抗病毒性氯乙烯系树脂组合物、抗病毒性氯乙烯系树脂制片材及其制造方法、内装片材、内装片材的制造方法、聚氯乙烯系树脂制内装片材、抗病毒性壁纸和抗病毒性壁纸的制造方法

摘要

本发明的目的在于提供抗病毒性优异的抗病毒性氯乙烯系树脂组合物、抗病毒性片材、抗病毒性壁纸、内装片材。

说明书

技术领域

第一方案中的本发明涉及抗病毒性氯乙烯系树脂组合物和将其成 型而得的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材以及抗病毒性氯乙烯系树脂成 型体的制造方法。

第二方案和第三方案中的本发明涉及内装片材和内装片材的制造 方法。

第三方案中的本发明涉及聚氯乙烯系树脂制内装片材。

第四方案中的本发明涉及抗病毒性和耐污染性优异的内装片材。

第五方案中的本发明涉及使各种病毒失活的抗病毒性壁纸和抗病 毒性壁纸的制造方法。

背景技术

重症急性呼吸综合征(SARS)病毒、禽流感病毒、口蹄疫病毒、 新型流感病毒等病毒性疾病逐步成为社会性问题。本来，病毒的宿主域 有限定，通常感染哺乳类的病毒宿主仅为哺乳类，感染禽类的病毒宿主 仅为禽类。但是，禽流感病毒是不仅感染禽类还能够感染哺乳类的具有 宽宿主域的病毒，因此恐怕也会感染人类。现在，H5N1型禽流感病毒 在亚洲和欧洲蔓延，担心以其为基础变异的强毒型流感的出现会引起流 行病(感染爆发)。

因此，为了寻求对流行病的对策，希望开发出显示抗病毒性的材料， 能够赋予抗病毒性的材料。另外，为防备病毒引起的流行病(感染爆发)， 不仅医院、保健站、儿童福利院等医疗机构，连一般的公共场所、家庭 也期待抗病毒制品。

专利文献1中，公开了将含有再生胶原蛋白纤维或者再生胶原蛋白 粉末的赋予抗病毒性的组合物与聚氨酯树脂混合并涂布在软质聚氯乙 烯片上而形成的片材。

根据日本卫生部发布的禽流感(H5N1)发生国和人的确诊症例， 在2003年11月以后，在亚洲、欧州、中东、非洲等广泛地域发生了高 病原性禽流感。确认了禽流感的感染不仅在家禽类间，还从家禽类向灵 长类感染，特别是波及到人类，迄今感染600余名，其中350名以上死 亡。此外禽流感病毒通过与人流感病毒杂交或者其单独变异，孕育着能 强毒化的危险性。

因此，渴望能够使病毒迅速失活的技术、制品。其中特别希望在预 测会与病毒接触的医疗设施等中使用的建筑用内装材料使病毒失活，尤 其是迫切希望占施工面积大部分的壁纸具有抗病毒性。

壁纸大多使用氯乙烯树脂等氯乙烯系树脂、烯烃系树脂。特别是氯 乙烯系树脂因价格低廉且各物性优异，而且通过对表面实施用于形成微 细凹凸的压花加工还能够赋予外观设计性，因此最常采用。

另一方面，在下述专利文献2中，作为对纤维赋予抗病毒性的方法， 提出了使用担载有金属离子的乙烯基-马来酸共聚高分子的方法。然而 并没有公开将该发明用于由聚氯乙烯系树脂形成的壁纸和内装片材的 技术。

抗病毒剂通过使病毒的感染力失活而能够防止病毒侵入细胞。作为 这样的抗病毒剂，例如已知有消石灰，在专利文献3中公开了含有消石 灰的树脂被膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2009－127163号

专利文献2:日本特许第4584339号公报

专利文献3:日本特开2011－152102号

发明内容

本发明的发明人等发现含有聚氯乙烯系树脂和磺酸系表面活性剂 的聚氯乙烯系树脂组合物呈现高的抗病毒性能。但是，含有磺酸系表面 活性剂的聚氯乙烯系树脂组合物在进行成型时因被加热而容易引起初 期着色，其结果，有时成型体变色。

因此，鉴于如上所述的状况，第一方案中的本发明的目的在于提供 抗病毒性优异且改善了因成型加工引起的变色、特别是初期着色性的抗 病毒性氯乙烯系树脂组合物和抗病毒性片材。

通过熔融赋形将含有磺酸系表面活性剂的聚氯乙烯系树脂组合物 进行成型时，由于加热而容易引起着色，其结果，有时内装片材黄变。 另外，进行辊加工时等有时粘附辊。

因此，鉴于如上所述的状况，第二方案中的本发明提供抗病毒性优 异且改善了因成型加工引起的着色、加工性的抗病毒性内装片材。

本发明的发明人等发现由含有磺酸系表面活性剂的聚氯乙烯系凝 胶组合物形成的聚氯乙烯系树脂制内装片材能够将接触的病毒的病毒 滴度迅速降低而使病毒失活。但是发现如果在制造聚氯乙烯系凝胶时添 加磺酸系表面活性剂，则与聚氯乙烯系树脂的分散性不足，使聚氯乙烯 系树脂制内装片材的表面呈现凸凹，引起外观不良的课题。

