簇合物

摘要： 利用太阳能将水裂解获得电子和质子产生氢能,被认为是解决人类社会面临的能源危机、环境污染、温室效应问题的理想途径。光合作用水裂解催化中心(又称放氧中心,简称OEC)是自然界唯一能够利用太阳能高效、安全地将水裂解,获得电子和质子,并释放出氧气的生物催化剂。该催化中心是一个不对称Mn_(4)CaO_(5)^(-)簇合物。借鉴该催化中心的结构和原理,研制仿生水裂解催化剂,不仅对认识光合作用水裂解反应的微观本质具有重要的科学意义,而且对人工光合作用利用太阳能和水获取清洁能源(氢能)具有重要应用价值,同时也是极具挑战性的科学前沿。

摘要： 以2-羟基苯乙酮(HAP)为配体,采用常温挥发的方法合成了一个新颖的的沙漏型九核镝(Ⅲ)簇合物{[Dy9(μ3-OH)8(μ4-OH)2(AP)16]Cl},通过单晶和粉末X-线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、直流和交流变温磁化率分析对其结构和磁性能进行了全面袁征.晶体结构测定结果表明:该簇合物结晶于三斜的厅空间群,a=1.535 70(3)nm,6=2.262 32(4) nm,c=2.360 69(3) nm,α=84.287 5(13)°,β=73.944 8(14)°,γ=70.960 0(16)°,V=7.450 1(2) nm3,Z=2.该簇合物中10个羟基聚集9个稀土镝(Ⅲ)离子形成1个沙漏型Dy9内核结构,外围通过16个带负电荷的AP-配体进一步加固.磁性能测量结果表明,簇合物内镝(Ⅲ)离子间存在着弱的反铁磁相互作用,零场下呈现磁矩的慢弛豫行为,磁矩自旋翻转的有效能垒和指前因子分别为3.5K和2.9×10-6s.

摘要： 为了解四唑环在激光作用下的分解和簇合行为,在高真空条件下,以高纯氮气为载气,用纳秒激光分别溅射四唑、5-氨基四唑以及四唑与氮化锆、钒和铬形成的混合样品,并用反射式飞行时间质谱分析了生成的产物.结果 表明,在532 nm的激光轰击条件下,大量四唑、5-氨基四唑分子骨架保持完整,易脱去一个氢原子而形成高丰度的负离子,该负离子进一步与1～3个四唑、5-氨基四唑分子形成簇合物;在氮化锆、钒和铬存在下,激光轰击四唑后形成了四唑正离子及四唑分子数不超过2个的簇合物,正离子质谱未发现锆、钒和铬参与四唑簇合物的形成.研究结果表明,激光溅射含氮有机物主要是蒸发作用,可用该方法表征有机物并研究其相互作用特性.

摘要： 通过溶剂热技术,硫酸铁和均苯并菲三酸(H3TTCA)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中反应获得一个新型铁-氧簇合物(Me2NH2)4[Fe4O2(SO4)6(DMF)4]·12DMF (1).单晶测试结果表明该簇合物属单斜晶系,结晶于P21/c空间群,晶胞参数a=11.7761(2)(A),b=18.7280(2)(A),c=12.0986(2)(A),α=90°,β=117.777(2)°,γ=90°.1是基于四核铁-氧簇基阴离子化合物,其抗衡阳离子为DMF分解的二甲胺.通过氢键作用,簇合物1堆积成三维超分子结构.此外,分别通过X-射线粉末衍射和热重测试表征簇合物1的单一纯相和热稳定性.%Solvothermal reaction of triphenylene-2,6,10-tricarboxylicacid (H3TTCA) with Fe2(SO4)3 and hydrochloric acid in DMF gave a new iron-oxygen cluster compound (Me2NH2)4[Fe4O2(SO4)6(DMF)4]·12DMF (1).The result of single X-ray structural analysis reveals that 1 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with following cell parameters: a=11.7761(2)(A), b=18.7280(2)(A), c=12.0986(2)(A), α=90°, β=117.777(2)°, γ=90°.1 is a tetranuclear iron-oxygen cluster anionic compound which is balanced by Me2NH2+ cations decomposed from DMF.Hydrogen bonding interaction links the tetranuclear iron-oxygen clusters into a 3D supramolecular network.Furhtermore, the purity and thermal stability of 1 were performed by PXRD and TGA measurements.

