光谱常数

摘要： 本文利用内收缩多参考组态相互作用方法计算了BH分子8个低电子态(X^(1)∑^(+)、a^(3)∏,A1∏,b^(3)∑-,2^(3)∏,13∑^(+),1^(5)∏-和1^(5)∏)和在自旋-轨道耦合效应下所产生的2^(3)个Ω态的势能曲线、以及X^(1)∑_(0+)^(+),a^(3)∏_(0)+,a^(3)∏_(1),a^(3)∏_(2)和A1∏_(1)态之间6对跃迁的跃迁偶极矩.为了获得精确的势能曲线,计算中修正了单双电子激发、核价相关效应、相对论效应和基组截断带来的误差.获得的BH分子的光谱和跃迁数据与现有的理论值和实验值符合得很好.计算结果表明:BH分子的A1∏_(1)(v’=0-2,J’=1,+)→X^(1)∑_(0+)^(+)(v"=0-2,J"=1,-)跃迁具有较大的爱因斯坦A系数和加权的吸收振子强度、高度对角化分布的振动分支比,A1∏_(1)态具有较短的辐射寿命.另外,a^(3)∏_(0)+和a^(3)∏_(1)态对A1∏_(1)(v’=0)←→X^(1)∑_(0+)^(+)(v"=0)循环跃迁的影响可以忽略.因此,基于A1∏_(1)(v’=0-1,J’=1,+)←→X^(1)∑_(0+)^(+)(v"=0-3,J"=1,-)循环跃迁,我们提出了用一束主冷却激光(λ_(00)=432.45 nm)和两束再泵浦激光(λ_(10)=479.67 nm和λ_(21)=481.40 nm)冷却BH分子的方案,并评价了冷却效果.

摘要： 由于硫化碳分子(CS)及其离子(CS^(+))特殊的物理性质,成为天文学和光谱学研究工作的热点.CS^(+)具有不稳定性和瞬时性,因此目前对CS^(+)的光谱性质和结构的研究较少.使用考虑标量相对论效应和自旋-轨道耦合效应在内的多参考组态相互作用的方法(MRCI)对CS^(+)电子态的势能曲线(PECs)、电偶极矩(PDMs)和跃迁偶极矩(TDMs)进行研究.并拟合得到^(1)2Π-X^(2)∑^(+),2^(2)∑^(+)-X^(2)∑^(+)以及2^(2)∑^(+)-1^(2)Π跃迁的辐射寿命.

摘要： 采用多参考组态相互作用方法结合全电子基组计算了LiCl^(-)阴离子5个电子态(X^(2)Σ^(+),A^(2)∏,B^(2)Σ^(+),3^(2)Σ+,2^(2)∏)的电子结构.为了得到精确的光谱常数,计算中考虑了Davidson修正、芯-价电子关联效应和自旋-轨道耦合效应.拟合得到各电子态的光谱常数、分子常数、自发辐射速率和自发辐射寿命.基态的光谱常数与实验值和其他理论值符合较好,同时报道了LiCl^(-)阴离子激发态的光谱常数以及其到基态的跃迁性质.计算结果表明A^(2)∏↔X^(2)Σ+跃迁具有高对角分布的弗兰克-康登因子f00,第一激发态A^(2)∏有较短的自发辐射寿命.构造A^(2)∏(ν′)↔X^(2)Σ+(ν′′)准循环跃迁进行激光冷却LiCl^(-)阴离子需要一束主激光和两束抽运激光.以上结果预测了激光冷却LiCl^(-)阴离子是可行的.

摘要： 基于原子分子反应静力学的原理,推导出了BeS分子基态X^(1)Σ^(+),第一简并激发态A^(1)Π和第二激发态B 1Σ^(+)的离解极限。利用SAC/SAC-CI方法结合D95++,6-311++G,6-311++G,CC-PVDZ这4个基组,分别对BeS分子的X^(1)Σ^(+),A^(1)Π和B 1Σ^(+)态进行了几何优化,从中优选出6-311++G基组,用SAC方法对基态,SAC-CI方法对激发态进行了单点能扫描,通过Murrell-Sorbie函数拟合,获得了X^(1)Σ^(+),A^(1)Π和B 1Σ^(+)的力常数和光谱常数,计算的结果与实验数据非常吻合,进一步确认了所得解析势能函数的可靠性和准确性。

摘要： 运用多参考组态相互作用(MRCI+Q)方法,对硫化锑(SbS)能量最低的3个?-S离解极限的所有电子态以及考虑自旋-轨道耦合效应后分裂所得的Ω态进行了计算.得到27个?-S电子态及能量最低的12个Ω态的电子结构、光谱常数和振动能级等信息.Sb原子和S原子能级的计算值与实验值相符很好.分析表明自旋-轨道耦合效应对光谱常数与振动能级的影响总体上并不显著.对X(3/2)→X(1/2),2(1/2)→X(1/2),4(1/2)→X(1/2),5(1/2)→X(1/2)及6(1/2)→X(1/2)跃迁的振动光谱进行了模拟与分析,其中X(3/2)→X(1/2)谱带位于中红外波段,其他谱带均位于可见光波段.此外,对氮族元素硫化物的电子态进行了验证计算,计算结果与已有实验结果吻合较好,体现了同族元素代换后相关物性的渐变规律性.

