过渡金属

摘要： 传统的贵金属催化剂因资源有限和价格昂贵问题限制其电解水产氢在实际生产生活中的应用,因此开发高效低成本的电催化剂是实现电解水大规模化应用的关键.非贵过渡金属不仅地球含量丰富、价格低廉,而且由于这类金属的碳化物形式具有类铂的电子结构从而对电解水析氢反应具有良好的催化性能.本文围绕钼和钨两种热稳定性良好、酸碱稳定性优异的过渡金属,通过静电纺丝技术制备了双金属碳化物纤维材料,并对该材料在碱性电解液中的析氢反应性能和电催化活性影响因素进行了简单探究.结果 表明,相较于单金属碳化物,双金属碳化物在碱性溶液中具有较好的催化活性,金属盐含量均为0.5 mmol,预氧化温度300°C,Ar/NH3(5％NH3)氛围下碳化温度为800°C时,该材料10 mA/cm2时的过电位为186 mV,且金属盐含量、预氧化温度、碳化温度以及氮掺杂等条件都对该催化剂的催化性能有较大影响.

摘要： 近日,中科院青岛生物能源与过程研究所王光辉研究员团队开发了一类碳掺杂且颗粒尺寸可控的NiCx新型催化剂。这类催化剂在生物质基羰基化合物还原胺化制备伯胺和亚胺的反应中,表现出优异的活性、选择性以及稳定性,具有良好的工业化应用前景。伯胺和亚胺是重要的有机化工原料,在生产合成树脂及塑料、吸附剂、染料、香料、药物和化妆品等领域具有广泛的应用价值。近年来,过渡金属基非均相催化剂被大量应用于还原胺化反应中,引起人们的广泛关注。但是,在还原胺化腐蚀性的反应环境中,金属基催化剂的稳定性较差。因此,如何提高金属基催化剂在还原胺化反应中的稳定性仍存在挑战。

摘要： 超薄层状过渡金属二硫化物(TMD)材料在(光)电子器件、催化、能量转化和存储等方面具有极大的应用前景,也是研究凝聚态物理相关基本问题的模型材料1–4。TMD材料由于具有不同的晶相结构,并因此展现出多样的物理化学性质,是近期二维材料的研究热点5–8。对TMD纳米材料的本征物理化学性质的深入研究,将极大地推动该类材料的基础研究和应用探索。宏量制备大尺寸和高质量晶体是至关重要的科学问题。

摘要： 工业上常用的氢甲酰化催化剂为金属钴(Co)或铑(Rh)的配合物催化剂。为了提高催化剂的活性,同时降低催化剂成本,基于Co、Rh的双金属催化剂得到了广泛研究。综述了Co、Rh基双金属催化剂(均相、多相催化剂)的制备及其催化氢甲酰化反应的研究进展。分析表明,相比于单金属催化剂,双金属催化剂的催化活性有不同程度的提高;Co系双金属催化剂中,Co-Rh组合活性最好,适合长短链烯烃的催化,更倾向于负载型催化剂的发展;Rh系双金属催化剂中,Rh-Fe体系活性与Rh-Rh体系相当,但其成本低,适合高碳烯烃的催化。

摘要： 葡萄糖传感器广泛应用于食品工业中,在发酵生产、饮料调配、乳制品生产等过程对葡萄糖含量有严格控制,因而构建葡萄糖快速检测新方法有重要意义。由于过渡金属传感材料具有响应迅速,灵敏度高,稳定性好,成本低等特点,其在葡萄糖无酶电化学传感器领域显示出独特的优势,因此,该研究以近年来的实验和理论研究为基础,系统地综述了过渡金属葡萄糖无酶传感器的研究进展。通过总结铜(Cu)、镍(Ni)、钴(Co)和锌(Zn)等过渡金属纳米结构的特点及其氧化物在碱性条件下对葡萄糖的传感机制,以及电沉积法及其他修饰电极制备方法,以期为高性能葡萄糖传感器的构建提供参考。该综述特别强调了揭示过渡金属对葡萄糖的电信号增敏机制的重要性,以实现按需设计,扩大过渡金属传感器的应用范围。

摘要： 稳健的铁磁性在稀土和过渡金属共掺杂ZnO纳米颗粒中应用于自旋电子学领域:磁性材料题目:Robust ferromagnetism in rare-earth and transition metal co-doped ZnO nanoparticles for spintronics applications团队:西安交通大学物理学院,凝聚态非平衡合成与调制教育部重点实验室,材料力学行为国家重点实验室,先进功能材料与介观物理重点实验室期刊:Materials Letters(impact factor:3.423)2区进展.