摘要： 硫酸铜和均苯并菲三酸在N,N-二甲基乙酰胺(DMA)溶剂中反应获得一个新型铜-氧簇合物(Me2NH2)2[Cu6O2(SO4)5(DMA)6]·5DMA(1).通过X射线单晶衍射测试结果表明该铜-氧簇合物属正交晶系,结晶于P212121空间群,其晶胞参数a=10.0008(2)(A),b=19.8176(2)(A),c=24.5598(3)(A),α=90°,β=90°,γ=90°.簇合物1中的Cu2+离子通过SO42-和O2-离子连接形成基于六核铜-氧簇基,DMA作为终端配体与Cu2+离子配位.簇合物1是阴离子配合物,其抗衡阳离子为DMA分解的二甲胺有机阳离子.簇合物1中存在N-H…O和C-H…O氢键作用,通过这两种氢键作用,1堆积成三维超分子结构.此外,通过X-射线粉末衍射表征簇合物1为单一纯相,热重测试结果显示簇合物1能稳定到600°C.

摘要： 通过溶剂热技术,硫酸铁和均苯并菲三酸（H3TTCA）在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶剂中反应获得一个新型铁-氧簇合物（Me2NH2）4[Fe4O2（SO4）6（DMF）4]·12DMF（1）.单晶测试结果表明该簇合物属单斜晶系,结晶于P21/c空间群,晶胞参数a=11.7761（2）,b=18.7280（2）,c=12.0986（2）,α=90°,β=117.777（2）°,γ=90°.1是基于四核铁-氧簇基阴离子化合物,其抗衡阳离子为DMF分解的二甲胺.通过氢键作用,簇合物1堆积成三维超分子结构.此外,分别通过X-射线粉末衍射和热重测试表征簇合物1的单一纯相和热稳定性.

摘要： 报道了2个基于四甲基取代六元瓜环的三明治型四核稀土簇合物,[Ln4(μ3-OH)4(μ3-OH)2(H2O)4(NO3)2(TMeQ [6])2]· (NO3)4·26H2O(Ln=Dy,1;Ln=Tb,2).晶体结构分析显示2个簇合物包含2个四甲基取代瓜环夹心的四核稀土立方烷结构,[Ln4(μ3-OH)4]8+.磁性研究显示化合物1显示了慢磁弛豫行为.由于六元瓜环配体可以有效的传递能量给稀土铽离子,化合物2具有较好的发光性能.

摘要： 将2-氯吡嗪和2-氯嘧啶分别与Ru3(CO)12在四氢呋喃中加热回流,得到了2个新的分子式为C14H2N2O10ClRu3的三核簇合物1和2.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对簇合物的结构进行了表征,并用X射线单晶衍射法测定了簇合物1的结构.结果表明:晶体属于三斜晶系,Pī空间群,其晶胞参数a=0.952 18(2)nm,b=1.389 73(4)nm,c=1.587 36(5)nm,α=79.011(2)°,β=87.709(2)°,γ=73.011(2)°,V=1.971 74(9)nm3,Z=4,Dc=2.347g/cm3,μ=2.460mm-1,F(000)=1 316,R1=0.029 5,wR2=0.063 2.CCDC:969368.

摘要： 3-（2-吡嗪基）茚、9-（2-吡嗪基）芴和9-（2-吡啶基）芴分别与Ru3（CO）12在二甲苯或庚烷中加热回流,得到了3个新的三核簇合物1~3.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对簇合物的结构进行了表征,并用X射线单晶衍射法测定了簇合物1的结构.结果表明：晶体属于三斜晶系,PT空间群,其晶胞参数a=0.932 9（3）nm,b=1.088 5（3）nm,c=1.197 0（3）nm,α=87.622（4）°,β=74.807（3）°,γ=78.951（4）°,V=1.151 3（6）nm^3,Z=2,Dc=2.156g/cm^3,μ=1.999mm-1,F（000）=716,R1=0.045 7,wR2=0.115 3.CCDC：937927.

