一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺

摘要

本发明属于灯盏花素回收工艺，具体涉及一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺。主要包括以下步骤：1)减压浓缩：2)静置沉淀：3)复溶：4)过柱：5)浓缩：6)洗涤：7)干燥；通过该工艺对废液进行处理，回收废液中包含的灯盏花素，同时将大量的有机废液转换为少量的无机废液，减少了废弃物的排放，即具有一定的经济效益，也符合节能环保、绿色低碳的生产理念。

说明书

技术领域

本发明属于灯盏花素回收工艺，具体涉及一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺。

背景技术

灯盏花素是从菊科植物灯盏花(又名灯盏细辛)中提取分离得到的一种黄酮类有效成分，主要为灯盏花乙素，临床上用于治疗脑供血不足、脑出血所致后遗症、高粘脂血症、脑血栓、冠心病、心绞痛等疾病。目前灯盏花素原料药主要采用大孔树脂吸附法进行提纯生产，生产过程中会产生大量的酸性废液，这些废液中还含有将近50％的有机溶剂比如丙酮、乙醇等，同时，废液中还剩余一部分灯盏花素，直接排放的话不仅浪费药用资源，同时还给环保带来很大压力。

现有技术中，中国专利CN205974075U公开了一种灯盏花素生产过程中的污水无害化处理系统，该系统仅对废液进行处理，而没有回收废液中的灯盏花素。中国专利CN103588835B使用大量纯水稀释废液，使灯盏花素沉淀析出，再通过有机溶剂重结晶的方式对灯盏花素沉淀进行纯化，该发明未对废液中的有机溶剂进行处理，直接加入大量的纯水稀释够后产生了更大量的废液，给后期的废水处理带来巨大压力，而采用有机溶剂重结晶的方式对沉淀进行精制不仅难以得到高纯度的灯盏花素，同时又带入了大量的有机废液，在环保和经济上都不具备可行性。

发明内容

针对上述情况，本发明的目的在于提供一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，通过该工艺对废液进行处理，回收废液中包含的灯盏花素，同时将大量的有机废液转换为少量的无机废液，减少了废弃物的排放，即具有一定的经济效益，也符合节能环保、绿色低碳的生产理念。

本发明的技术方案如下：

一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，包括以下步骤：

1)减压浓缩：对灯盏花素生产中的酸沉废液进行减压浓缩，回收废液中的有机溶剂；

2)静置沉淀：将减压浓缩后剩余的水相冷却，静置12-24h，待沉淀完全析出后，过滤，所得滤饼用纯水洗涤两次；

3)复溶：将沉淀按质量比加入10-100倍量的纯水，用碱液调ph值至7.0-9.0，超声助溶，过滤除去不溶部分；

4)过柱：滤液上葡聚糖凝胶柱，纯水洗脱，收集洗脱液，并进行检测；

5)浓缩：合并满足要求的洗脱液，浓缩，用酸调节ph值至1.5-2.0，静置5-24h待样品析出；

6)洗涤：过滤，所得滤饼用纯水洗涤至中性；

7)干燥：干燥得到灯盏花素产品，其纯度大于85％。

进一步，上述一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，所述步骤1)中的有机溶剂包含丙酮。

进一步的，上述一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，所述步骤2)中所得滤饼用纯水洗涤两次后剩余的污水不包含有机物，作为无机废液直接导入污水池进行污水处理。

进一步的，上述一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，所述步骤3)中的纯水为50倍量。

进一步的，上述一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，所述步骤3)中碱液选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种的水溶液。

进一步的，上述一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，所述步骤3)中的pH值为7.35。

进一步的，上述一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，所述步骤4)中的葡聚糖凝胶规格为G-10。

进一步的，上述一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，所述步骤5)中的酸选自盐酸或者乙酸。

进一步的，上述一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，所述步骤7)中的干燥为真空干燥或鼓风干燥。

进一步的，上述一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，包括以下具体步骤：

1)减压浓缩：对灯盏花素生产中的酸沉废液进行减压浓缩，回收废液中的有机溶剂丙酮；

2)静置沉淀：将减压浓缩后剩余的水相冷却，静置24h，待沉淀完全析出后，过滤，所得滤饼用纯水洗涤两次；洗涤两次后剩余的污水不包含有机物，作为无机废液直接导入污水池进行污水处理；