摘要： 以有机氨功能化的SBA-15为载体,制备过渡金属取代的磷钼酸(PMo_(11) M,M=Fe,Co,Cu)负载型催化剂。利用XRD、FT-IR、BET、TEM、TG等手段对催化剂结构进行表征,结果表明,过渡金属成功负载到载体SBA-15上;催化剂的整体结构没有发生明显改变,催化剂活性组分均匀地分散在介孔SBA-15的表面和孔道中。结合XPS数据和氧化脱硫实验结果,发现催化剂表面的氧空位,可以活化活性氧物种,有助于催化剂脱硫性能的提升。以二苯并噻吩(DBT)为底物,进行氧化脱硫反应,考察引入的过渡金属对催化剂结构的改变和催化活性的影响。得到Co取代催化剂(PMo_(11) Co-NH_(2)-SBA-15)的脱硫效果最好,DBT的转化率达到91.15%。PMo_(11) Co-NH_(2)-SBA-15催化剂具有良好的循环稳定性。

摘要： 采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)辅助共沉淀法制备了过渡金属(Mn、Fe、Co和Ni)掺杂的介孔锡基固溶体氧化物,用于柴油车碳烟的催化燃烧。利用XRD、SEM、氮气吸脱附、拉曼光谱、氢气程序升温还原(H_(2)-TPR)和FTIR等手段对催化剂理化性质进行表征;采用程序升温氧化技术(TPO)研究催化碳烟的燃烧活性。少量过渡金属掺杂SnO_(2)可形成四方金红石结构的氧化物固溶体;经过在马弗炉中800°C煅烧6 h后,SnO_(2)基固溶体的纳米球直径为20~30 nm,氧化物仍能保持相对较大的比表面积(20~40 m^(2)·g^(-1)),同时过渡金属掺杂增大了孔径尺寸;固溶体中过渡金属和Sn存在强相互作用,改善了表面氧的移动性和氧化还原性能。过渡金属掺杂诱导固溶体产生结构缺陷,促进了表面氧的可移动性,这也有利于表面氧化反应进行。与非催化反应相比,SnO_(2)催化剂表现出良好的碳烟催化燃烧活性,而掺杂过渡金属后其活性和选择性进一步提升,且碳烟燃烧速率加快,这与其提高的氧化还原能力、增加的表面氧空位以及改善的孔结构有关;其中MnSn具有最佳的催化活性,其碳烟起燃温度(T_(10))为320°C,半转化温度(T_(50))为375°C,CO_(2)选择性达到96%。此外,反应气氛中NO的存在可进一步促进锡基固溶体催化碳烟燃烧,反应遵循NO_(2)辅助氧化机理。

摘要： 葡萄糖检测在临床医学、食品工业和环境工程等众多领域具有十分重要的意义。在众多的葡萄糖分析方法中,电化学非酶促葡萄糖传感器由于自身操作简单、灵敏度高等优点获得了快速发展。本文简要综述了多种过渡金属:Au、Pt及其合金、Ni、Cu、Co、Zn的复合物等复合功能材料型非酶促葡萄糖传感器。最后展望了电化学非酶促葡萄糖传感器的研究趋势。

摘要： 基于密度泛函理论,计算分析了CH_(3)基团在含有过渡金属元素Ti、V、Ni、Mo的孕镶金刚石颗粒硬质合金基底表面的吸附能、Mulliken电荷分布、电荷密度差和态密度(density of states,DOS)等一系列性质,研究Ti、V、Ni、Mo对孕镶金刚石颗粒硬质合金基底化学气相沉积(chemical vapor deposition,CVD)金刚石涂层形核阶段的影响及其作用机理。计算结果表明:与CH_(3)基团在WC表面及金刚石表面的吸附相比,Ti、V、Ni、Mo与C原子间有较强的弱相互作用,这使得其对CH_(3)基团有更强的吸附能力(其中Ti>V>Mo>Ni);吸附能力大小与各原子的价电子结构相关,含有Ti元素的表面对CH_(3)的吸附最稳定;CH_(3)基团与Ni原子间更易发生电荷的转移形成共价键,Mo有利于促进CH_(3)基团的脱氢反应;形核阶段适当添加Ti、V、Ni、Mo这几种过渡金属元素将有利于增加形核密度,改善CVD金刚石膜基界面结合强度。

摘要： 在油相合成法中,通过改变成核温度,成核时间,卤素元素以及宽禁带材料的包覆可以得到从蓝光到红光一系列波长可调的高荧光效率单峰InP量子点.过渡金属元素掺杂可以使InP量子点变成双峰或三峰发射量子点,在白光LED器件上有很大的应用前景.Cu掺杂InP(Cu:InP)量子点可以得到可见光630nm到红外1100nm系列可调的发射峰,可以应用于红外显示领域.

