由水包油型乳化剂和选定粒径的环糊精组成的乳化组合物，提供能用于化妆品并且改善感官体验的水包油乳液

摘要

本发明涉及一种专用于化妆品的感官乳化组合物，能够获得一种水包油型乳液，该乳液包含至少一种固体颗粒形态的环糊精，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸介于2μm至20μm之间，优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm至8μm之间，并包含至少一种选自水包油型乳化剂的天然来源乳化剂，该天然来源乳化剂的HLB值大于或等于8，最优选大于或等于9。

说明书

本发明涉及一种植物来源的乳化组合物，该乳化组合物能立即投入使用并能直接冷藏，尤其能应用于化妆品领域。该组合物包含至少一种固体颗粒形态的环糊精，所述颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，以及至少一种天然来源乳化剂。根据本发明的乳化组合物既可以用作化妆品组合物，也可以用作制备和稳定乳液的预混合物。该乳化组合物尤其易于生产细腻的水包油(O/W)乳液，乳液根据不同肤质具有多种质感。所获得的组合物即使在乳液中油相较高时也具有柔软、粉糯的质感，易于涂抹而不起絮。

乳液是将一种液体(或制成材料的液体)以细微液滴的形式分散到与该液体不混溶的另一种液体中的形式。乳液从外观上观察质地均匀，但在显微镜下观察则显得不均匀。液滴形态的液体称为分散相(或不连续相)，而另一种液体称为分散介质(或连续相)。通常，乳液由两相(简单乳液)组成：亲水(水)相和亲油(油)相。水包油乳液被称为直接乳液。

乳液广泛用于化妆品领域。作为化妆品，乳液必须能同时满足消费者对高效性、安全性和舒适感官特性的需求。为了满足上述感官特性，乳液的配方日益复杂，因为它们包容了越来越多的功能性或感官成分(通常来自石化产品)。

已知大多数乳液型化妆品组合物，通常为简单乳液，使用表面活性剂加以稳定。例如，文件EP 0 685 227提到了复杂的防晒化妆品组合物体系，其中包含水连续相、能过滤紫外线的保护体系、表面活性剂、有机溶剂(低醇和低级多元醇)，以及至少一种聚合物，尤其是交联共聚物(丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯)。文件FR 2 858 777描述了一种水包油乳液，其中包含至少一种油质(脂肪酸、蜡、黄油、天然油-植物油、动物油、海洋油品、合成油或矿物油、氢化油及其混合物)，至少一种表面活性剂(乙氧基化聚甘油酯、醇乙氧基化物)，至少一种助表面活性剂和水。

然而，在人用或动物用的局部或口服产品中使用表面活性剂可产生不良后果。原因在于表面活性剂会损坏细胞膜。因此，尤其在化妆品领域中，我们始终致力于减少表面活性剂的潜在危害作用。

此外，化妆品必须满足当今消费者的新期望：组合物原料天然，甚至整个组合物必须为天然制品。实际上，消费者现在正在寻求主要由天然成分或天然原料组成的化妆品，使化妆品的化学改性、合成移植或石化来源的含量尽量降低。

另外，本发明的目的之一是提供一种组合物，该组合物甚至能通过“制冷”方法，分散在水相中，然后添加油或脂肪物质，从而形成稳定的乳液。这种组合物可以消除对石油来源且不可生物降解的表面活性剂的依赖，特别是对乙二醇衍生物和乙氧基化衍生物的依赖。根据本发明的组合物还可以制造Pickering型乳液。这种类型的乳液不含表面活性剂，并通过置于连续相和分散相交界处的胶体微粒(通常为二氧化硅)稳定化。根据本发明，这些胶体颗粒是由至少一种环糊精和至少一种脂肪分子之间的包合物所组成的有机颗粒。这些颗粒非常适用于皮肤或头发，并且不损害细胞膜。

这种效果十分显著，因为现有技术表明，生产含有环糊精的化妆品用乳化组合物时，不能简单地在制冷条件下直接获得乳液：在此之前必须使用石油来源的表面活性剂。特别注意，根据文件EP 2 091 502 B1所述，水包油(O/W)乳液包含水、脂肪物质、改性多糖和环糊精，该O/W乳液的主要特征在于包含分子量小于5000g/mol且重量小于2％的表面活性剂。因此，尚不明确在不依赖于石油来源表面活性剂的情况下，制备含有环糊精的乳化体系是否能获得非常精细并稳定的乳液。

