铱配合物

摘要： 以氟代二苯基苯并咪唑为主配体,结合不同的辅助配体乙酰丙酮(对应配合物Ir⁃1a~Ir⁃3a)、2­吡啶甲酸(对应配合物Ir⁃1b~Ir⁃3b)和2­(5­三氟甲基­2H­[1,2,4]三唑­3­基)­吡啶(tftp,对应配合物Ir⁃1c~Ir⁃3c),设计并合成了9个新颖的苯并咪唑铱?配合物Ir⁃1a~Ir⁃3c。考察了氟化度、不同辅助配体对相应铱配合物的光物理性能的影响规律。9个配合物的最大发射波长位于487~502 nm范围内,呈现出绿光到蓝绿光的磷光发射。其中基于tftp辅助配体的配合物蓝移的幅度最大,特别是Ir⁃1c相比于Ir⁃1a蓝移了17 nm。选取其中4个铱配合物Ir⁃1c、Ir⁃2c、Ir⁃3c和Ir⁃2b,以9%的掺杂浓度制备了旋涂发光器件,结果表明铱配合物主配体和辅助配体的改变对器件的发光颜色和发光效率产生了较大的影响。基于Ir⁃3c掺杂的旋涂器件具有最高的器件效率,外量子效率为10.2%,电流效率可达30.3 cd·A^(-1),最大功率效率为14.7 lm·W^(-1)。

摘要： 典型的过渡金属铱配合物主要是由金属铱为核心和三个双齿配体或者两个三齿配体形成具有六配位的畸变八面体构型的配合物,且铱配合物的发光大多是基于三线态的发光,发光性能与常见的有机荧光团相比有更长发光寿命,更大的斯托克位移。此外,光物理与光化学性质受配体所支配,可通过改变配体调控铱配合物的发光性能。因此它们得到了人们的关注,被广泛用于生物、医药、材料领域。本文简要介绍了金属铱(Ⅲ)配合物作为荧光探针在光动力治疗,生物活性小分子化合物、阴阳离子识别等方面的研究及应用。

摘要： 以2-苯基-6-(三氟甲基)-苯并噻唑和5,7-二氟-2-苯基苯并噻唑为主配体,分别与辅助配体三苯基膦合成了两种新型的环金属铱配合物(Ir1和Ir2)。用核磁共振氢谱(^(1)H-NMR)和质谱(MS)进行表征并确认其结构。用紫外吸收光谱以及荧光发射光谱研究了它们的光物理性质,Ir1和Ir2的最大发射波长分别为548和546 nm,发黄绿光,相对量子产率为41.1%和69.2%,荧光寿命分别为0.65和0.66μs。密度泛函理论(DFT)计算表明紫外最大吸收峰和荧光发射峰均归因于MLCT/ILCT跃迁。

摘要： 胺类化合物广泛应用于医药、农药、橡胶、表面活性剂等领域,是一类生产生活中重要的化合物[1]。其中,还原胺化反应是一种重要的合成方法。但是传统的方法常加入化学计量的NaBH_(3)CN、NaBH(OAc)_(3)作为还原剂,会得到大量有毒有害的废弃物[2-3]。因此,找到一种理想的催化体系以解决此类反应中环境污染的问题是一个极其重要的课题。氮杂环卡宾由于其优异的σ给电子效应[4-5],可以与金属形成稳定的配合物。此外,其便于调节的空间位阻和电子效应使此类配合物已应用于各种反应的催化过程中[6-8]。

摘要： 设计合成了一种新型灵敏的荧光化学探针[Ir(bzq)_(2)(L1)](PF_(6))(bzq=苯并喹啉,L1=4'-甲基-2,2'-联吡啶-4-甲醛肟)并进行了详细表征。将该配合物用于对次氯酸盐(ClO-)的荧光测定,发现加入ClO-后,探针溶液的荧光显著增强,在365 nm紫外灯下由暗棕色迅速转变为明亮的橙黄色,可能是配体L1中的肟作为反应位点被ClO-氧化为羧酸,抑制了非辐射衰变过程从而使探针发射出强荧光。在优化实验条件下,探针[Ir(bzq)_(2)(L1)](PF_(6))的荧光强度与ClO-浓度在0.1~210μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.08 nmol/L。荧光探针对ClO-的选择性较好,其它可能的共存离子不干扰测定。采用该方法测定了当地河水中的次氯酸盐,加标回收率为92.4%~103%,结果令人满意,表明该方法可用于实际样品中ClO-的测定。