摘要： 本文采用非参数核密度估计的模型构建了除Sc外第四周期9种过渡金属保护中国淡水水生生物的物种敏感度分布曲线，并推导了它们的HC5值和水质基准阈值。结果表明，非参数核密度估计方法在推导9种过渡金属水质基准中的稳健性和精确度都大大优于传统参数模型，能够更好地构建物种敏感度分布曲线。对比9种金属的HC5值（表1），发现Cr(VI)在第四周期中的毒性最大，Ti的毒性最小。

摘要： 本研究主要探讨商用椰壳活性碳经过渡金属表面改质前后物理/化学特性,及其对多重污染物(Hg0/SO2/NO)排放控制效益,其表面过渡金属改质选定为钒(V)、锰(Mn)、铜(Cu),改质比例各为5％.研究结果显示,经过渡金属改质后椰壳活性碳之BET比表面积与孔体积皆呈现下降之趋势,且改质前后活性碳表面形态呈现极为类似.表面官能基分析(XPS)结果指出,活性碳表面经Mn,V改质后分别主要存在Mn3+/Mn4+及Cu+/Cu2+价态.污染物去除实验结果指出,铜改质活性碳于150°C氮气及烟气环境下具有最佳之汞去除率,分别为54.5％及98.9％,当温度提升至350°C,铜改质活性碳仍然拥有相当好的汞去除率;此外,钒改质活性碳于350°C下具有最大的SO2去除率,约28.3％,但值得注意的是,过渡金属改质前后活性碳于烟气环境下对于NO去除效率不佳,此结果指出使用表面修饰活性碳吸附NO显然不是一条合适的途径,以NH3进行催化还原应该为后续需讨论之方向.

摘要： 氧化锰矿物与过渡金属的相互作用是自然界普遍发生的现象,土壤、沉积物和大洋锰结核中常常富集多种过渡金属元素.六方水钠锰矿是环境中广泛存在、活性最强的氧化锰矿物.过渡金属进入水钠锰矿结构中,既影响这些元素的存在形态,也会引起矿物结构和性质的显著变化,进而改变其对环境中的重金属和有机污染物地球化学行为的影响.铝、铁是地壳中含量最为丰富的两种金属元素.铁氧化物常常与锰氧化物紧密伴生,且较高含量的Fe3+可以进入六方水钠锰矿结构中,但是据文献报道仅有少量Al3+能进入水钠锰矿结构中,其机制尚不清楚.

摘要： 由非均相Ziegler-Natta催化聚合技术生产的聚烯烃是世界上产量最大,应用最广泛的高分子材料.随着科技进步和社会发展,高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、等规聚丙烯(iPP)和高抗冲聚丙烯等传统聚烯烃已经不能满足人们对材料性能的进一步需求.因此,均相催化烯烃聚合技术越来越受到学术界和产业界的重视,由该技术生产的聚烯烃弹性体(POE)、环烯烃共聚物(COC)和烯烃嵌段共聚物(OBC)等新型聚烯烃材料倍受人们的青睐,在汽车、航空航天和光电子等高新技术产业得了广泛应用.

摘要： 将可逆的络合反应与吸附分离相结合的技术称作络合吸附分离技术.它利用某些过渡金属特殊的电子构型与带有π键结构的吸附质络合和分离,该技术特别适用于高纯、高精的特气中具有一定特殊结构且而又不易分离的组分的分离,是近二十多年来备受相关人士青睐和关注的气体分离技术.

摘要： 在晶体的异质外延中,初期的成核过程是典型的由强相互作用主导的自组装现象.在研究金刚石在过渡金属表面异质成核时,发现随着表面覆盖度的增加,存在一个吸附相由-CH3到-C2H2的转变.正是这样一个相变的存在决定了Ir(100)是迄今为止最好的金刚石外延基底.这一发现还告诉如何调整生长条件,才能使成核质量更高.