摘要： 以元件组装方法合成了Cu4(HL)4·2H2O簇合物(H2L=N-乙氧羰基-N'-o-硝基苯基硫脲).用X射线单晶衍射技术、核磁共振谱、红外光谱和元素分析等确定了簇合物及其相应组装元件的晶体结构和化学组成,并对簇合物的电催化性质进行了检测.结果表明,该簇合物由4个Cu(Ⅰ)以M-M键构成簇核,4个硫脲配体分别以硫羰基硫原子和氮原子配位于Cu(Ⅰ)构成簇合物配位结构,DPV分析显示该簇合物对O2具有较高催化活性.

摘要： 因其奇特的结构和性质,高核金属簇合物一直是物理、化学、生物、纳米技术和材料科学等领域的研究热点和前沿1-3.在高核簇合物中,稀土-过渡金属簇合物尤为引人注目.由于同一簇合物中含两种不同种类的金属,高核稀土-过渡金属簇合物在光能转换,分子磁体、磁制冷、发光、生物标记、催化等领域具有巨大的应用前景.本文中，作者报道了系列高核稀土-过渡金属簇合物，如Gd2Ni6@Gd20@Gd32@Ni36，Gd2Ni6@Gd20@Gd32@Ni48，Nig@La20Ni4@Gd40@Ni64，Ni8Ln40，Ni10Ln42，Mo4Gd12等的合成。通过测定其磁性，具体探讨稀土-过渡金属簇合物的磁制冷效应与其结构之间的关联。

摘要： 采用密度泛函理论B3LYP/6-311+G*方法,计算研究了(Me2BN3)n(n=1～3)簇合物的结构和性质。研究表明,环状多聚体(Me2BN3)n(n=2～3)的优化构型均为由不同子体系的叠氮基α-N和B原子相连形成的环状结构。讨论几何参数随聚合度的变化关系,同时对所有优化构型进行振动频率计算,对其IR谱进行归属,并与实验值进行了比较,结果发现计算值均可信。簇合物的热力学函数均随簇合物的聚合度n以及温度的增加而呈线性增加。由聚合反应的焓变可知,在298.2K下单体形成三聚体在热力学上是有利的,而形成二聚体则是不利的。

摘要： 描述了过渡金属锇团簇国内外的研究进展,锇团簇的簇合物由于不同的配位体和结构而有着各自的性质和用途.并对锇团簇的理论研究和应用做了探讨和展望.

摘要： 本工作在利用ESI-MS研究硝酸钾簇合物的基础上，进一步研究了碱金属钠和钾的亚硝酸盐，并运用ESI-MSn谱研究了它们的裂解行为，发现碱金属硝酸盐和亚硝酸盐的质谱行为明显不同。

摘要： 本研究采用N,0形式的N,N-二甲基胺基乙醇，通过丁基锂去质子化形成N,N-二甲基胺基乙醇锂盐，再与二溴化铁反应生成了一种新的含铁/锂的簇合物。其结构经过X-单晶衍射证实。

摘要： Mo(W)/Cu(Ag)/S类簇合物由于在分子催化、三阶非线性光学和分子识别材料等方面的应用,成为长期活跃的研究领域之一.本课题组采用中性的[WS4Cu4I2]二级构筑单元和二(4-吡啶基)乙烷配体,在扩散法条件下合成得到了一例新型二维簇合物{[WS4Cu4I2(dpe)2](DMF)2}n.该簇合物中簇节点上的四个铜原子和中心钨原子处在同一平面上.在该簇合物中,相邻的两个配体之间存在一个直径约为5(A)的空腔.三阶非线性光学测试结果表明该簇合物具有较强的三阶非线性光学效应.