摘要： 以4,4'⁃二溴⁃2,2'⁃联吡啶(dbr⁃bpy)为中性配体,分别以6⁃苯基烟醛(L1)、6⁃(4⁃三氟甲基苯基)吡啶⁃3⁃甲醛(L2)为环金属配体合成了2种Ir?配合物[Ir(L1)_(2)(dbr⁃bpy)]PF_(6)(Ir1)和[Ir(L2)_(2)(dbr⁃bpy)]PF_(6)(Ir2),并通过核磁共振波谱和质谱对其结构进行了表征。在乙腈溶液中配合物Ir1和Ir2的发射波长分别为584和530 nm,发光量子效率分别为49%和66%。电化学测试和理论计算表明,环金属配体中CF3的引入,可以降低最高占据分子轨道(HOMO)的能级,从而使氧化电位向正极移动。配合物Ir1和Ir2与半胱氨酸(Cys)均以1∶2的比例结合,发生磷光猝灭响应,同时表现出良好的抗干扰能力,检出限分别为35.1和18.5μmol·L^(-1)。将OH-加入配合物Ir2的DMSO/H2O(7∶3,V/V)溶液中,OH-取代配合物中性配体上的溴取代基,使配合物Ir2的发射峰蓝移,溶液发光颜色由黄色变为绿色,发光强度提升4倍。

摘要： 以2-嘧啶基噻吩(pymbt,L1)和2-嘧啶基苯并噻吩(pymbtp,L2)作为环金属化主配体,二(二苯基磷酰)亚胺(Htpip)作为O^O型辅助配体,合成了两种新型磷光金属铱配合物(pymbt)_(2)Ir(tpip)(Ir1)和(pymbtp)_(2)Ir(tpip)(Ir2)。通过核磁共振氢谱、质谱和元素分析对其进行了结构表征,用紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱进行了光物理性质的研究。结果表明,铱配合物Ir1和Ir2在溶液中的最大发射峰分别为563 nm和619 nm,为橙黄光和红光。在无水无氧二氯甲烷溶液中相对量子效率分别为6.3%和10.1%,磷光寿命为0.50μs和0.63μs。同时采用含时密度泛函理论(TDDFT)对配合物Ir1和Ir2的最低能量电子跃迁进行了计算,结果与实验测得的相应光谱数据对应的趋势相符。

摘要： 从理论上研究了一系列[Ir(ppy)_(2)(py-H)]^(+)(1),[Ir(ppy)_(2)(py-pr)]^(+)(2),[Ir(ppy)_(2)(py-pz)]^(+)(3)[ppy=苯基吡啶,py=双(吡唑-1-基)甲烷,pr=吡咯,pz=吡唑]配合物的几何构型和光谱特征.采用密度泛函和单激发组态相互作用方法优化了基态和激发态结构,用含时密度泛函结合溶剂化模型计算3个分子在CH_(2)Cl_(2)溶剂中的光谱特征.基态优化得到Ir-N1、Ir-N4和Ir-N6与相应的实验值符合良好,激发态几何构型相对于基态变化较小,这与斯托克斯频移现象相符.配合物1-3的最低能吸收分别在399.07、401.68和396.15 nm,其磷光发射分别在513.00、513.78和510.38 nm,其最高占据轨道(HOMO)主要由金属Ir和配体ppy占据,而分子1和2最低空轨道(LUMO)均为ppy配体占据的π*型轨道,其跃迁属性为金属到配体和配体内部的电荷转移(MLCT/ILCT)跃迁,分子3的LUMO是由ppy和py配体占据的π*型轨道,其跃迁属性仅为金属到配体(py)的跃迁(MLCT).研究结果表明,在非共轭配体py上引入取代基团不会对配合物发光颜色产生重要影响.

摘要： 通过对2,4⁃2R⁃苯基⁃4⁃甲基喹啉主配体进行修饰,在苯基空间位阻较小的2位和4位引入供或吸电子能力的取代基(甲基,Me或甲氧基,MeO),分别合成了2种铱磷光配合物(2,4⁃2Me⁃mpq)2Ir(acac)和(2,4⁃2MeO⁃mpq)2 Ir(acac),采用元素分析、核磁共振谱和单晶X射线衍射对其组成和化学结构进行了表征与确认。它们的光致发光光谱发射波长分别为610 nm和580 nm,光致发光量子产率分别为75%和80%,HOMO/LUMO能级差分别为2.04 eV和2.19 eV。以纯红光发射的磷光配合物(2,4⁃2Me⁃mpq)_(2)Ir(acac)为客体材料,制备了结构为ITO/TAPC(30 nm)/CBP∶(2,4⁃2Me⁃mpq)_(2)Ir(acac)(30 nm)∶x%/TPBi(30 nm)/Liq(2 nm)/Al的OLED器件,并优化了掺杂浓度,在10%的优化浓度下实现了高效红光OLED发光。器件的发射波长为607 nm,CIE坐标为(0.63,0.37),最大亮度为25980 cd/m^(2),电流效率为23.11 cd/A,外量子效率(EQE)高达20.28%。