摘要： 汞排放议题近年来倍受国际关注,特别是人为排放源,其中人为排放原又以燃煤电厂汞排放为最主要来源,因此如何控制汞排放为当前重要之课题.本研究使用商用DeNOxSCR触媒做为多污染物去除探讨对象,配合过渡金属锰改质程序,开发出具有催化还原/氧化之SCR触媒,并探讨改质前后SCR触媒理化特性及评估其对于汞氧化能力,并附带观察SO2、NO转化效率.材料物化分析结果显示,SCR触媒改质后,多数材料BET表面积皆有微幅上升之趋势.SEM结果显示,SCR触媒经不同比例锰改质前后其表面粒径大小皆介于10-30nm之间.XRD图谱观察得知改质前后,表面晶相结构主要为锐钛矿相TiO2,且晶相结构并无明显之变化,显示过渡金属能均匀分布于SCR触媒表面或均匀掺入TiO2结构之中.XPS分析结果指出,Mn3+、Mn4+为MnOx改质触媒表面所存在之主要物种,其中又以Mn4+占90％为最高.Hg0/SO2/NO去除试验结果显示,不同比例锰金属改质将导致污染物不同的去除效率,并随着改质比例增加明显提升Hg0氧化及NO还原效率,而SO2去除率则是微幅增加.惟大部分的SO2去除可能是仰赖SO2转换SO3所致,此物种亦会造成后端管路腐蚀.此外,当改质比例提升至10％,SCR触媒对于Hg0氧化效率则有下降之趋势.变更烟气浓度实验结果指出,烟气中通入适当浓度的SO2、HCl及O2将能有效提升SCR触媒对于Hg0催化氧化效率.整体而言,不同比例锰改质SCR触媒皆能有效控制Hg0/NO排放,且导致较低的SO2-SO3转换率,其中又以5％锰改质最具多重污染物控制潜力.

摘要： 本研究使用商用椰壳活性碳搭配不同种类过渡金属(V、Mn、Cu)掺杂程序,开发具有不同理化特性,且可应用于固定床操作或喷入操作之汞吸附剂,并探讨改质前后椰壳活性碳理化特性与吸附容量及反应动力之相关性.结果显示,过渡金属改质影响椰壳活性碳之物理性质,对所有样品而言于过渡金属含浸后,其比表面积皆呈现下降之趋势.SEM结果显示椰壳活性碳经不同过渡金属改质后,活性碳外观分布平整,此观察结果可推断其改质金属能有效平均分布于椰壳活性碳表面.N2环境下之HgO吸附实验结果指出,金属改质后对于汞之吸附量有明显提升之效果,而在模拟烟道气环境下所得之HgO吸附实验结果显示,其与氮气环境下相同,在椰壳活性碳经过渡金属改质后,能有效提升汞吸附含量,但值得注意的是于烟气条件下进行试验,烟气组成对椰壳活性碳HgO吸附行为有正面提升之效益.

摘要： 通过利用N-(2-羟基苯甲酰基)-联苯甲酰肼(H6L)与过渡金属离子(Ni(Ⅱ)离子和Cu(Ⅱ)离子)自组装,分别得到零维与一维的化合物.

摘要： 根据权利要求1和5的前序部分，本发明涉及用于低、中和高电压技术的陶瓷金属过渡物的陶瓷金属化的制造方法和陶瓷金属过渡物本身。为了避免钎焊箔材以便克服使用薄的钎焊箔材带来的问题、使制造更容易而且还有效得多，本发明在Ni层顶部上设置Ag层作为第三层，然后在顶部上布置金属部件并通过钎焊或回火来连接金属部件。

摘要： 提供了一种过渡金属铁氰化物(TMH)阴极蓄电池。该蓄电池具有AxMn[Fe(CN)6]y·zH2O阴极，其中A阳离子是碱金属或碱土金属阳离子，如钠或钾，其中x在1至2的范围内，其中y在0.5至1的范围内，且其中z在0至3.5的范围内。AxMn[Fe(CN)6]y·zH2O具有菱形晶体结构，其中Mn2+/3+和Fe2+/3+具有相同还原/氧化电位。该蓄电池还具有电解质，和由A金属、A复合材料或可以寄宿A原子的材料制成的阳极。蓄电池具有单一平台的充电曲线，其中单一平台的充电曲线定义为在15％至85％蓄电池蓄电量之间恒定的充电电压斜率。还提供了制造方法。

摘要： 本发明涉及用于制备锂复合过渡金属氧化物的装置、使用其制备的锂复合过渡金属氧化物以及制备锂复合过渡金属氧化物的方法，其中所述装置包含在流体的流动方向上连续排列的第一混合器和第二混合器，所述第一混合器包含封闭结构，所述封闭结构包含：中空的固定圆筒；旋转圆筒，其具有与所述中空的固定圆筒的轴相同的轴且具有比固定圆筒的内径小的外径；电机，其生成用于使旋转圆筒旋转的电力；旋转反应空间，其为在中空的固定圆筒与旋转圆筒间的隔离空间，其中形成沿旋转轴周期性地排列且以相反的方向旋转的环状涡对；第一入口，其用于将原料引入旋转反应空间；以及第一出口，其用于排出从旋转反应空间中形成的反应流体。