因此，鉴于如上所述的状况，第三方案中的本发明的目的在于提供 由抗病毒性优异的抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物形成的外观优异的 内装片材。

这里，对于一般的内装片材，作为污染对策，在施工后实施涂布蜡 等防污处理后使用。因此，即便内装片材具有充分的抗病毒性，有时因 蜡处理而抗病毒性也变得不充分。因此，为了发挥抗病毒性而无法实施 蜡处理，所以耐污染性可能不充分。

因此，鉴于如上所述的状况，第四方案中的本发明的目的在于提供 抗病毒性和耐污染性优异的内装片材。

本发明的发明人等发现含有磺酸系表面活性剂的聚氯乙烯系壁纸 能够将接触的病毒的病毒滴度迅速降低而使病毒失活。但是发现如果在 制造壁纸时添加磺酸系表面活性剂，则与聚氯乙烯树脂的分散性不足， 容易在壁纸表面引起褶皱等外观不良的未知课题。

第五方案中的本发明的目的在于提供将接触的病毒的病毒滴度迅 速降低而使病毒失活且外观优异的抗病毒性壁纸。

〔第一方案〕

为了解决上述的课题，本发明的第一方案采用的方式是将糊料用氯 乙烯系树脂、悬浮氯乙烯系树脂与磺酸系表面活性剂混合而成的抗病毒 性氯乙烯系树脂组合物。

更具体而言，是一种抗病毒性氯乙烯系树脂组合物，其特征在于， 含有聚氯乙烯系树脂100重量份和磺酸系表面活性剂0.5～10.0重量份， 该聚氯乙烯系树脂是将10～90重量份的糊料用氯乙烯系树脂与90～10 重量份的悬浮氯乙烯系树脂混合而成的。

另外，聚氯乙烯系树脂可以是将添加有磺酸系表面活性剂的糊料用 氯乙烯系树脂与悬浮氯乙烯系树脂混合而成的抗病毒性氯乙烯系树脂 组合物。

而且，优选为在上述糊料用氯乙烯系树脂的制造阶段添加上述磺酸 系表面活性剂的抗病毒性氯乙烯系树脂制组合物。

另外，可以将这些抗病毒性氯乙烯系树脂制组合物成型而得到抗病 毒性氯乙烯系树脂制片材。

此外，可以采用抗病毒性氯乙烯系树脂成型体的制造方法，该制造 方法具备将糊料用氯乙烯系树脂10～90重量份与悬浮氯乙烯系树脂 90～10重量份混合的工序、以及将含有上述糊料用氯乙烯系树脂和上述 悬浮氯乙烯系树脂的聚氯乙烯系树脂进行熔融赋形的工序，上述糊料用 氯乙烯系树脂含有磺酸系表面活性剂，向上述聚氯乙烯系树脂100重量 份中添加0.5～10.0重量份的上述磺酸系表面活性剂。

另外，可以采用抗病毒性氯乙烯系树脂制片材的制造方法，该制造 方法具备将糊料用氯乙烯系树脂10～90重量份与悬浮氯乙烯系树脂 90～10重量份混合的工序、以及将由上述糊料用氯乙烯系树脂和上述悬 浮氯乙烯系树脂构成的聚氯乙烯系树脂进行片材成型的工序，上述糊料 用氯乙烯系树脂含有磺酸系表面活性剂，向上述聚氯乙烯系树脂100重 量份中添加0.5～10.0重量份的上述磺酸系表面活性剂。

〔第二方案〕

为了解决上述的课题，本发明的第二方案采用的方式是由抗病毒性 聚氯乙烯系树脂组合物形成的内装片材，该抗病毒性聚氯乙烯系树脂组 合物是向作为糊料用聚氯乙烯系树脂和悬浮聚氯乙烯系树脂的混合物 的聚氯乙烯系树脂中混合磺酸系表面活性剂和增塑剂而成的。

更具体而言，是一种内装片材，具备由抗病毒性聚氯乙烯系树脂组 合物形成的表层，该抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物相对于聚氯乙烯系 树脂100重量份含有磺酸系表面活性剂0.5～10.0重量份和增塑剂10～ 100重量份，上述聚氯乙烯系树脂含有10～90重量份的糊料用聚氯乙烯 系树脂和90～10重量份的悬浮聚氯乙烯系树脂。

另外，可以是上述聚氯乙烯系树脂为添加有上述磺酸系表面活性剂 的上述糊料用聚氯乙烯系树脂与上述悬浮聚氯乙烯系树脂的混合物的 内装片材。

此外，可以是在上述糊料用聚氯乙烯系树脂的制造阶段添加上述磺 酸系表面活性剂的内装片材。

作为制造方法，由抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物形成的内装片材 的制造方法中，该抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物相对于聚氯乙烯系树 脂100重量份含有磺酸系表面活性剂0.5～10.0重量份和增塑剂10～100 重量份，上述聚氯乙烯系树脂含有糊料用聚氯乙烯系树脂10～90重量 份和悬浮聚氯乙烯系树脂90～10重量份，该内装片材的制造方法具备 将含有上述磺酸系表面活性剂的上述糊料用聚氯乙烯系树脂与上述悬 浮聚氯乙烯系树脂混合而得到上述聚氯乙烯系树脂的工序，将上述聚氯 乙烯系树脂与上述增塑剂混合而得到上述抗病毒性聚氯乙烯系树脂组 合物的工序，以及将上述病毒性聚氯乙烯系树脂组合物进行熔融赋形的 工序。