此外，吸引化妆品消费者的主要因素首先在于化妆品的感官特性，使用之后才会直接观察到良好效果。因此，化妆品面临的挑战是提供显著的美容效果，同时在化妆品使用之前或使用期间尽可能提供令人愉悦的使用体验。但是，从石化产品中去除功能性或感官成分，使用天然成分加以替代或添加新的天然成分或天然来源成分可能会降低产品的感官特性，或多或少会明显影响化妆品的特性，尤其是化妆品外观、配制、使用、在皮肤或外表皮上的使用特性等感官特性。同样，满足天然标准的组合物可能难以涂抹、起絮或难以吸收，也可能在使用时感觉粗糙、脆裂甚至不顺滑。这些不完美的感官体验不利于提升化妆品的品质或外观。

由申请人之前提交的申请书FR1853362尚未公开，该申请书涉及一种乳化组合物，该组合物包含环糊精和天然来源的乳化剂，该乳化剂的HLB值大于或等于8。所使用的β-环糊精是由Roquette Frères以“Beauté by

因此，本发明的目的在于，提供一种用于改善化妆品的乳化组合物，该乳化组合物与申请书FR1853362中涉及的乳化组合物相比，能改善产品的感官特性，特别是对粉状质地、易于涂抹、触感柔软、涂抹时的刮擦感、组合物渗透性和起絮等方面的改善。

本发明的另一个目的为提供100％天然来源的组合物。如今，配制常用产品(例如化妆品组合物)所需的成分是否为天然来源已成为关注焦点，不仅关系到环境保护和安全，也涉及到消费者的健康权益。根据本发明的组合物可以代替合成来源的表面活性剂，尤其是石油来源的表面活性剂，如乙氧基化表面活性剂。考虑到环境影响，由于上述表面活性剂的生物降解性较差、安全性原因，并且广泛用于生产聚乙氧基化表面活性剂的环氧乙烷极其危险、有毒且易燃，我们正努力尝试替代这类表面活性剂。

本发明的另一个目的是提供一种即用型组合物，便于药剂师通过最低能量输入，特别是通过将所有成分添加至同一乳钵或同一反应器中的方法(英语称为“one pot”)进行操作。就具体操作而言，本发明所述的乳化组合物可以根据“制冷法”进行使用，甚至在室温下使用。“制冷法”是指乳化组合物可以在低于45℃的条件下，更优选低于35℃的条件下，甚至优选在室温条件下分散在水中，从而直接使用。

本发明的另一个目的是提供能广泛用于化妆品的组合物，即该组合物通用于最终产品应用：由此可知，根据本发明的组合物可以用于各种产品，如乳液、面霜、凝胶、乳液...此外，所述组合物对皮肤无刺激并且不易产生过敏。该组合物还具有不依赖于pH或电解质的优点：换而言之，其乳化能力不受介质pH或单价盐、二价盐或三价盐的影响。该标准十分重要，因为通常化妆品产品，尤其是用于局部应用的产品，容易受到pH值变化的影响(例如，皮肤的pH值为弱酸性，介于4至6之间)。因此，乳化组合物在pH方面无任何具体使用限制，这展现了化妆品组合物的强大技术优势。

本发明的主要目的在于解决复杂的技术问题，该问题主要包括乳化组合物，特别是用于化妆品的乳化组合物，该乳化组合物能够获得水包油(O/W)乳液，具体包括：

a)至少一种固体颗粒形态的环糊精，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸介于2μm至20μm之间，优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm至8μm之间，

b)以及至少一种选自油包水型乳化剂的天然来源乳化剂，该天然来源乳化剂的亲水亲油平衡值大于或等于8，更优选大于或等于9。

HLB的计算考虑了亲水部分的分子量和所选分子的分子量，根据以下公式计算：

根据本发明的组合物，包括至少一种固体颗粒形态的环糊精，所述颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8μm。

在本申请中，术语“环糊精”表示并包括专业人士常见的任何一种环糊精，例如含有通过碳1和碳4间共价键连接起6至12个葡萄糖单元的天然和未取代的环糊精，特别是分别含有6个、7个和8个葡萄糖单元的α-、β-和γ-环糊精。

该术语还包括“环糊精衍生物”，即分子中至少一部分OH羟基已被转化为OR基团，其中R通常表示烷基。由此可知，环糊精衍生物尤其包括甲基化环糊精和乙基化环糊精，但也包括被羟烷基取代的环糊精，例如羟丙基化环糊精和羟乙基化环糊精。

根据本发明，环糊精优选为α-、β-和γ-环糊精。根据一个优选实施例，根据本发明的组合物中的环糊精为β-环糊精，优选为“天然”环糊精，即羟基团未被化学取代。

环糊精还可以呈结晶、伪结晶或非晶质状粉末。

根据本发明，环糊精存在于固体颗粒中，其特征在于，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)(也称作粒径)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8μm。根据一个优选实施例，环糊精的固体颗粒体积平均尺寸介于2μm至20μm之间，优选介于3μm至12μm之间，最优选介于4μm至8μm之间。