摘要： 本发明属于气凝胶材料制备技术领域，具体涉及一种过渡金属基气凝胶、过渡金属氧化物气凝胶、复合过渡金属氧化物气凝胶的制备方法。本发明采用无机分散溶胶凝胶法，即以廉价的无机金属盐溶液为前驱体、聚丙烯酸为分散剂以及环氧丙烷为凝胶促进剂，通过溶胶-凝胶过程，结合超临界干燥与热处理工艺，制备了多种周期、多族过渡金属基气凝胶和过渡金属氧化物气凝胶材料。作为一种通用的制备方法，本发明具有原料便宜易得、反应过程简单、反应周期较短等特点，并解决了很多过渡金属氧化物气凝胶难以制备的问题。

摘要： 公开了新型式Ⅰ化合物的碱土金属盐、过渡金属盐和过渡金属化合物：

摘要： 提供了一种过渡金属铁氰化物(TMH)阴极蓄电池。该蓄电池具有AxMn[Fe(CN)6]y·zH2O阴极，其中A阳离子是碱金属或碱土金属阳离子，如钠或钾，其中x在1至2的范围内，其中y在0.5至1的范围内，且其中z在0至3.5的范围内。AxMn[Fe(CN)6]y·zH2O具有菱形晶体结构，其中Mn2+/3+和Fe2+/3+具有相同还原/氧化电位。该蓄电池还具有电解质，和由A金属、A复合材料或可以寄宿A原子的材料制成的阳极。蓄电池具有单一平台的充电曲线，其中单一平台的充电曲线定义为在15％至85％蓄电池蓄电量之间恒定的充电电压斜率。还提供了制造方法。

摘要： 本发明提供高密度的氢氧化物前体、使用该前体的锂过渡金属复合氧化物的制造方法、使用该复合氧化物的单位体积的放电容量大的正极活性物质、非水电解质二次电池用电极和非水电解质二次电池。一种在锂过渡金属复合氧化物的制造中使用的过渡金属氢氧化物前体的制造方法，是在具备预先溶解有络合剂和还原剂的水溶剂的反应槽中加入含有过渡金属(Me)的溶液，使含有Mn和Ni、或者Mn、Ni和Co且摩尔比Mn/Me大于0.5、摩尔比Co/Me为0.15以下的过渡金属氢氧化物共沉淀的方法。另外，一种锂过渡金属复合氧化物，具有α－NaFeO2型晶体结构，摩尔比Li/Me大于1，具有上述的Mn、Co的摩尔比，具有可归属于R3－m的X射线衍射图谱，(003)面的衍射峰的半峰宽与(104)面的衍射峰的半峰宽的比(FWHM(003)/FWHM(104))为0.72以下，由使用氮气吸附法的吸附等温线通过BJH法求出的峰值微分细孔容积为0.50mm3/(g·nm)以下。

摘要： 本发明涉及用于制备锂复合过渡金属氧化物的装置、使用其制备的锂复合过渡金属氧化物以及制备锂复合过渡金属氧化物的方法，其中所述装置包含在流体的流动方向上连续排列的第一混合器和第二混合器，所述第一混合器包含封闭结构，所述封闭结构包含：中空的固定圆筒；旋转圆筒，其具有与所述中空的固定圆筒的轴相同的轴且具有比固定圆筒的内径小的外径；电机，其生成用于使旋转圆筒旋转的电力；旋转反应空间，其为在中空的固定圆筒与旋转圆筒间的隔离空间，其中形成沿旋转轴周期性地排列且以相反的方向旋转的环状涡对；第一入口，其用于将原料引入旋转反应空间；以及第一出口，其用于排出从旋转反应空间中形成的反应流体。

摘要： 本发明属于气凝胶材料制备技术领域，具体涉及一种过渡金属基气凝胶、过渡金属氧化物气凝胶、复合过渡金属氧化物气凝胶的制备方法。本发明采用无机分散溶胶凝胶法，即以廉价的无机金属盐溶液为前驱体、聚丙烯酸为分散剂以及环氧丙烷为凝胶促进剂，通过溶胶－凝胶过程，结合超临界干燥与热处理工艺，制备了多种周期、多族过渡金属基气凝胶和过渡金属氧化物气凝胶材料。作为一种通用的制备方法，本发明具有原料便宜易得、反应过程简单、反应周期较短等特点，并解决了很多过渡金属氧化物气凝胶难以制备的问题。

摘要： 公开了新型式I化合物的碱土金属盐、过渡金属盐和过渡金属化合物。