〔第三方案〕

为了解决上述的课题，本发明的第三方案采用的方式的主旨是涂覆 含有糊料用聚氯乙烯系树脂和增塑剂的聚氯乙烯系凝胶组合物，该糊料 用聚氯乙烯系树脂含有规定量的磺酸系表面活性剂。

具体而言，在基材表面涂覆抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物而制成 聚氯乙烯系树脂制内装片材，该抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物相对于 糊料用聚氯乙烯系树脂100重量份含有磺酸系表面活性剂0.1～7.5重量 份和增塑剂，磺酸系表面活性剂在糊料用聚氯乙烯系树脂的制造阶段被 添加。

〔第四方案〕

为了解决上述的课题，本发明的第四方案采用的方式是一种内装片 材，其特征在于，至少具备表层，表层由聚氯乙烯系树脂组合物形成， 该聚氯乙烯系树脂组合物相对于聚氯乙烯系树脂100重量份含有磺酸系 表面活性剂0.1～10.0重量份、增塑剂10～50重量份和有机硅系共聚物 1～20重量份。

此外，聚氯乙烯系内装片材中，上述表层的聚氯乙烯系树脂含有上 述糊料用氯乙烯系树脂100～1重量份和悬浮氯乙烯系树脂0～99重量 份，上述糊料用氯乙烯系树脂含有磺酸系表面活性剂，另外，构成上述 表层的树脂组合物含有填充剂1～50重量份。

〔第五方案〕

针对上述课题，对磺酸系表面活性剂的添加方法进行了深入验证， 结果发现通过使用预先添加有磺酸系表面活性剂的糊料加工用氯乙烯 树脂制造壁纸，能够在不损害美观的前提下适当地得到抗病毒性壁纸。

具体而言，涉及一种抗病毒性壁纸，具备树脂层和基材层，该树脂 层含有糊料加工用氯乙烯树脂作为树脂成分，该糊料加工用氯乙烯树脂 预先含有1.2重量％以上的磺酸系表面活性剂。

根据本发明的第一方案，能够得到抗病毒性优异且改善了成型加工 时的变色、特别是初期着色性的抗病毒性氯乙烯系树脂组合物和抗病毒 性片材。

根据本发明的第二方案，能够得到抗病毒性优异且改善了因成型加 工引起的着色、加工性的抗病毒性内装片材和内装片材的制造方法。

根据本发明的第三方案，能够得到抗病毒性、外观优异的聚氯乙烯 系树脂制内装片材。

根据本发明的第四方案，能够得到抗病毒性和耐污染性优异的内装 片材。本发明的内装片材不易附着污垢，另外即便附着污垢也能够通过 简单的清扫而除去污垢。因此可以在不实施蜡等防污处理的情况下使 用，所以能够充分发挥抗病毒性。另外，通过在表层使用含有磺酸系表 面活性剂的糊料用氯乙烯系树脂，能够制成抑制树脂的着色、外观优异、 抗病毒性更优异的内装片材。另外，通过向表层添加1～50重量份的填 充剂而改善加工性。

根据本发明的第五方案，能够得到抗病毒性壁纸和抗病毒性壁纸的制 造方法。

本发明的第五方案的抗病毒性壁纸与病毒接触后在短时间内降低病 毒滴度而使病毒失活，外观也优异。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明中，糊料用氯乙烯系树脂是指主要利用乳液聚合法或微悬浮 聚合法得到的粒径为0.02～20.0μm的微细的聚合物粒子，其一般特征 是通过添加增塑剂而变成糊状。

作为糊料用氯乙烯系树脂的制造方法，只要能够得到糊料用氯乙烯 系树脂则任何制造方法均可以使用。作为最普通的方法，可举出通过如 下聚合方法，在聚合温度30～80℃下进行聚合，对得到的胶乳进行喷雾 干燥后，进行粉碎的方法，所述聚合方法是：将氯乙烯系单体与去离子 水、乳化剂、水溶性聚合引发剂一起在缓慢的搅拌下进行聚合的乳液聚 合法；使用以乳液聚合法得到的粒子作为种子进行乳液聚合的种子乳液 聚合法；用均质器等将氯乙烯系单体和去离子水、乳化剂、根据需要使 用的高级醇等乳化辅助剂、油溶性聚合引发剂混合分散后，在缓慢的搅 拌下进行聚合的微悬浮聚合法；使用以微悬浮聚合法得到的含有油溶性 聚合引发剂的种子进行聚合的种子微悬浮聚合法等。如此，糊料用氯乙 烯系树脂的制造阶段具有进行聚合的聚合工序和聚合后的后续工序。

悬浮氯乙烯系树脂是主要利用悬浮聚合法得到的粒径约为50～ 200μm的聚合物粒子，是多孔的不定形状的氯乙烯系树脂。通过具有该 多孔的形状能够吸收增塑剂等的液体，能够防止变成糊状。