环糊精的固体颗粒可以呈规则或不规则的任意几何形状，并且可以为单独的环糊精晶体或通过晶体桥连的环糊精晶体的附聚物。环糊精的固体颗粒优选呈规则的几何形状。

体积平均尺寸通常用d(4，3)表示，根据ISO 9276-2：2014标准的体积尺寸分布确定，该体积尺寸分布可经激光衍射粒度测定，例如使用

环糊精固体颗粒优选具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，该体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：

a)直径d(10)介于0.8μm至5.0μm之间，优选介于1.0μm至2.5μm之间，以及

b)直径d(50)介于5μm至15.0μm之间，优选介于7μm至10.0μm之间，以及

c)直径d(90)介于15μm至30.0μm之间，优选介于20μm至25.0μm之间。

根据ISO 13320：2009标准，符号x10、x50和x90所定义的特征直径d(10)、d(50)和d(90)分别对应于按累积体积计算分布的粒径的10％、50％和90％。

根据一个优选实施例，环糊精固体颗粒具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，所述体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：

a)直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，

b)直径d(50)小于或等于15.0μm，优选小于或等于10.0μm，

c)直径d(90)小于或等于30.0μm，优选小于或等于25.0μm。

环糊精固体颗粒还优选体现为经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，该分布的变异系数小于或等于100％，优选小于或等于90％，最优选小于或等于73％。根据ISO 13320：2009中的定义，粒径分布的变异系数是粒径分布的标准偏差除以体积的平均尺寸d(4，3)，也称为体积平均粒径。

根据该优选实施例，环糊精呈固体颗粒形态，环糊精尺寸分布以体积计算，该体积分布经激光衍射粒度测定，其特征在于：

a)平均体积尺寸d(4，3)介于2μm至20μm之间，优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm至8μm之间，

b)变异系数小于或等于100％，优选小于或等于90％，更优选小于或等于73％。

由于选择了特定尺寸，环糊精颗粒尤其能提高柔软度，从而改善触感。此外，根据不同的肤质，使用该组合物可以显著减少涂抹时的刮擦感和起絮，甚至消除起絮。

本申请书中所涉术语“天然来源”水包油型乳化剂指从可再生资源中获得的任何乳化剂，特别是植物、微生物或藻类的提取物或分泌物，并且能在物理、化学或酶促改性之后，制得水包油型乳液。

天然来源的水包油型乳化剂的亲水亲油平衡值(HLB)大于或等于8，更优选大于或等于9，乳化组合物中的水包油型乳化剂/环糊精的比率(重量/重量)优选介于0.01∶1至1∶1之间，优选介于0.05∶1至0.5∶1之间，更优选介于0.10∶1和0.35∶1之间，最优选介于0.15∶1和0.30∶1之间。

这种天然来源的O/W型乳化剂的亲水亲油平衡值优选介于8至20之间，更优选介于9至16之间，最优选介于11至14之间。它也可以是选自在水合自然环境下可自然生物降解的一种产品。

特别地，所述组合物的整个乳化体系的平均HLB值大于或等于8，优选大于或等于9。组合物的整个乳化体系的平均HLB值是通过读取每种乳化剂HLB值而计算的加权平均值，即加权计算该乳化剂总质量的质量分数而获得的结果。

水包油型(O/W)乳化剂优先选自天然原料，如符合上述HLB的条件的下列产品：烷基多糖苷、至少一种烷基多糖苷和至少一种脂肪醇的混合物、多元醇的非乙氧基化脂肪酸酯，尤其是甘油、乙二醇、山梨醇、失水山梨醇、四氢己糖醇(特别是异山梨醇、甘露醇、木糖醇、赤藓醇、麦芽糖醇、蔗糖、葡萄糖、聚右旋糖、氢化葡萄糖浆、糊精和水解淀粉)的非乙氧基化脂肪酸酯。

天然来源的O/W乳化剂优先选择在水合的自然环境中进行自然生物降解。这些乳化剂可以是通过自由脂肪酸获取、或者由油或油混合物通过酯交换反应而获取多元醇的非乙氧基化脂肪酸酯。所使用的脂肪酸包含8至22个碳原子，优选10至18个碳原子，特别优选12至18个碳原子。酸可以是直链酸或支链酸，饱和酸或不饱和酸，携带一个或多个侧羟基官能团。油在室温下可以是饱和油或不饱和油，液态或固态，并且可以携带羟基官能团，优选碘值介于1至145之间，特别优选介于5至105之间。