摘要： 钨钼性质极其相似,其高效分离一直是困扰冶金界的技术难题。本文借鉴簇合物化学、浮选溶液化学、海洋地球化学以及生物医学等相关学科中的相关理论和研究成果,探讨了以过度金属离子与钼的硫代酸根作用,从而深度分离杂质钼的技术思路。当钼酸盐被硫化后,很容易与过渡金属发生反应,生成相应的Me-S-Mo簇合物,达到除钼的目的。开发出一种从钨酸盐溶液中选择性深度高效除钼的技术,用以解决钨冶炼存在的钨钼分离难题。

摘要： 三乙基四胺和3-羧基水杨醛以1：3缩合得到结构新颖的席夫碱配体L(L=3,3',3"-(1E,1'E,1"E)-(2,2',2"-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)tris(azan.-1-yl-1-ylidene))tris(methan-1-yl-1-ylidene)tris(2-hydroxybenzoic acid)),并以它的镍单核配合物为构筑块,设计合成过渡稀土混金属配合物[Gd2Ni4L2(OH)2(H2O)2]·7.5H2O,通过X-射线单晶衍射测定配合物的结构,并通过红外光谱、紫外光谱、热分析、荧光性质和磁学性质的表征和测试,并对它们的性质进行比较和研究。

摘要： 以室温溶液法和低温绝氧溶剂热法为合成方法，合成并解析了系列含膦桥联配体Mo(W)／Cu(Ag，Au)／S配位化合物的单晶结构。同时用红外光谱进行进一步的表征，研究了双齿含膦配体dppe和dppf对Mo(W)／Cu(Ag，Au)／S体系配位化合物的结构和性能的影响，并对化合物的荧光性质等进行了初步的研究。

摘要： 以室温溶液法和低温绝氧溶剂热法为合成方法，合成并解析了系列含膦桥联配体Mo(W)／Cu(Ag，Au)／S配位化合物的单晶结构。同时用红外光谱进行进一步的表征，研究了双齿含膦配体dppe和dppf对Mo(W)／Cu(Ag，Au)／S体系配位化合物的结构和性能的影响，并对化合物的荧光性质等进行了初步的研究。

摘要： 本发明公开了一类新型的螺环银簇化合物及其制备方法与应用。该银簇化合物的结构通式如式I所示。本发明所提供的螺环银簇化合物结构稳定，量子产率可达(5％‑30％)，表现出对外部刺激(机械力，溶剂)响应的发光变色行为，在力学传感，有机溶剂蒸汽监测，发光材料等领域具有潜在的应用前景。

摘要： 硅氢加成过程用于制备簇合官能化聚有机硅氧烷。所述簇合官能化聚有机硅氧烷包含如下组分在d)硅氢加成催化剂和e)异构体还原剂的存在下反应的反应产物：a)平均每分子具有至少2个脂族不饱和有机基团的聚有机硅氧烷；b)平均每分子具有4至15个硅原子的聚有机氢硅氧烷；和c)每分子具有至少1个脂族不饱和有机基团以及选自丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团的1个或多个自由基可固化基团的反应性物质。组分b)中的硅键合氢原子的重量百分比除以组分a)中的脂族不饱和有机基团的重量百分比(SiHb/Via比率)范围为4/1至20/1。所得的簇合官能化聚有机硅氧烷可用于可固化有机硅组合物供电子器件应用。

摘要： 本发明公开了一类新型的螺环银簇化合物及其制备方法与应用。该银簇化合物的结构通式如式I所示。本发明所提供的螺环银簇化合物结构稳定，量子产率可达(5％‑30％)，表现出对外部刺激(机械力，溶剂)响应的发光变色行为，在力学传感，有机溶剂蒸汽监测，发光材料等领域具有潜在的应用前景。

摘要： 硅氢加成过程用于制备簇合官能化聚有机硅氧烷。所述簇合官能化聚有机硅氧烷包含如下组分在d)硅氢加成催化剂和e)异构体还原剂的存在下反应的反应产物：a)平均每分子具有至少2个脂族不饱和有机基团的聚有机硅氧烷；b)平均每分子具有4至15个硅原子的聚有机氢硅氧烷；和c)每分子具有至少1个脂族不饱和有机基团以及选自丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团的1个或多个自由基可固化基团的反应性物质。组分b)中的硅键合氢原子的重量百分比除以组分a)中的脂族不饱和有机基团的重量百分比(SiHb/Via比率)范围为4/1至20/1。所得的簇合官能化聚有机硅氧烷可用于可固化有机硅组合物供电子器件应用。