摘要： 文章就中国和外国专利文献关于红光材料领域主配体、辅配体的演变过程进行梳理,认真分析了红光材料研发过程中重要的、有代表性的专利,尝试对主配体、辅配体之间构效关系初步解析,以期窥探结构对发光效率的影响。希望为发光领域的同仁提供启迪和帮助。

摘要： 本项目的主要研究内容为在不同聚集态存在时铱配合物的发光性质及其生物成像应用.在项目执行过程中,研究了不同主配体及辅助配体对铱配合物发光性质的影响.以该类化合物发光性质及构效关系的研究结果作为基础,设计合成了对金属离子或氨基酸具有响应的铱配合物,并考察了其对这些生物活性物种的荧光响应,研究结果表明以铱配合物作为荧光探针时能够实现高灵敏地特异性检测.进一步地,将铱配合物应用于生物成像研究当中.考察了不同结构铱配合物对细胞的染色结果,发现了一类原本不发光的铱配合物在与细胞核内物种反应后能够荧光增强,从而实现特异性地细胞核染色,并考察了特异性细胞器染色性质与配合物结构之间的关系.

摘要： 本项目的主要研究内容为在不同聚集态存在时铱配合物的发光性质及其生物成像应用.在项目执行过程中,研究了不同主配体及辅助配体对铱配合物发光性质的影响.以该类化合物发光性质及构效关系的研究结果作为基础,设计合成了对金属离子或氨基酸具有响应的铱配合物,并考察了其对这些生物活性物种的荧光响应,研究结果表明以铱配合物作为荧光探针时能够实现高灵敏地特异性检测.进一步地,将铱配合物应用于生物成像研究当中.考察了不同结构铱配合物对细胞的染色结果，发现了一类原本不发光的铱配合物在与细胞核内物种反应后能够荧光增强，从而实现特异性地细胞核染色，并考察了特异性细胞器染色性质与配合物结构之间的关系。对于活体水平上的发光检测体系，则采用在近红外激发条件下工作的上转换发光纳米材料作为能量给体，以铱配合物作为能量受体，构筑了高效的能量转移复合结构，实现了对离子或小分子的上转换发光检测。这些研究结果均表明铱配合物由于其独特的发光性质能够在生物成像中得到广泛应用，而且其发光性质与聚集态密切相关。

摘要： 本文首先介绍了含铱配合物的自组装体系用于CN-的检测，其次介绍了不发光的金属铱配合物用于活细胞核的专一性发光增强的荧光成像示踪，然后介绍了设计和合成具有上转换发光性能的金属配合物自组装体系及其纳米粒子的构筑。

摘要： 采用钯催化的Suzuki偶联聚合反应,合成了侧链含铱配合物的芴类电磷光聚合物,研究了共聚物的光致发光和电致发光性能。共聚物的光致发光光谱包含了主体PFO和铱配合物的发射,且随着铱配合物含量的增加,铱配合物的特征发射逐渐增强,说明发生了从聚合物主体PFO到铱配合物有效的F(o)rster能量转移。rn 而所有共聚物的电致发光光谱均仅出现位于582 nm的铱配合物的特征发射,聚合物主体PFO的发射被完全淬灭,说明在电致发光过程中的能量转移比在光致发光过程下更完全。制备的共聚物发光器件结构为ITO/PEDOT：PSS/PVK/Polymer/Ba/Al,基于共聚物PF-IrMpq1的器件获得了最好的器件性能。其最大外鼍子效率和电流效率分别为3.17%和2.54 cd/A,最大亮度730 cd/m2,最大发射波长582 nm。进一步提高铱配合物含量时,器件的发光效率会下降,这可能是由于随着铱配合物含量的增大,造成器件在电流密度增大时产生的“三线态.三线态”湮灭所致。

摘要： 本工作报道了一类含有通过β-二酮配体将铱配合物连接到共扼主链的聚合物材料的合成及发光性能的研究。通过将铱配合物连接在主链中间或作为封端，或者是改变聚合物主链的结构，研究了共聚物结构与聚合物能级的关系，探讨了聚合物分子结构和发射波长、磷光寿命、淬灭效应等之间的关系。制作了单层、双层或多层电致磷光器件，研究了共聚物中的磷光金属配合物、比率及链段结构对载流子传输性能、能量转移、磷光性质的影响。