3)复溶：将沉淀按质量比加入50倍量的纯水，用10％碳酸氢钠溶液调ph值至7.35，40℃超声助溶10min，过滤除去不溶部分；

4)过柱：滤液上G-10葡聚糖凝胶柱，纯水洗脱，收集洗脱液，并进行检测；

5)浓缩：合并满足纯度要求的洗脱液，60℃下对合并后的洗脱液进行减压浓缩，用盐酸调节ph值至2.0，静置5h待样品析出；

6)洗涤：过滤，所得滤饼用纯水洗涤至中性；

7)干燥：50℃下真空干燥5h得到灯盏花素产品，其纯度大于85％。

与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：

本发明公开了一种从灯盏花素酸沉废液中回收灯盏花素的工艺，通过该工艺对废液进行处理，回收废液中包含的灯盏花素，其纯度大于85％，可用作口服用灯盏花素原料药或作为原料制备更高纯度的灯盏花素原料药，同时将大量的有机废液转换为少量的无机废液，减少了废弃物的排放，即具有一定的经济效益，也符合节能环保、绿色低碳的生产理念。

附图说明

附图1为本发明所述的工艺流程图。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明实施例中使用的试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市场渠道购获得的常规试剂产品。

实施例1

取灯盏花素生产中的酸沉废液1000ml，50℃下旋转蒸发回收其中的有机溶剂，回收得到丙酮450ml，经检测其含量为95％，剩余水相自然冷却至室温，再静置24h，待沉淀完全析出后，过滤，所得滤饼用少量纯水洗涤两次，得到沉淀1.03g。向沉淀中加入50ml纯水，用10％碳酸氢钠溶液调节ph值至7.35，40℃下超声10min，过滤除去不溶物质。

另取G-10葡聚糖凝胶纯水浸泡24h，充分溶胀后，去除液体表面的悬浮物，超声脱气20min，缓慢倒入10mm×250mm玻璃层析柱中，保证湿态装柱并防止产生气泡和断层，自然沉降1h，再用纯水以2BV/h流速平衡4BV，得到平衡好的层析柱，该层析柱柱床规格为10mm×150mm。

将过滤后的滤液缓慢滴加到层析柱中，保持流速为2BV/h，上样完成后继续用纯水以相同流速洗脱，从上样开始分段收集滤液，每段收集10ml，直至洗脱液无色，共收集得到洗脱液240ml。采用液相色谱对洗脱液进行检测，将纯度满足要求的滤液合并，60℃下对合并后的洗脱液进行减压浓缩，得到浓缩液15ml，用10％盐酸调节ph值至2.0，析出黄色沉淀，静置5h待沉淀完全析出后，过滤，所得滤饼用纯水洗至中性，所得滤饼再50℃下真空干燥5h，得到灯盏花素0.46g，通过液相检测其纯度为87.5％，可作为口服用灯盏花素原料药。

实施例2

取灯盏花素生产中的酸沉废液5000ml，60℃下旋转蒸发回收其中的有机溶剂，回收得到丙酮2000ml，经检测其含量为96％，剩余水相自然冷却至室温，再静置24h，待沉淀完全析出后，过滤，所得滤饼用少量纯水洗涤两次，得到沉淀5.43g。向沉淀中加入250ml纯水，用10％碳酸氢钠溶液调节ph值至7.35，40℃下超声10min，过滤除去不溶物质。

另取充分处理好的G-10葡聚糖凝胶，缓慢倒入30mm×500mm玻璃层析柱中，保证湿态装柱并防止产生气泡和断层，自然沉降1h，再用纯水以2BV/h流速平衡4BV，得到平衡好的层析柱，该层析柱柱床规格为30mm×350mm。

将过滤后的滤液缓慢滴加到层析柱中，保持流速为2BV/h，上样完成后继续用纯水以相同流速洗脱，从上样开始分段收集滤液，每段收集100ml，直至洗脱液无色，共收集得到洗脱液1000ml。采用液相色谱对洗脱液进行检测，将纯度满足要求的滤液合并，60℃下对合并后的洗脱液进行减压浓缩，得到浓缩液40ml，用10％盐酸调节ph值至2.0，析出黄色沉淀，静置5h待沉淀完全析出后，过滤，所得滤饼用纯水洗至中性，所得滤饼再50℃下真空干燥5h，得到灯盏花素1.97g，通过液相检测其纯度为86.5％，可作为口服用灯盏花素原料药。

根据实施例1和2的结果可以看出，本工艺对废液进行处理，回收废液中包含的灯盏花素，其纯度大于85％，可用作口服用灯盏花素原料药或作为原料制备更高纯度的灯盏花素原料药，同时将大量的有机废液转换为少量的无机废液，减少了废弃物的排放，即具有一定的经济效益，也符合节能环保、绿色低碳的生产理念。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。