〔第一方案〕

作为本发明的第一方案的实施方式，涉及一种抗病毒性氯乙烯系树 脂组合物，其特征在于，含有聚氯乙烯系树脂100重量份和磺酸系表面 活性剂0.5～10.0重量份，该聚氯乙烯系树脂是将10～90重量份的糊料 用氯乙烯系树脂与90～10重量份的悬浮氯乙烯系树脂混合而成的。

这里，抗病毒性氯乙烯系树脂制组合物通过向聚氯乙烯系树脂中添 加规定量的磺酸系表面活性剂而发挥抗病毒性。而且，为了在呈现更高 的抗病毒性的同时抑制成型加工时的初期着色，优选将磺酸系表面活性 剂预先添加到糊料用氯乙烯系树脂中。即，磺酸系表面活性剂优选在糊 料用氯乙烯系树脂的制造阶段添加。这里，磺酸系表面活性剂在聚合工 序中可以作为乳化剂等添加。此时，受添加的磺酸系表面活性剂的影响 有时得不到所需性状的糊料用氯乙烯树脂。

另一方面，磺酸系表面活性剂也可以在聚合后的后续工序中添加。 这里，磺酸系表面活性剂为水溶性。另外，通过乳液聚合或者种子乳液 聚合来制造糊料用氯乙烯树脂时，以聚合后的中间体的形态得到以水为 溶剂的胶乳。因此，通过向该胶乳添加磺酸系表面活性剂，使磺酸系表 面活性剂在氯乙烯树脂中良好地分散。如此，通过向聚合后的胶乳中添 加磺酸系表面活性剂，在不影响聚合条件的情况下得到具有所需性状的 糊料用氯乙烯树脂。由此，能够更有效地得到高抗病毒性和抑制成型加 工时的初期着色的效果。

认为这样的高抗病毒性和抑制初期着色的效果是由于磺酸系表面 活性剂在糊料用氯乙烯系树脂中成为微分散状态而产生的。

即，推测通过使磺酸系表面活性剂微分散，能够更有效地发挥抗病 毒性，而且，由此能够将使成型加工时的初期着色增强的磺酸系表面活 性剂的添加量抑制得较低，其结果能够进一步减少成型加工时的变色。

作为糊料用聚氯乙烯系树脂的平均聚合度，只要实质上能够进行成 型加工，就没有特别限制，优选平均聚合度500～2000的范围，进一步 优选为平均聚合度700～1300的范围。平均聚合度低于500时，可能由 于熔融时的粘度低而难以加工，平均聚合度超过2000时，可能由于熔 融时的粘度高而难以加工。

使用糊料用聚氯乙烯系树脂时，由于糊料用聚氯乙烯系树脂的特 性，如果增塑剂等液体混在则在常温下变成糊状，因此树脂组合物在加 热熔融前的操作性差。通过将树脂组合物加热熔融、混炼并赋形后进行 冷却固化的熔融赋形法进行成型加工时，优选与悬浮氯乙烯系树脂共 混。作为这样的熔融赋形法，有包括挤出工序、压延工序等的成型法， 可例示挤出成型、注射成型、吹塑成型、压延成型、辊成型等。

更详细地说明，通过添加增塑剂等变成糊状的糊料用聚氯乙烯系树 脂为具有流动性的液体。而且，在熔融赋形法中，设计机械设备作为投 入颗粒、粉体这样的固体的装置，从糊料这样的液体泄漏等理由出发， 一般无法使用液体。此外，在加热混炼的工序中也最佳化成能够将颗粒、 粉体等固体进行熔融混炼，如果其中使用液体，则有时产生无法充分混 炼等问题。

因此，使用糊料用聚氯乙烯系树脂时，通过与悬浮氯乙烯系树脂共 混而制成固体状的树脂组合物，容易在如上所述的熔融赋形法中将抗病 毒性氯乙烯系树脂制组合物进行成型加工。

如此，通过在氯乙烯系树脂的制造工序中使用添加有磺酸系表面活 性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂，能够得到高抗病毒性和防止在加工时的 初期着色，通过进一步与悬浮氯乙烯系树脂混合，在熔融赋形法中操作 性提高，得到加工性良好的抗病毒性氯乙烯系树脂制组合物。

糊料用氯乙烯系树脂与悬浮氯乙烯系树脂的共混比是相对于聚氯 乙烯系树脂(糊料用氯乙烯系树脂和悬浮氯乙烯系树脂的合计)100重 量份即聚氯乙烯系树脂的总量含有0.5～10.0重量份的磺酸系表面活性 剂，只要成型加工没有问题，则没有特别限制，优选糊料用氯乙烯系树 脂为90～10重量份、悬浮氯乙烯系树脂为10～90重量份，更优选糊料 用氯乙烯系树脂为70～20重量份、悬浮氯乙烯系树脂为30～80重量份， 进一步优选糊料用氯乙烯系树脂为50～20重量份、悬浮氯乙烯系树脂 为50～80重量份。

另外，作为悬浮聚氯乙烯系树脂的平均聚合度，只要实质上能够成 型加工，就没有特别限制，平均聚合度优选为500～2000的范围，平均 聚合度进一步优选为700～1300的范围。平均聚合度低于500时，可能 由于熔融时的粘度低而难以加工，平均聚合度超过2000时，可能由于 熔融时的粘度高而难以加工。