天然来源的O/W乳化剂可以特别选自聚甘油脂肪酸酯，优选来自聚甘油反应产生的脂肪酸酯，该脂肪酸酯包含2至12个单位的甘油，优选包含3至10个单位的甘油，并且与至少一种部分氢化或碘值介于1至15之间，特别优选介于5至10之间的非氢化植物油进行反应。上述乳化剂尤其可以是聚甘油的油酸酯、硬脂酸酯、棕榈酸酯、月桂酸酯、二异硬脂酸酯和辛酸酯，特别是以下产品：聚甘油-5二油酸酯，HLB约为8(例如来自EvonikDr.Straetmans GmbH的

天然来源的O/W型乳化剂优选选自烷基多糖苷，也称为烷基多糖苷，首字母缩写为APG。这些乳化剂为已知的各类非离子表面活性剂。FR 2 948 285专利介绍了上述乳化剂的结构，并对制备方法进行阐释。这些乳化剂可以表示为下列通式(I)：R1-O-(R2-O)p-(S)n，其中：

-S代表还原糖，它可能包含5至6个碳原子，

-R1表示直链或支链烷基和/或烯基，优选包含约8至24个碳原子；或烷基苯基，其中直链或支链烷基优选包含约8至24个碳原子，

-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基，

-n表示介于1至15之间的值，

-p表示介于0至10之间的值。

还原糖是指在式(I)中，糖衍生物在其结构中未表现为建立在异头碳和缩醛基团的氧之间的糖苷键，参见参考书目中的定义：“Biochemistry”，Daniel Voet/JudithG.Voet，第250页，John Wyley&Sons，1990。低聚结构(S)n可以呈任何形式的异构，如光学异构、几何异构或位置异构；也可以代表异构体的混合物。

根据本发明的一个具体实施例，在式(I)化合物的定义中，S代表选自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖还原糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡聚糖或塔罗糖，特别是选自葡萄糖、木糖或阿拉伯糖的还原糖。

根据本发明的烷基多糖苷的第一个优选变型例是C12-C20烷基多糖苷，即式(I)的化合物，其中：

-R1特别表示包含约12至20个碳原子的直链或支链烷基和/或烯基，

-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基，

-p是介于0至3之间的值，优选等于0，

-S表示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选为葡萄糖

根据本发明的烷基多糖苷的第二个优选变型例是式(I)的化合物C12-C20烷基多糖苷，其中：

-R1特别表示包含约12至20个碳原子的直链烷基

-p为零，

-S代表葡萄糖

式(I)的烷基多糖苷尤其可以为下列商品：由BASF公司出售的

天然来源的O/W乳化剂优选为由至少一种烷基多糖苷和至少一种脂肪醇组成的混合物。在这些混合物中，烷基多糖苷可以选自所有上述应用于本发明的烷基多糖苷。可与烷基多糖苷混合的脂肪醇，将存在于总碳原子数介于8至24之间的直链或支链脂肪醇中。

可用于本发明中的烷基多糖苷和脂肪醇的混合物为由SEPPIC公司出售的以下商品：Montanov

烷基多糖苷和脂肪醇的混合物优选为SEPPIC销售的“Montanov

因此，根据本发明的乳化组合物的优选变型例包含由至少一种烷基多糖苷和至少一种脂肪醇组成的混合物作为天然来源的水包油乳化剂，优选包含至少一种C12-C20烷基多糖苷和至少一种总碳原子数介于8至24之间的直链或支链脂肪醇，最优选包含C14-C22脂肪醇和C12-C20烷基糖苷的混合物。

天然来源的O/W型乳化剂也可以选自糊精或水解淀粉的脂肪酯，特别是辛烯基琥珀酸钠酯。例如，由申请人以

与包含体积平均尺寸大于或等于90μm的环糊精的乳化组合物，例如Roquette Frères出售的环糊精“Beauté by

所述乳化组合物的上述优势是由所使用的两种化合物的组合而产生的，这两种化合物共同作用，确保乳液具有稳定性和良好的感官特性。无论选择化合物的哪一种混合比率，都能获得非常令人满意的效果，但如果以更精确的比率进行混合，则会获得更令人叹服的效果。

特别地，在进行乳化之前，可以将根据本发明的乳化组合物中各类不同的成分整合到最终乳液的不同相中。或者，将根据本发明的组合物的各种化合物混合在一起，构成预混合物(英语术语为premix)，该预混合物能够添加到将使用该预混合物的乳液中的任意相中。本发明还允许两个实施例使用相同的化合物，从而增加实用性并简化操作。