摘要： 本文采用考虑了Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用(icMRCI)方法,计算了N_(2)^(+)体系的X^(2)∑_(g)^(+),A^(2)Π和B^(2)∑_(u)^(+)电子态的势能曲线、光谱常数和偶极跃迁矩阵元.根据计算的分子结构数据,给出了配分函数,并模拟了压强在100 atm(1 atm=1×10^(5)Pa)的条件下,温度分别为295,500,1000,2000,2500,5000和10000 K的不透明度.结果表明,由于激发态的布居数随着温度的升高逐渐增多,不透明度分布的波长范围逐渐增大,并且不同谱带的分界线也逐渐变得模糊.本工作中计算的N^(+)分子离子不透明度,还在相同压强和温度条件下与其中性分子不透明度进行了对比,发现无论是波长分布范围还是峰值结构都存在显著差异.本工作系统分析了温度效应对氮气分子离子不透明度的影响,可以为天体物理领域提供理论和数据支持.

摘要： 采用考虑Davidson修正的多参考组态相互作用(MRCI+Q)方法,计算了氮气分子X^(1)∑_(g)^(+),a′^(1)∑_(u)^(-),a^(1)Π_(g)和b^(1)Π_(u)电子态的势能曲线、偶极跃迁矩阵元、光谱常数和振动能级,计算结果与其他实验和理论数据符合较好.基于分子结构数据,研究了氮气分子在100 atm(1 atm=1.01×10^(5)Pa)压强下,295-20000K温度范围内的不透明度.结果表明,在波长分布范围内,不透明度随着温度的升高而变大;当温度小于5000 K时,不透明度主要分布在紫外区域,当温度大于10000 K时,激发态的贡献使得不透明度在红外区域也开始有明显的布居.本文探明了温度效应对氮气分子不透明度的影响,可以为天体物理和核武器领域提供理论和数据支持.

摘要： 采用多参考组态相互作用方法计算了AsH^(+)离子前3个离解极限所对应的8个电子态(X^(2)Π,a^(4)Σ^(-),a^(2)Σ^(-),b^(4)Π,B^(2)Δ,C^(2)Σ^(+),D^(2)Π,2^(2)Σ^(+))的电子结构.As原子选择了aug-cc-pwCV5Z-PP相对论赝势基组.在计算中考虑了Davidson修正,芯-价电子关联和自旋-轨道耦合效应.拟合得到了所有态的光谱常数,离解能越大的电子态,其谐振频率越大,平衡核间距越小.考虑自旋-轨道耦合效应后,由于避免交叉,B^(2)Δ和B^(2)Δ变为双势阱结构.最后预测了a^(2)Σ^(-)→X^(2)Π,a^(4)Σ^(-)→X^(2)Π和a^(2)Σ^(-)→X^(2)Π跃迁的弗兰克-康登因子、自发辐射速率和自发辐射寿命,计算结果表明a^(4)Σ^(-)←X^(2)Π阻禁跃迁的强度很小.本文的计算结果为以后AsH^(+)离子的光谱实验研究提供理论基础.

摘要： 采用考虑Davidson校正、标量相对论效应、芯-价电子关联的多参考组态相互作用方法(Multi-reference Configuration Interaction method,MRCI)计算了SiCl分子的最低解离极限Si(3Pg)+Cl(2pu)对应的12个Λ-S电子态的势能曲线.基于计算得到的势能曲线,求解一维核运动的Sch?rdinger方程得出束缚态的光谱常数,并将其与早前的实验结果进行对比,发现这些光谱常数与实验值符合较好.此外,计算了12个Λ-S态的电偶极矩随核间距的变化,并分析电子态组态成分的变化对电偶极矩的影响.研究了SiCl分子的辐射跃迁性质,给出了激发态到基态之间和低激发态之间的跃迁偶极矩(Transition Dipole Moments,TDMs)和电子态之间的Franck-Condon因子,并根据计算得到的TDMs和Franck-Condon因子计算出束缚激发态的辐射寿命.

摘要： 利用Davidson修正及高精度的多组态相互作用方法,结合相关一致基组aug-cc-pV5Z计算BeB+离子前3个离解通道Be(1Sg)+B+(1Sg)、Be+(2Sg)+B(2Pu)、Be(3Pu)+B+(1Sg)对应的7个Λ-S态的势能曲线.采用M-S函数拟合得到每个电子态的光谱常数,并预测BeB+离子的跃迁性质.计算结果为进一步研究BeB+离子的实验提供了理论参数.