摘要： 一些过渡金属如锌、金、铂和钯的配合物在挥发性气体存在的情况下可以发生荧光、或是颜色的变化。利用这一性质可以检测挥发性气体,但是文献中报导的大多数配合物可以同时响应多种挥发性气体,从而限制了其实际应用。本文主要报道一个铱配合物PIrqnx的合成、表征及其可以用来高效选择性的检测挥发性气体乙睛的性质。

摘要： 分别以2-苯基吡啶(ppy)为第一配体,以1-苯基-1,3-丁二酮(phbd),1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(pmbp)为第二配体合成了两个新的铱配合物Ir(ppy)2(pmbp)、 Ir(ppy)2(phbd),通过红外光谱、元素分析和核磁共振对其化学组成进行了结构表征,表征结果与理论吻合良好;配合物在紫外吸收光谱图上的290～310 nm处出现了强的配体自旋允许的单重态π-π*跃迁吸收峰,在400～460 nm处出现了配合物分子内金属铱到配体的单重态和三重态电荷跃迁吸收峰(1MLCT和3MLCT);同时配合物Ir(ppy)2(pmbp)、Ir(ppy)2(phbd)在荧光光谱上522、518nm处出现了强的绿光发射.

摘要： 近年来，具有高发光效率的环金属铱化合物引起了广泛的研究兴趣。1与常 用的钌化合物相比，铱化合物的激发态寿命更长，发光效率更高，并且更为灵敏。 因此，铱化合物有望在电化学领域开拓新局面。2之前有一些关于铱环金属化合 物在非水溶液中的电化学发光报道，发现在有机溶液中，比三钌联吡啶具有更强的电化学发光效率。3由于绝大多数的铱化合物只能溶在有机溶剂中，因此，至 今为止，还没有关于水溶液中的铱化合物的电化学发光研究以及应用报道。

摘要： 研究配合物的发光机制，从电子结构的角度分析配合物的发光性质，了解配合物激发态的分子结构变化和电子结构的有关信息，对新型发光材料的设计和开发具有十分重要的意义。本文通过利用密度泛函理论DFT方法结合B3LYP泛函对配合物(dfbmb)2Ir(fptz)(1)和(dfbmb)Ir(fptz)2(2)进行优化的。

摘要： 研究配合物的发光机制，从电子结构的角度分析配合物的发光性质，了解配合物激发态的分子结构变化和电子结构的有关信息，对新型发光材料的设计和开发具有十分重要的意义。本文通过利用密度泛函理论DFT方法结合B3LYP泛函对配合物(dfbmb)2Ir(fptz)(1)和(dfbmb)Ir(fptz)2(2)进行优化的。

摘要： 本发明公开了一种金属铱或铂配合物和包含该金属铱或铂配合物的有机电致发光器件，所述金属铱或铂配合物的结构通式如式I所示：式I；本发明提出的金属配合物电致发光为深蓝色至绿色，发光效率高，同时材料的热稳定性好，而且材料易制备、易提纯，是作为有机电致发光器件发光材料的理想选择。

摘要： 本发明公开了一种金属铱或铂配合物和包含该金属铱或铂配合物的有机电致发光器件，所述金属铱或铂配合物的结构通式如式I所示：式I；本发明提出的金属配合物电致发光为深蓝色至绿色，发光效率高，同时材料的热稳定性好，而且材料易制备、易提纯，是作为有机电致发光器件发光材料的理想选择。

摘要： 本发明涉及一种铱配合物，其包括一含有两个2，4‑二氟苯连吡啶衍生物的主配体和一含氮杂环磷酸的辅助配体。相比于已经被广泛研究报道的铱配合物，该发明涵盖的这类新型铱配合物不仅具有发光效率高、化学性质稳定、易升华提纯等优点以外，且由于强电子磷酸配位结构的引入，能够有效调控配合物的发光颜色。通过修饰主配体以及辅助配体的分子结构，能够在蓝光波长范围内调节配合物的发光位置，这为有机电致发光显示器以及照明光源的设计生产提供了便利。同时，本发明介绍的一系列新型铱配合物的合成方法简单，产率较高，针对主配体和辅助配体的化学修饰灵活。