根据本发明的乳化组合物尤其具有下述优点：原料天然，并且可根据“制冷”方法(即在室温下进行)使用。根据本发明的组合物，特别是用于化妆品的组合物，对介质的pH值或盐度的轻微变化不敏感，无刺激性并且不易引起过敏，特别是皮肤过敏。另外，根据本发明的组合物可用于生产任何类型的乳液，特别是Pickering型乳液，因此可广泛用于：霜膏、乳液、精华液、洗剂等。

乳化组合物可以包含“构成或结合”形式和/或“游离”形式的水。构成或结合的水由环糊精和/或多元醇粉末的晶体结构中所包含的水分子以及通过物理水合平衡而吸附在粉末表面的水分子组成。游离水由可以在环糊精和/或多元醇粉末间自由移动的水分子组成。该游离水尤其可以使环糊精和/或多元醇粉末悬浮。

根据一个实施例，该乳化组合物包含水或结合的水，其含量占所述乳化组合物总重量的1％至25％。构成或结合的水含量优选介于2％至15％之间，最优选介于3％至10％之间。

根据一个实施例，该乳化组合物可以包含游离水，其含量小于或等于所述乳化组合物总重量的50％。该游离水含量优选小于或等于40％，更优选小于或等于30％，最优选小于或等于20％。

根据一个实施例，乳化组合物还包含至少一种多元醇。

本申请所指的多元醇是已知的各类多元醇，特别是麦芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、山梨醇、甘油，优选甘油和山梨醇。该多元醇优选呈结晶或粉末形态。

因此，本发明涉及一种乳化组合物，特别是用于化妆品的乳化组合物，该乳化组合物能够获得水包油(O/W)乳液，具体包括或优选构成如下：

1)占组合物总重量40％至95％的至少一种固体颗粒形态的环糊精，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸介于2μm至20μm之间，优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm到8μm之间，

2)占组合物总重量5％至40％的至少一种选自水包油型乳化剂的天然乳化剂，该天然来源乳化剂的HLB值大于或等于8，烷基多糖苷的HLB值优选大于或等于9，

3)以及重量占组合物总重量0％至40％的至少一种多元醇。

根据本发明的乳化组合物包含或优选构成如下：

1)占组合物总重量45％至85％的至少一种固体颗粒形态的环糊精，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸介于2μm至20μm之间，优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm到8μm之间，

2)占组合物总重量5％至30％的至少一种选自水包型乳化剂的天然乳化剂，该天然乳化剂的HLB值大于或等于8，烷基多糖苷的HLB值优选大于或等于9，

3)以及重量占组合物总重量10％至40％的至少一种多元醇。

根据本发明的组合物更优选包含或构成如下：

1)占组合物总重量40％至80％的至少一种固体颗粒形态的环糊精，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸介于2μm至20μm之间，优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm到8μm之间，

2)占组合物总重量10％至20％的至少一种选自水包油型乳化剂的天然乳化剂，该天然乳化剂的HLB值大于或等于8，烷基多糖苷的HLB值优选大于或等于9，

3)以及重量占组合物总重量10％至30％的至少一种多元醇。

在上述乳化组合物的三个优选实施例中，天然来源的水包油型乳化剂优选来自：至少一种烷基多糖苷；或至少一种烷基多糖苷和至少一种脂肪醇的混合物；或至少一种多元醇的未乙氧基化脂肪酯。乳化剂更优选选自至少一种烷基多糖苷和至少一种脂肪醇的混合物。

根据本发明的乳化组合物可以制备乳液，优选Pickering型乳液，该乳液可以通过适用于皮肤或头发的有机颗粒加以稳定。用由固体微粒与脂肪物质结合组成的乳化体系代替表面活性剂，可以得到上述“Pickering”乳液。

若免受理论约束，似乎仅需极少量的天然水包油型乳化剂便能极大地促进环糊精与分散油相中某些特定分子形成包合物，该包合物能以胶体或固体颗粒的形态存在于油相和水相交界处。这些颗粒的物理和感官特性非常适用于皮肤或头发，并且不损害细胞膜。

环糊精与少量天然来源的水包油乳化剂的组合物，该乳化剂的亲水亲油平衡值大于或等于8，更优选大于或等于9，从而获得非常稳定的乳液，其液滴尺寸小于30μm，甚至小于10μm。

根据本发明的乳化组合物还可以包含能够形成或稳定Pickering乳液的其他产品，例如钙盐或铝盐形式的二氧化硅和辛烯基琥珀酸淀粉酯。

因此，本发明的另一个目的涉及一种乳液，优选为Pickering水包油(O/W)型乳液，特别是用于化妆品的乳液，其特征在于，包含至少一种固体颗粒形态的环糊精，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，更优选介于2μm至20μm之间，更优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm至8μm之间，以及至少一种天然乳化剂，该天然乳化剂的HLB值大于或等于8，更优选大于或等于9，乳化剂/环糊精(重量/重量)比率介于0.01∶1至1∶1之间，优选介于0.15∶1至0.30∶1之间。该天然来源的乳化剂优选选自烷基多糖苷、至少一种烷基多糖苷和至少一种脂肪醇的混合物以及多元醇的未乙氧基化脂肪酯。