作为本发明中使用的磺酸系表面活性剂，例如可举出烷基苯磺酸系 化合物、烷基二苯醚二磺酸系化合物、烷基萘磺酸系化合物、烷基硫酸 酯系化合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯系、萘磺酸甲醛缩合物系化合物等。 其中从抗病毒性优异的观点考虑，优选烷基苯磺酸系化合物、烷基二苯 醚二磺酸系化合物、烷基萘磺酸系化合物，特别优选抗病毒性优异的烷 基苯磺酸系化合物。

本发明使用的磺酸系表面活性剂中，磺酸基与例如流感病毒的神经 氨酸酶的亲和性高，能够呈现抑制作用。另外，最重要的是官能团的结 构为与神经氨酸酶接近而造成影响、体积不大而不易受空间位阻影响的 结构。从这点考虑，优选烷基苯磺酸系表面活性剂，特别优选十二烷基 苯磺酸系表面活性剂。

此外，作为上述的磺酸系表面活性剂，优选磺酸盐系表面活性剂， 具体而言可优选使用钠盐、钾盐等碱金属盐，钙、钡等碱土金属盐。特 别优选十二烷基苯磺酸钠(DBS)。

另外，只要不阻碍抗病毒性，也可以添加多个磺酸系表面活性剂， 加入其它种类的表面活性剂也没有限制。

在赋予抗病毒性方面，相对于聚氯乙烯系树脂100重量份添加0.5～ 10.0重量份的磺酸系表面活性剂。

优选为0.5～7.0重量份，更优选为1.5～7.0重量份，进一步优选为 1.5～4.2重量份。低于0.5重量份时，制成抗病毒性氯乙烯系树脂制片 材时的抗病毒性不足，超过10.0重量份时，加工困难。

另外，向糊料用聚氯乙烯系树脂中添加磺酸系表面活性剂时，相对 于糊料用聚氯乙烯树脂和磺酸系表面活性剂的合计的磺酸系表面活性 剂的含量优选为0.1～15重量％，进一步优选为0.7～10重量％，特别 优选为1.0～7.5重量％。低于0.1重量％时，制成抗病毒性氯乙烯系树 脂制片材时的抗病毒性不足，超过15重量％时，有时制造糊料用氯乙 烯系树脂的生产率不够。

出于提高柔软性、加工性的目的，可以添加增塑剂。例如可举出DOP (邻苯二甲酸二-2-乙基己酯)、DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP (邻苯二甲酸二异癸酯)等邻苯二甲酸酯系增塑剂，DOA(己二酸二-2- 乙基己酯)、DIDA(己二酸二异癸酯)等己二酸酯系增塑剂，DOS(癸 二酸二-2-乙基己酯)等癸二酸酯系增塑剂，DOZ(壬二酸二-2-乙基己 酯)等壬二酸酯系增塑剂之类的脂肪族二元酸酯系增塑剂，磷酸三甲苯 酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、 磷酸三(二氯丙基)酯等磷酸酯系增塑剂，聚酯系增塑剂，环氧系增塑 剂，磺酸酯系增塑剂等。作为与氯乙烯系树脂的相容性好的增塑剂，可 举出邻苯二甲酸酯系增塑剂、分子量高的聚酯系增塑剂等。增塑剂可以 单独使用，也可以将多种复合使用。

相对于氯乙烯系树脂100重量份，增塑剂的添加量优选为10～50 重量份。如果增塑剂的添加量超过50重量份则容易变成糊状，产生树 脂组合物在加热熔融前的操作性差的情况。如果少于10重量份，则有 加工困难的可能性。增塑剂的添加量优选为10～40重量份，进一步优 选为20～40重量份。

这里，添加增塑剂大致10份以上的软质聚氯乙烯树脂组合物与增 塑剂低于大致10份的硬质聚氯乙烯树脂组合物相比，在添加同量的磺 酸系表面活性剂的情况下，得到更高的抗病毒性。即，软质聚氯乙烯树 脂组合物容易得到抗病毒性的效果。

出于提高加工性的目的，可以向抗病毒性氯乙烯系树脂组合物中添 加填充剂。填充剂除了碳酸钙、二氧化硅以外，还可以使用滑石、云母 等板状填料，膨润土、煅烧高岭土等粘土类，氧化镁、氧化铝等金属氧 化物，氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物等无机系填充剂。为了提高 与氯乙烯系树脂的亲和性，可以利用脂肪酸、改性脂肪酸等对填充剂实 施各种表面处理。

作为填充剂的添加量，相对于氯乙烯系树脂100重量份优选为1～ 50重量份。如果填充剂的添加量超过50重量份，则产生将抗病毒性氯 乙烯系树脂组合物成型而得的片材等成型体的表面平滑性差的情况。另 一方面，如果少于1重量份，则有时得不到提高加工性的效果。填充剂 的添加量优选为5～30重量份，进一步优选为10～20重量份。需要透 明性时的填充剂的添加量优选为1～5重量份。