摘要： 本发明涉及一类铱配合物及其制备方法和应用该铱配合物的有机电致发光器件，该系列铱配合物分子中包括两个苯连吡啶衍生物作为主配体，以及含氮杂环磷酸结构的辅助配体。相比于已经被广泛研究报道的铱配合物，该发明涵盖的这类新型铱配合物不仅具有发光效率高、化学性质稳定、易升华提纯等优点以外，且由于强电子磷酸配位结构的引入，能够有效调控配合物的发光颜色。通过修饰主配体以及辅助配体的分子结构，能够在蓝光波长范围内调节配合物的发光位置，这为有机电致发光显示器以及照明光源的设计生产提供了便利。同时，本发明介绍的一系列新型铱配合物的合成方法简单，产率较高，针对主配体和辅助配体的化学修饰灵活。

摘要： 本发明为作为用于制造环金属化铱配合物的原料化合物而有用的铱化合物，其为下述的通式(1)表示的铱化合物。本发明在环金属化铱配合物中、特别是作为咪唑系环金属化铱配合物的原料化合物是有用的。通式(1)(通式(1)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子，X表示卤原子，Y表示配对阳离子。R1和R2各自独立地表示碳原子数1以上10以下的烷基。其中，R1和R2中只有任意一者为支链烷基。)。

摘要： 本发明公开了一种新型有机金属铱配合物、其制备方法及包含该金属铱配合物的有机电致发光器件，所述新型有机金属铱配合物的结构通式如式

摘要： 本发明公开了一种金属铱配合物和包含该金属铱配合物的有机电致发光器件，所述金属铱配合物的结构通式如式I所示。本发明提出的金属铱配合物电致发光为绿色至红色，发光效率高，同时材料的热稳定性好，而且材料易制备、易提纯，是作为有机电致发光器件发光材料的理想选择。

摘要： 本发明涉及一类具有新型主配体、以四(4‑三氟甲基‑3‑吡啶基)膦酰亚胺或四(4‑三氟甲基‑3，5‑嘧啶基)膦酰亚胺为辅助配体的铱配合物。该系列铱配合物分子中的主配体是2‑(4，6‑二三氟甲基吡啶‑3‑)喹啉、2‑(4，6‑二三氟甲基吡啶‑4‑)喹啉、2‑(4，6‑二三氟甲基吡啶‑3‑)异喹啉、2‑(4，6‑二三氟甲基吡啶‑4‑)异喹啉、2‑(4，6‑二三氟甲基吡啶‑3‑)喹唑啉、2‑(4，6‑二三氟甲基吡啶‑4‑)喹唑啉和2‑(4，6‑二三氟甲基吡啶‑3‑)酞嗪、2‑(4，6‑二三氟甲基吡啶‑4‑)酞嗪衍生物中的任意一种。该发明涵盖的这类新型铱配合物不仅具有发光效率高、化学性质稳定、易升华提纯等优点以外，且器件性能优良。通过修饰配体的分子结构，能够在红光波长范围内调节配合物的发光强度和效率，这为有机电致发光显示器以及照明光源的设计生产提供了便利。

摘要： 本发明涉及一类具有新型配体的三元共配铱配合物，该系列铱配合物分子中的配体是2‑(4,6‑二三氟甲基吡啶‑3‑)喹啉、2‑(4,6‑二三氟甲基吡啶‑4‑)喹啉、2‑(4,6‑二三氟甲基吡啶‑3‑)异喹啉、2‑(4,6‑二三氟甲基吡啶‑4‑)异喹啉、2‑(4,6‑二三氟甲基吡啶‑3‑)喹唑啉、2‑(4,6‑二三氟甲基吡啶‑4‑)喹唑啉和2‑(4,6‑二三氟甲基吡啶‑3‑)酞嗪、2‑(4,6‑二三氟甲基吡啶‑4‑)酞嗪衍生物。该发明涵盖的这类新型铱配合物不仅具有发光效率高、化学性质稳定、易升华提纯等优点以外，且器件性能优良。通过修饰配体的分子结构，能够在红光波长范围内调节配合物的发光强度和效率，这为有机电致发光显示器以及照明光源的设计生产提供了便利。

摘要： 本发明涉及一类具有新型主配体、以乙酰丙酮或二苯甲酰甲烷为辅助配体的铱配合物，该系列铱配合物分子中的主配体是2,3‑二苯基喹喔啉、2,3‑二苯基吡啶[2,3‑b]吡嗪、2,3‑二苯基吡嗪[2,3‑b]吡嗪、二苯并[a,c]吩嗪、二吡啶并[3,2‑a:2',3'‑c]吩嗪衍生物。该发明涵盖的这类新型铱配合物不仅具有发光效率高、化学性质稳定、易升华提纯等优点以外，且器件性能优良。通过修饰配体的分子结构，能够在红光波长范围内调节配合物的发光强度和效率，这为有机电致发光显示器以及照明光源的设计生产提供了便利。