根据本发明的乳化组合物制备的乳液，特别是Pickering乳液，额外包含由水组成的水相。

根据“富含水”的实施例，乳液中的水含量占乳液总重量的50％至95％，优选介于60％至92％之间，最优选介于65％至90％之间。根据该实施例，乳液可以立即使用，因此可以在使用者不额外加水的情况下使用。

根据“缺乏水”的实施例，乳液中的水含量占乳液总重量的2％至50％，优选介于5％至35％之间，最优选介于10％至40％之间。根据该实施例的乳液，其优势在于，通过减少乳液中水的质量来降低容器总质量，容器示例为烧瓶、细颈瓶或乳钵。这不仅降低了运输成本，还减少了因运输而排放的废气量。使用者在使用时可能需要添加水，从而确保该实施例正确实施。

根据本发明的乳化组合物制备的乳液，特别是Pickering O/W型乳液，还可以包含油相，该油相在室温条件(25℃)下可以呈液态(例如植物油)或呈固态(例如蜡)。该液态油相可以是矿物油、动物油、植物油或合成油，并且由烃油甚至硅油组成。术语“烃基油”应理解为基本由碳和氢原子，有时还有氧原子和氮原子，形成甚至构成的油，可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺基和/或酰胺。

根据本发明的乳化组合物制备的乳液可以包含一种或多种油，优选至少一种非挥发性液体油。术语“非挥发性液体油”应理解为能够在室温大气压下，在皮肤上保留至少一小时的油。

液态油相还包含一种或多种能润滑皮肤的非挥发性油。例如脂肪酯，如鲸蜡硬脂基异壬酸酯、异十三烷基异壬酸酯、异硬脂基异硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、异壬基异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸酯2-己基癸醇、棕榈酸酯2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸酯、琥珀酸2-二乙基己酯、二异硬脂醇苹果酸酯、曲汀、甘油三辛酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯、甘油三异硬脂酸酯、生育酚乙酸酯、高级脂肪酸(如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸)、高级脂肪醇如油醇、蔬菜油(如鳄梨油、山茶油、榛子油、椿油、腰果油、摩洛哥坚果油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、小麦胚芽油、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、荷荷巴油、花生油、橄榄油及其混合物)、植物脂(如乳木果油)和山茶脂。

这些油可以为烃油或硅油，例如石蜡油、角鲨烷油、凡士林、二甲基硅氧烷及其混合物。

液态油相还可任选包含多种挥发性油。挥发性油指能在室温和大气压下于一小时内从皮肤上蒸发的油。挥发性油可以选自，例如，硅油或短链脂肪酸的甘油三酸酯，以减少油腻感。

根据本发明的乳化组合物制备的乳液型组合物，特别是Pickering O/W型乳液，仅包含可再生来源的油，特别是植物来源油或黄油，优选植物精油。这些油和黄油与乳化组合物中使用的乳化体系相得益彰，本发明的目的涉及乳化组合物，因为使用该乳化组合物可以获取非常稳定的乳液，并且乳液高亮洁白、粘度可调。根据本发明的乳化组合物可以制备油含量极高的水包油乳液。该类富含油的O/W乳液通常难以借助常规乳化剂随时间逐步稳定。根据本发明的乳化组合物所用的O/W乳液的油含量优选介于乳液总重量的10％至65％之间，更优选介于20％至55％之间。植物油或植物来源油，例如葵花籽油和棕榈酸异丙酯，尤其可以获取稳定的乳液，不会引起乳化或相移。

根据本发明的乳化组合物制备的乳液可以包含流变剂，该流变剂尤其可以为水相增稠剂、胶凝剂或悬浮剂，例如源自植物胶的阿拉伯树胶、魔芋胶、瓜尔树胶或其衍生物；从藻类中提取的藻类胶，例如藻酸盐凝胶或角叉菜胶；由微生物发酵产生的微生物胶，例如黄原胶、萄甘露聚糖、硬葡聚糖或其衍生物；纤维素及其衍生物，例如羧甲基纤维素或羟乙基纤维素；淀粉及其衍生物，例如改性淀粉，特别是乙酰化淀粉、羧甲基化淀粉、辛烯基琥珀酸酯淀粉或羟丙基化淀粉；合成聚合物，例如聚丙烯酸酯或卡波姆胶。