出于提高加工性的目的，优选向抗病毒性氯乙烯系树脂组合物中添 加丙烯酸系高分子加工助剂。作为丙烯酸系高分子加工助剂，例如可举 出甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸丁酯共聚物等甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸烷 基酯共聚物等丙烯酸系高分子加工助剂。

通过添加丙烯酸系高分子加工助剂，在辊成型、压延成型时在储存 体(bank)内的旋转流动、脱气变得良好，且抑制渗出，因此得到外观 良好的片材。

另外，根据需要，可以添加紫外线吸收剂、光稳定剂、紫外线阻隔 剂、防静电剂、阻燃剂、增粘剂、表面活性剂、荧光剂、交联剂、冲击 改善剂等通常向树脂中添加的其它的配合剂。

抗病毒性氯乙烯系树脂组合物可以使用公知的制造装置将糊料用 氯乙烯系树脂、悬浮氯乙烯系树脂和磺酸系表面活性剂混合来制造。例 如，可以将糊料用氯乙烯系树脂、悬浮氯乙烯系树脂和磺酸系表面活性 剂用高速搅拌机、低速搅拌机、亨舍尔混合机等均匀混合来制造。另外， 也可以将混合得到的混合物用间歇式混炼混合机、班伯里密炼机、螺杆 混炼机、挤出机等熔融混合而得到抗病毒性氯乙烯系树脂组合物。另外， 熔融混合后，可以暂时颗粒化，将其作为抗病毒性氯乙烯系树脂组合物。 此外，可以根据各种用途任意添加增塑剂、稳定剂、填充材料等添加剂。

这里，在糊料用氯乙烯系树脂的制造阶段添加磺酸系表面活性剂 时，通过将添加有磺酸系表面活性剂的糊料用氯乙烯系树脂与悬浮氯乙 烯系树脂混合而得到抗病毒性氯乙烯系树脂组合物。另外，可以与上述 同样地进行熔融混合，也可以将其颗粒化。

抗病毒性氯乙烯系树脂组合物通过进行熔融赋形而可以得到抗病 毒性氯乙烯系树脂成型体。更具体而言，抗病毒性氯乙烯系树脂成型体 可以利用如下制造方法进行制造，该制造方法具备将糊料用氯乙烯系树 脂10～90重量份与悬浮氯乙烯系树脂90～10重量份混合的工序、以及 将由糊料用氯乙烯系树脂和悬浮氯乙烯系树脂构成的聚氯乙烯系树脂 进行熔融赋形的工序，上述糊料用氯乙烯系树脂含有磺酸系表面活性 剂。由此，得到的抗病毒性氯乙烯系树脂成型体可以在各种用途中使用。 用作内装用途时，从能够大面积地抗病毒的观点考虑，可以使用抗病毒 性氯乙烯系树脂制片材。

抗病毒性氯乙烯系树脂制片材可以为单层，也可以为由多层构成的 多层结构。而且，抗病毒性氯乙烯系树脂制片材优选至少在最表面具有 上述抗病毒性氯乙烯系树脂制片材。另一方面，只要呈现抗病毒性，也 可以在上述抗病毒性氯乙烯系树脂制片材的表面设置通过印刷、涂布形 成的层。

另外，为多层结构时，层叠的层没有特别限制。例如，可以根据使 用的用途、要求的物性在由抗病毒性氯乙烯系树脂组合物形成的层上层 叠聚氯乙烯系树脂层、其它的热塑性树脂层、各种树脂发泡层、印刷层 或着色层等外观设计层、织物或无纺布等基材层等。

而且，抗病毒性氯乙烯系树脂制片材可以利用如下制造方法进行制 造，该制造方法具备将糊料用氯乙烯系树脂10～90重量份与悬浮氯乙 烯系树脂90～10重量份混合的工序、以及将由糊料用氯乙烯系树脂和 悬浮氯乙烯系树脂构成的聚氯乙烯系树脂用压延成型法或辊成型法等 进行熔融赋形的工序，上述糊料用氯乙烯系树脂含有磺酸系表面活性 剂。

制造抗病毒性氯乙烯系树脂制片材时的混合工序中，通常可以利用 在热塑性树脂中使用的公知装置。例如，可以将本发明的组合物用高速 搅拌机、低速搅拌机、亨舍尔混合机等均匀混合，并用间歇式混炼混合 机、班伯里密炼机、螺杆混炼机、挤出机等熔融混合后，立即成型。另 外，可以在熔融混合后，暂时使其颗粒化，其后成型。

制造抗病毒性氯乙烯系树脂制片材时的熔融赋形工序可以采用片 材成型法。作为片材成型法，从得到的片材的厚度精度的观点考虑，优 选压延成型法或者辊成型法，进一步从速度的观点考虑，优选压延成型 法。另外，也可以利用一般的片材成型法进行成型。例如可举出挤出成 型法、加压成型法等。

这里，将糊料用氯乙烯树脂和增塑剂混合时，如上所述，大多情况 下该混合物为糊状。另外，将成为糊状的树脂组合物成型为片材时，一 般使用糊料涂布机等涂布机。此时受片材的结构、厚度、宽度、生产速 度等限制，有时未必能找出适合片材制造的制造方法。因此，通过将糊 料用氯乙烯树脂与悬浮氯乙烯树脂共混而使用，能够利用片材成型性优 异的挤出机、压延成型机来制造所需的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材。