摘要： 6LiD化学性质非常活泼,可与空气中的水蒸气发生反应,在水中这种反应更为剧烈.本文利用量子化学方法所得数据,用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数,分别得到在相同水平下6LiD和7LiD分子的势能函数,并计算出力常数和光谱常数.1计算方法本文采用二次相互作用QCISD和密度泛函B3LYP方法对6LiD和7LiD分子基态进行几何优化及势能扫描计算,然后用非线性最小二乘法拟合出Murrell-Sorbie函数的参数.

摘要： 本研究运用原子分子群表示方法,首先确定NaLi分子的电子基态(X1∑+)，然后选用6-311++G(3df,2pd)基组优化计算得到NaLi分子基态(X1∑+)的平衡结构和离解能, 采用电子相关QCISD (T)方法结合6-311++G(3df,2pd)基组对NaLi分子基态进行单点能扫描计算，最后用单点扫描计算值结合优化计算所得参数去拟合Murrell-Sorbie函数,得到了NaLi分子基态的势能函数。用该势能函数计算的光谱常数与实验结果符合得很好,表明拟合确定的势能函数能精确地描述基态NaLi分子的结构和性质。

摘要： 利用连续波量子级联激光器,测量了4.56μm附近的氧化亚氮(N2O)六条谱线的光谱常数,包括线强度,N2加宽系数,温度依赖因子n.试验是在自行设计的蓝宝石标定腔中进行,气体温度范围298-800K,压力2-200torr.光谱参数是通过多峰拟合Voight线型获得.标定结果表明,六条谱线的线强度与HITRAN2012数据库相差不到3％,N2加宽系数比该数据库小2～5％.

摘要： 采用从头计算多参考组态CI方法(MRCI)研究了NaH分子的基电子态的内层电子相关对其分子特征的影响.计算了不同内层电子数目相关情况下的势能曲线,通过解析势能函数拟合,计算出了光谱常数.利用求解分子核运动薜定谔方程的方法,得出了振动能级.通过分析Na原子内层电子与价电子相互作用受H原子核影响的变化,对NaH分子的势能曲线、光谱常数和振动能级等特征量随相关电子数目的变化作了合理的解释.

摘要： 本发明提供了一种基于光谱的反应动力学速率常数的无偏估计方法，属于化学反应动力学领域。该方法首先构建光谱数据结构，根据反应物初始浓度和反应动力学速率常数的初始估计值，计算浓度分布曲线，获得将光谱矩阵，与测量得到的光谱矩阵比较，得到误差矩阵；然后根据误差矩阵调整反应动力学速率常数的估计值，重新计算误差矩阵，重复迭代，直到误差达到最小值；最后用最终误差矩阵估计噪声方差，在测量得到的光谱中增加噪声，重新计算反应动力学速率常数估计值，使用无偏估计方法，得到的结果更加接近真实值。由于使用无偏估计方法，不依赖反应物质的纯光谱等其他信息，有效的减少了噪声产生的影响，使得到的反应动力学速率常数更加精确。

摘要： 本发明涉及一种含氢类金刚石薄膜的全光谱段光学常数表征方法，属于光学薄膜技术领域。本发明从短波吸收区开始计算然后加入振动吸收区特性，有效避免了使用单一介电常数模型无法精确外推光谱区常数的问题。该方法可以直接应用于含氢DLC或者含杂质吸收的DLC薄膜光学常数的测试与表征。

摘要： 一种微藻培养基光学常数及微藻光谱衰减系数的联合测量方法，本发明涉及培养基光学常数及光谱衰减系数的联合测量方法。本发明是要解决现有方法测量时不能准确消除玻璃和界面产生的多次反射的影响以及忽略了比色皿玻璃的影响，产生较大偏差的问题而提出的一种微藻培养基光学常数及微藻光谱衰减系数的联合测量方法。该方法是通过步骤一、建立了三层介质光线传输模型；步骤二、选择获得有效透射数据的微藻和培养基比色皿容器；步骤三、计算出培养基的光学常数；步骤四、得到微藻的衰减系数β

摘要： 本发明属于光学薄膜光学常数测量技术领域，具体涉及一种Ge1‑xCx薄膜红外光谱区光学常数的测量方法。本发明提供一种Ge1‑xCx薄膜红外光谱区光学常数的测量方法，其通过测量薄膜红外透射光谱确定吸收峰位置，参考吸收峰位置建立薄膜光学常数物理模型，然后利用红外透射光谱和椭圆偏振光谱相结合的复合目标反演方法计算得到Ge1‑xCx薄膜的折射率、消光系数和物理厚度等光学常数。具体而言，该方案采用单层红外薄膜的透射光谱确定其吸收峰的准确位置和吸收大小，在此基础上进行椭偏光谱的回归运算，得到薄膜的光学常数。其优点在于可以得到准确薄膜光学长常数，特别是具有吸收峰的红外薄膜光学常数。