根据本发明的乳化组合物制备的乳液中包含流变剂，该流变剂选自植物或发酵产生的天然多糖，该天然多糖可以改性。尤其可以通过黄原胶及其衍生物获得液滴尺寸极其细微的水包油乳液，即使乳液含量低于乳液总重量的1％时也是如此。

根据本发明的乳化组合物制备的乳液优选呈油相分散在水相中，所述分散油相液滴的平均尺寸小于30μm，优选小于或等于10μm。

微小液滴尺寸能降低乳液的絮凝速率，因此使相分离速率降低，从而提高乳液的稳定性。液滴平均尺寸由大量参数确定，因此其特征在于，该尺寸可控并能根据乳化组合物的不同配方而变化。

可以使用LEICA DMLS光学显微镜以10倍放大率测量液滴平均尺寸，然后对至少十个液滴进行计数并计算平均值。

根据本发明的乳化组合物制备的乳液还可以包含选自苯甲醇、脱氢乙酸及其混合物的防腐剂。

根据本发明的乳化组合物制备的乳液优选在25℃条件下粘度大于3000mPa.s，更优选在25℃条件下粘度大于5,000mPa.s。使用Brookfield DV-II+Pro粘度计测量粘度，该粘度计以每分钟20转的速度旋转，并与产品样品接触。记录产品在旋转运动时一分钟内收到的阻力，并将结果转换为“帕秒”单位，通常记作mPa.s。对每个样品测量三次粘度，并保留三次值的平均值。

为描述根据本发明的乳化组合物的感官特性，我们使用感官指标和相应的五步感官评估方案。此五步分别对应于皮肤护理产品的不同使用阶段：外观、处理、使用、1分钟后涂抹和2分钟后涂抹。在这五个阶段中，由十个评估者组成的小组对几种感官指标进行了评估，以便将根据本发明的乳液与根据本申请人提交的专利申请FR1853362的乳液进行比较。根据本发明的乳液与根据专利FR1853362的乳液在感官特性方面的区别在于：流动性、粉碎度、涂抹性、油腻度、柔软度、脆裂度、渗透性和起絮度。根据本发明的乳液的质地虽不顺滑，但更易于涂抹和渗透，触感更油腻，同时更粉糯、更柔软，并且脆裂度更低。另外，根据不同肤质，乳液起絮较少，甚至不起絮。

此外，根据本发明的乳化组合物可以轻易制备出稳定性高、质地细腻、触感柔软、并且清新顺滑的水包油O/W乳液，甚至在乳液中油相较高时也是如此。因此，可以获得润肤效果良好并对皮肤表层有良好保湿作用的乳液。

特别地，该乳化组合物可以制备质地多样、适用于皮肤、触感干爽、清新丝滑，甚至油相含量高的细腻O/W乳液。

本发明的另一个目的包括一种制造水包油乳液、优选为Pickering型乳液的方法，特别适用于化妆品，包括以下步骤：

a)在水相中分散包含至少一种固体颗粒形态环糊精的乳化组合物，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸介于2μm至20μm之间，优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm至8μm之间，并且包含至少一种来自水包油型乳化剂的天然来源乳化剂，该天然来源乳化剂的HLB值大于或等于8，优选大于或等于9；乳化剂/环糊精的比率介于0.01∶1至1∶1之间，优选介于0.15∶1至0.30∶1之间，

b)将油相添加至步骤a)获得的混合物中，油相重量为组合物总重量的10％至65％，在搅拌以使油相分散在水相中后，分散油相液滴的平均尺寸为小于30μm，优选小于或等于10μm。

根据一个变型例，根据本发明的方法制备的水包油乳液，优选为Pickering型乳液，特别适用于化妆品，包括以下步骤：

a)在油相中分散包含至少一种固体颗粒形态环糊精的乳化组合物，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸介于2μm至20μm之间，优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm至8μm之间，

并且包含至少一种来自水包油型乳化剂的天然来源乳化剂，该天然来源乳化剂的HLB值大于或等于8，优选大于或等于9，乳化剂/环糊精的比率介于0.01∶1至1∶1之间，优选介于0.15∶1至0.30∶1之间，油相重量优选为乳液最终重量的10％至65％，优选介于20％至55％之间，

b)以及将由步骤a)获得的混合物添加至水相中，在搅拌以使油相分散在水相中后，分散油相液滴的平均尺寸为小于30μm，优选小于或等于10μm。

在制备上述优选Pickering型水包油乳液的方法的两个变型例中，优选使用根据本发明的乳化组合物，该乳化剂为天然来源，选自由至少一种烷基多糖苷、至少一种烷基多糖苷和至少一种脂肪醇的至少一种混合物，以及至少一种多元醇的未乙氧基化脂肪酯，更优选选自至少一种烷基多糖苷和至少一种脂肪醇的混合物。