〔第二方案〕

以下，对本发明的第二方案的实施方式进行详细说明。

这里，抗病毒性聚氯乙烯系树脂制组合物通过向聚氯乙烯系树脂中 添加规定量的磺酸系表面活性剂而发挥抗病毒性。而且，为了在呈现更 高的抗病毒性的同时抑制成型加工时的着色，优选磺酸系表面活性剂预 先添加到糊料用聚氯乙烯系树脂中。即，优选磺酸系表面活性剂在糊料 用聚氯乙烯系树脂的制造阶段中添加。这里，磺酸系表面活性剂在聚合 工序中可以作为乳化剂等添加。此时，受添加的磺酸系表面活性剂的影 响，有时得不到所需性状的糊料用聚氯乙烯系树脂。

另一方面，磺酸系表面活性剂也可以在聚合后的后续工序中添加。 这里，磺酸系表面活性剂为水溶性。另外，通过乳液聚合或者种子乳液 聚合来制造糊料用聚氯乙烯系树脂时，以聚合后的中间体的形态得到以 水为溶剂的胶乳。因此，通过向该胶乳添加磺酸系表面活性剂，使磺酸 系表面活性剂在氯乙烯树脂中良好地分散。如此，通过在聚合后的胶乳 中添加磺酸系表面活性剂，能够在不影响聚合条件的情况下得到具有所 需性状的糊料用聚氯乙烯系树脂。由此，能够更有效地得到高抗病毒性 和抑制成型加工时的着色的效果。

认为这样的高抗病毒性和抑制着色的效果是由于磺酸系表面活性 剂在糊料用聚氯乙烯系树脂中呈现微分散状态而产生的。

即，推测通过使磺酸系表面活性剂微分散，能够更有效地发挥抗病 毒性，而且，由此能够将使成型加工时的着色增强的磺酸系表面活性剂 的添加量抑制得较低，其结果，能够进一步减少成型加工时的变色。

作为糊料用聚氯乙烯系树脂的平均聚合度，只要实质上能够成型加 工，就没有特别限制，平均聚合度优选为500～2000的范围，平均聚合 度进一步优选为700～1300的范围。平均聚合度低于500时，可能由于 熔融时的粘度低而难以加工，平均聚合度超过2000时，可能由于熔融 时的粘度高而难以加工。

使用糊料用聚氯乙烯系树脂时，由于糊料用聚氯乙烯系树脂的特 性，如果增塑剂等液体混在则在常温下成为糊状，因此涂覆在基材表面 而得到内装片材。但是，在糊料用聚氯乙烯系树脂中添加有磺酸系表面 活性剂时，通过涂覆而得到的内装片材浸于水或者在湿度高的场所使用 时，容易吸水而白化，干燥后有时也残留白化。另外，糊料用聚氯乙烯 系树脂成为糊状，使树脂组合物在加热熔融前的操作性差。

因此，利用将树脂组合物加热熔融、混炼并赋形后进行冷却固化的 熔融赋形法进行成型加工时，优选与悬浮聚氯乙烯系树脂共混。作为这 样的熔融赋形法，有包括挤出工序、压延工序等的成型法，可例示挤出 成型、注射成型、吹塑成型、压延成型、辊成型等。

更详细地进行说明，通过添加增塑剂等而成为糊状的糊料用聚氯乙 烯系树脂为具有流动性的液体。而且，在熔融赋形法中，设计机械设备 作为投入颗粒、粉体这样的固体的装置，从糊料这样的液体泄漏等理由 出发，一般无法使用液体。并且，在加热混炼的工序中也最佳化成能够 将颗粒、粉体等固体进行熔融混炼，如果其中使用液体，则有时产生无 法充分混炼等问题。

因此，使用糊料用聚氯乙烯系树脂时，通过与悬浮聚氯乙烯系树脂 共混而形成固体状的树脂组合物，在如上所述的熔融赋形法中容易将抗 病毒性聚氯乙烯系树脂制组合物成型加工。

如此，通过在聚氯乙烯系树脂的制造工序中使用添加有磺酸系表面 活性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂，能够得到高抗病毒性且更有效地防止 加工时的着色。通过进一步与悬浮聚氯乙烯系树脂混合，在熔融赋形法 中操作性提高，得到加工性良好的抗病毒性聚氯乙烯系树脂制组合物。

这里，通过涂覆含有糊料用聚氯乙烯系树脂的氯乙烯系凝胶组合物 而得到的内装片材有时受水分的影响而白化，其中所述糊料用聚氯乙烯 系树脂含有规定量的磺酸系表面活性剂。认为这是由于内装片材浸于水 或者在湿度高的场所使用时，树脂中的磺酸系表面活性剂吸水或者溶出 到水中而发生白化的现象。特别是有时发生透明制品失去透明性这样的 耐水白化。针对此，通过用熔融赋形法将抗病毒性聚氯乙烯系树脂制组 合物成型为内装片材能够抑制水引起的白化。

作为悬浮聚氯乙烯系树脂的平均聚合度，只要实质上能够成型加 工，就没有特别限制，平均聚合度优选为500～2000的范围，平均聚合 度进一步优选为700～1300的范围。平均聚合度低于500时，可能由于 熔融时的粘度低而难以加工，平均聚合度超过2000时，可能由于熔融 时的粘度高而难以加工。