摘要： 本发明属于光电子学与材料学应用技术领域，具体涉及一种利用太赫兹光谱信号提取材料光学常数的方法，包括以下步骤：步骤一，太赫兹波垂直入射到放置于空气中厚度为l的平板样品中，根据Fabry-Perot腔模型获得样品信号和参考信号太赫兹频谱的理论比值A(ω)；步骤二，利用模拟退火优化算法获得样品信号和参考信号太赫兹频谱理论比值A(ω)和实验比值Ameas(ω)之间的全局最小值，获得最小值处对应的实折射率n(ω))和消光系数κ(ω)。该方法采用精确公式结合模拟退火优化算法提取材料光学常数，可以取消弱吸收近似和材料边界约束条件，适用于不同厚度的材料，采用该方法提取的材料光学常数精确度较高。

摘要： 本发明公开了一种基于光谱特征融合的激光诱导击穿光谱异常数据剔除方法。本发明通过采集并保存被测样品的LIBS光谱数据矩阵，在LIBS光谱数据矩阵中选取多条元素分析线，根据所选取特征指标，计算各元素分析线在各波长变量处的特征指标值，分别针对各元素分析线，确定各特征指标的最大值和最小值后，计算各特征指标在各元素分析线各波长变量处的分值以及各元素分析线各波长变量处所有特征指标的总分值，再设定异常光谱数据判定准则，剔除被测样品LIBS光谱数据矩阵中的异常光谱数据，得到被测样品的有效光谱数据矩阵，计算被测样品的平均光谱数据。本发明实现了对异常光谱数据的剔除，避免了异常光谱数据所引起的误差，有效提高了LIBS分析的准确度和精确度。

摘要： 本发明提供了一种基于光谱的反应动力学速率常数的无偏估计方法，属于化学反应动力学领域。该方法首先构建光谱数据结构，根据反应物初始浓度和反应动力学速率常数的初始估计值，计算浓度分布曲线，获得将光谱矩阵，与测量得到的光谱矩阵比较，得到误差矩阵；然后根据误差矩阵调整反应动力学速率常数的估计值，重新计算误差矩阵，重复迭代，直到误差达到最小值；最后用最终误差矩阵估计噪声方差，在测量得到的光谱中增加噪声，重新计算反应动力学速率常数估计值，使用无偏估计方法，得到的结果更加接近真实值。由于使用无偏估计方法，不依赖反应物质的纯光谱等其他信息，有效的减少了噪声产生的影响，使得到的反应动力学速率常数更加精确。

摘要： 本发明涉及一种含氢类金刚石薄膜的全光谱段光学常数表征方法，属于光学薄膜技术领域。本发明从短波吸收区开始计算然后加入振动吸收区特性，有效避免了使用单一介电常数模型无法精确外推光谱区常数的问题。该方法可以直接应用于含氢DLC或者含杂质吸收的DLC薄膜光学常数的测试与表征。

摘要： 本发明属于光学薄膜光学常数测量技术领域，具体涉及一种Ge1-xCx薄膜红外光谱区光学常数的测量方法。本发明提供一种Ge1-xCx薄膜红外光谱区光学常数的测量方法，其通过测量薄膜红外透射光谱确定吸收峰位置，参考吸收峰位置建立薄膜光学常数物理模型，然后利用红外透射光谱和椭圆偏振光谱相结合的复合目标反演方法计算得到Ge1-xCx薄膜的折射率、消光系数和物理厚度等光学常数。具体而言，该方案采用单层红外薄膜的透射光谱确定其吸收峰的准确位置和吸收大小，在此基础上进行椭偏光谱的回归运算，得到薄膜的光学常数。其优点在于可以得到准确薄膜光学长常数，特别是具有吸收峰的红外薄膜光学常数。

摘要： 一种微藻培养基光学常数及微藻光谱衰减系数的联合测量方法，本发明涉及培养基光学常数及光谱衰减系数的联合测量方法。本发明是要解决现有方法测量时不能准确消除玻璃和界面产生的多次反射的影响以及忽略了比色皿玻璃的影响，产生较大偏差的问题而提出的一种微藻培养基光学常数及微藻光谱衰减系数的联合测量方法。该方法是通过步骤一、建立了三层介质光线传输模型；步骤二、选择获得有效透射数据的微藻和培养基比色皿容器；步骤三、计算出培养基的光学常数；步骤四、得到微藻的衰减系数β