镍基催化剂及其制备方法、还原态镍基催化剂以及甲烷自热重整制合成气的方法。制备镍基催化剂的方法包括：(1)在超声和搅拌条件下，将铝盐、锆盐和沉淀剂在水相中接触，并进行老化，将老化的产物分离得到含有铝和锆的氢氧化物水凝胶，并用水和醇溶剂依次清洗，得到含有铝和锆的氢氧化物醇凝胶；(2)向步骤(1)中得到的氢氧化物醇凝胶引入镍的前驱体，并进行干燥和焙烧，得到镍基催化剂。本发明制备的还原态镍基催化剂用于甲烷自热重整制合成气时催化性能好。

摘要： 本发明公开了一种镍基催化剂及其制备方法、还原态镍基催化剂以及甲烷自热重整制合成气的方法。其中，制备镍基催化剂的方法包括：(1)在超声和搅拌条件下，将沉淀剂、双氧水、铈盐和锆盐在水相中接触，并进行老化，将老化后的产物进行分离、第一干燥和第一焙烧，得到铈锆固溶体；(2)向步骤(1)中得到的铈锆固溶体引入镍的前驱体，并进行第二干燥和第二焙烧，得到镍基催化剂。本发明提供的制备方法，可以制备比表面积大，镍物种分散均匀的镍基催化剂，用于甲烷自热重整制备合成气反应时催化性能好。

摘要： 本发明公开了一种镍基催化剂载体的制备方法及一种镍基催化剂载体及其在甲烷自热重整制合成气中的应用；以及一种镍基催化剂及一种镍基催化剂的制备方法，以及该镍基催化剂在甲烷自热重整制合成气中的应用；以及一种甲烷自热重整制合成气的方法。其中，所述镍基催化剂载体的制备方法包括：(1)将铝盐水溶液在碱性条件下与沉淀剂接触，老化，分离得到氢氧化铝水凝胶，然后用水和醇溶剂分别依次清洗所述的氢氧化铝水凝胶，得到氢氧化铝醇凝胶；(2)在超声条件下，将所述的氢氧化铝醇凝胶与镁盐醇溶液接触，然后去除溶剂，干燥并焙烧，得到Mg-Al

摘要： 本发明涉及一种由渣油加氢失活催化剂制备镍基催化剂的方法，包括下述步骤：将渣油加氢失活催化剂、硫酸镍铵及过硫酸盐混合均匀，焙烧，浸泡，固液分离，分离出的液体作为镍基催化剂酸性原料，分离的固体作为镍基催化剂碱性原料；反应釜中加入水，搅拌并对反应釜进行加热，达到反应温度时，向反应釜中加入得到的酸性原料，同时并流加入碱性原料，当反应结束后，调整pH值，并进行老化、过滤、洗涤，固体产物经干燥得到镍基加氢催化剂前躯物，物料成型后经干燥、焙烧，即得镍基加氢催化剂。本发明以失活渣油加氢催化剂制备镍基催化剂，即使失活催化剂得到有效处理，也为镍基催化剂制备原料提供了一种新途径。

摘要： 本发明涉及愈创木酚转化利用领域，具体涉及一种镍基催化剂作为愈创木酚制备苯酚和环己醇的催化剂的用途，其中，所述镍基催化剂的制备方法包括以下步骤：将负载型NiO催化剂按5‑20°C/min的升温速率程序升温至200‑500°C,还原制得含有低价态镍的负载型NiO