本发明还具有下列用途：

-一种固体颗粒形态的环糊精，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4，3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，更优选介于2μm至20μm之间，更优选介于3μm至12μm之间，更优选介于4μm至8μm之间，

-以及至少一种选自水包油型乳化剂的天然来源乳化剂，该天然来源乳化剂在化妆品液体乳液中的亲水亲油平衡值大于或等于8，最优选大于或等于9，所述组合物的整个乳化体系的HLB值大于或等于8，更优选大于或等于9，

以便使该乳液化妆品乳液质地更柔软、呈粉状并减少或消除起絮。

实施例

通过下述非限制实施例可以更好地阐述本发明。

对以下两种乳液进行比较：一种为使用含有β-环糊精的乳化组合物制备的“参比”乳液，其中β-环糊精由申请人以

根据以下方案制备上表2的两种乳液。

首先将增稠剂分散在水中，同时用抗絮凝叶片以每分钟1000转的速度进行搅拌。胶凝剂为黄原胶时水温设定为40℃，胶凝剂为羟乙基纤维素时水温设定为70℃。

然后将β-环糊精在甘油中润湿，将β-环糊精/甘油混合物加入水/胶凝剂混合物中，以1000转/分钟的转速进行搅拌，获得水相。

β-环糊精的数量设定为组合物重量的5％。

另外，将来自SEPPIC公司的烷基多糖苷MONTANOV L(INCI：鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡萄糖)进行磁力搅拌，并加入到葵花籽油或棕榈酸异丙酯中，在40℃条件下获得油相。

随后将油相在40℃的水相中乳化，同时以每分钟1500转的速度搅拌15分钟。

添加防腐剂(苯甲醇和脱氢乙酸的混合物)。

测量每种乳液的理化特性，了解液滴粘度和平均尺寸，并且衡量感官特性，如了解乳液的滑润度、涂抹性、油腻度、柔软度、脆裂度、渗透性、粉碎度和起絮度。

使用Brookfield DV-II+Pro粘度计测量粘度。尺寸固定的叶轮(参照设备说明，依据粘度程度使用的SP2至SP7型号的叶轮)以每分钟20转的速度旋转，与制成的样品接触。记录产品在旋转运动时一分钟内受到的阻力，并将结果转换为帕秒单位。对每个样品测量三次粘度，并保留三次值的平均值。转子应与所测粘度相适应，具体选择如下：粘度小于或等于5000mPa.s时选用SP3转子，粘度介于5000mPa.s至7000mPa.s之间选用SP4转子，粘度大于或等于7000mPa.s时选用SP5转子。

使用光学显微镜以10倍放大率测量液滴平均尺寸，然后对至少十个典型液滴进行计数并计算平均值。使用LEICA DMLS显微镜。

感官特征由十位化妆品质地分析专家组成的小组共同评估。

涂抹产品时，将评估两个指标。取50μL至100μL待检测产品置于手部，并涂抹10圈，在灯具下检查该产品。

-在涂抹第二圈和第五圈期间评估粉碎度指标。手指能顺畅滑动于皮肤上。可观察到产品在皮肤上变成粉状物质。

-取50μL至100μL待检测产品置于手部，并涂抹10圈，在灯具下检查该产品，对涂抹性进行评估。涂抹性很重要，因为在手部进行第5圈到第10圈之间的涂抹时几乎没有受到阻力。

在涂抹10圈后，对最后一个指标进行评估。

对于接下来的两个指标，应先在皮肤上涂抹50μl至100μL的产品，过1分钟后在灯具下进行检查。

-在皮肤上滑动，评估柔软度指标，触感应干爽滑润。

-在拇指和食指间来回搓动，评估脆裂度指标，应感觉滞涩并且能听到脆裂声响。

对于接下来的两个指标，应先在皮肤上涂抹50μl至100μL的产品，过2分钟后在灯具下进行检查。

-在皮肤上滑动，评估产品的渗透性指标。然后由一组评估人员对回收产品的残留量进行评估。

-在皮肤上进行机械摩擦，评估起絮程度，产品会形成絮状物。

这两种乳液的粘度基本相等，约为12000mPa.s，并且液滴尺寸小于10μm。

表3示出了根据本发明的乳化组合物制备的乳液所获得的感官体验，并与使用参比乳化组合物制备的乳液所获得的感官体验进行比较。

对根据本发明的乳液进行感官特性改善，改善标准为：粉碎度、涂抹性、油腻度、柔软度、脆裂度、渗透性和起絮度。