摘要： 本发明属于晶体材料制备技术领域，具体涉及一种BixNby型(如Bi3Nb18型和Bi4Nb16型)多聚晶态物制备方法。本发明通过调控合成条件，通过在合成体系中次级结构单元发生缩聚反应形成不同尺寸、结构类型的多聚晶态物，实现了构筑不同纳米级尺寸金属铌氧簇目的。通过溶剂热合成的方法，原料自行组装反应，合成步骤简单，对原料的纯度要求低，原料易得且价格低廉，不需要进一步提纯。

摘要： 本发明涉及一种具有三阶非线性光学性能的材料，具体涉及一种含簇合物的高分子金属配合物的制备方法，包括以下步骤：(1)以甲基丙烯酸酯单体或苯乙烯衍生物单体中的一种为单体，与引发剂、链转移剂构成聚合体系，进行可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合，得到高分子聚合物；(2)以具有三阶非线性光学性能的金属配合物为起始物与步骤(1)所得高分子聚合物发生配位反应，制备得到具有三阶非线性光学性能的高分子配合物。采用本发明方法合成的新高分子配合物兼具配合物起始物(三阶非线性光学性能)和高分子配体两部分的性能，从而达到修饰或改善原配合物性能的目标，高分子金属络合物与简单掺杂的高分子/金属配合物混合物相比，减少了相分离，性能更稳定。

摘要： 本发明公开了一种高核钴簇取代硅钨酸盐纳米簇合物及其制备方法与应用。所述高核钴簇取代硅钨酸盐纳米簇合物具有下述化学式：Na18[Co(H2O)6]2{[Na(H2O)4]2[Na(H2O)2]2[Co(H2O)3]2[Co21(H2O)4(OH)12](SiW10O37)6}·24H2O，所述高核钴簇取代硅钨酸盐纳米簇合物结晶于三斜晶系，空间群为P‑1。本发明的基于高核钴簇取代硅钨酸盐纳米簇合物的电化学生物传感器用于敌敌畏检测时简单便利，而且还具有高选择性、重复性好、稳定性好、检测限低等优点。

摘要： 本发明涉及采用2‑巯基‑3‑吡啶甲酸与稀土盐反应，常温下挥发，一锅法合成含有双硫键有机物和含双硫键稀土簇合物共存的晶态材料及其制备方法，即一锅法中同时发生了有机反应和无机反应，并得到了有机产物和无机产物。制备方法步骤：a)将LnmXn(Ln＝三价稀土离子)溶解于溶液中备用；b)将脱质子的2‑巯基‑3‑吡啶甲酸溶液加入a)溶液；c)将以上混合溶液置于室温挥发，一段时间后能看到有浅黄色晶体析出；d)将上一步得到的浅黄色透明晶体过滤晾干。该方法操作简便，设计合理，适用于各类稀土离子和含巯基配体，且无需贵重的仪器设备，无需加热，具有很强的创造性和实用性。

摘要： 本发明涉及一种具有三阶非线性光学性能的材料，具体涉及一种含簇合物的高分子金属配合物的制备方法，包括以下步骤：(1)以甲基丙烯酸酯单体或苯乙烯衍生物单体中的一种为单体，与引发剂、链转移剂构成聚合体系，进行可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合，得到高分子聚合物；(2)以具有三阶非线性光学性能的金属配合物为起始物与步骤(1)所得高分子聚合物发生配位反应，制备得到具有三阶非线性光学性能的高分子配合物。采用本发明方法合成的新高分子配合物兼具配合物起始物(三阶非线性光学性能)和高分子配体两部分的性能，从而达到修饰或改善原配合物性能的目标，高分子金属络合物与简单掺杂的高分子/金属配合物混合物相比，减少了相分离，性能更稳定。

摘要： 本发明公开了一种有机锡‑无机锡杂化Sn18型晶态锡氧簇合物及其制备方法，属于无机化学领域。采用取代苯甲酸、苯基膦酸、SnCl4·5H2O和丁基锡酸为原料，以乙腈、异丙醇和水为混合溶剂，在100°C下通过自组装反应，制备出三例有机锡‑无机锡杂化Sn18型晶态锡氧簇合物。本发明材料具有精确结构信息、高度疏水性和良好稳定性，有望作为一种新型的锡氧簇材料用于EUV光刻技术中光刻胶的制备。且其原料易得，制备方法简单，产率高，可实现低成本、高效益。