作为本发明中使用的磺酸系表面活性剂，可以使用与第一方案相同 的磺酸系表面活性剂，优选的磺酸系表面活性剂也相同。

在赋予抗病毒性方面，相对于聚氯乙烯系树脂100重量份，添加 0.5～10.0重量份的磺酸系表面活性剂。

优选为0.5～5.0重量份，更优选为0.8～4.4重量份。低于0.5重量 份时，制成抗病毒性聚氯乙烯系树脂制片材时的抗病毒性不足，超过 10.0重量份时，加工困难。

另外，向糊料用聚氯乙烯系树脂中添加磺酸系表面活性剂时，相对 于糊料用聚氯乙烯树脂和磺酸系表面活性剂的合计的磺酸系表面活性 剂的含量优选为0.1～15重量％，进一步优选为0.7～10重量％，特别 优选为1.0～7.5重量％。低于0.1重量％时，有时制成抗病毒性聚氯乙 烯系树脂制片材时的抗病毒性不足，超过15重量％时，有时制造糊料 用聚氯乙烯系树脂的生产率不够。

增塑剂可以使用通常的增塑剂。例如可举出DOP(邻苯二甲酸二-2- 乙基己酯)、DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异 癸酯)等邻苯二甲酸酯系增塑剂，DOA(己二酸二-2-乙基己酯)、DIDA (己二酸二异癸酯)等己二酸酯系增塑剂，DOS(癸二酸二-2-乙基己酯) 等癸二酸酯系增塑剂，DOZ(壬二酸二-2-乙基己酯)等壬二酸酯系增 塑剂之类的脂肪族二元酸酯系增塑剂，磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯) 酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三(二氯丙基) 酯等磷酸酯系增塑剂，聚酯系增塑剂，环氧系增塑剂，磺酸酯系增塑剂 等。作为与聚氯乙烯系树脂的相容性好的增塑剂，可举出邻苯二甲酸酯 系增塑剂、分子量高的聚酯系增塑剂等。增塑剂可以单独使用，也可以 将多种复合使用。

相对于聚氯乙烯系树脂100重量份，增塑剂的添加量为10～100重 量份。如果增塑剂的添加量超过100重量份，则容易变成糊状，产生树 脂组合物在加热熔融前的操作性差的情况。如果少于10重量份，则有 加工困难的可能性。增塑剂的添加量优选为10～70重量份，进一步优 选为20～50重量份。

另外，将内装片材用于地板面时，从耐污染性的观点考虑，相对于 聚氯乙烯系树脂100重量份，增塑剂的添加量优选为10～50重量份， 进一步优选为10～40重量份，最优选为20～40重量份。如果增塑剂的 添加量超过50重量份，则制成内装片材时容易附着污垢，附着的污垢 通过简单的清扫难以除去。

这里，添加增塑剂大致10重量份以上的软质聚氯乙烯树脂组合物 与增塑剂低于大致10重量份的硬质聚氯乙烯树脂组合物相比，在添加 同量的磺酸系表面活性剂时得到更高的抗病毒性。即，软质聚氯乙烯树 脂组合物容易得到抗病毒性的效果。

出于提高加工性的目的，可以向抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物中 添加填充剂。填充剂除了碳酸钙、二氧化硅之外，还可以使用滑石、云 母等板状填料，膨润土、煅烧高岭土等粘土类，氧化镁、氧化铝等金属 氧化物，氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物等无机系填充剂。为了提 高与聚氯乙烯系树脂的亲和性，可以利用脂肪酸、改性脂肪酸等对填充 剂实施各种表面处理。

作为填充剂的添加量，相对于聚氯乙烯系树脂100重量份优选为1～ 50重量份。如果填充剂的添加量超过50重量份，则产生将抗病毒性聚 氯乙烯系树脂组合物成型而得的片材等成型体的表面平滑性差的情况。 另一方面，如果少于1重量份，则有时得不到提高加工性的效果。填充 剂的添加量优选为5～30重量份，进一步优选为10～20重量份。需要 透明性时的填充剂的添加量优选为1～5重量份。

出于提高加工性的目的，优选向抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物中 添加丙烯酸系高分子加工助剂。作为丙烯酸系高分子加工助剂，例如可 举出甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸丁酯共聚物等甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸 烷基酯共聚物等丙烯酸系高分子加工助剂。

通过添加丙烯酸系高分子加工助剂，在辊成型、压延成型时在储存 体内的旋转流动、脱气变得良好，且抑制渗出，因此得到外观良好的片 材。

另外，根据需要，可以添加紫外线吸收剂、光稳定剂、紫外线阻隔 剂、防静电剂、阻燃剂、增粘剂、表面活性剂、荧光剂、交联剂、冲击 改善剂等一般向树脂中添加的其它的配合剂。

本发明的实施方式涉及的内装片材只要具有表层，则可以为单层， 也可以为由多层构成的多层结构。而且，通过将由抗病毒性聚氯乙烯系 树脂组合物形成的表层配置在最表面能够有效发挥抗病毒性。另一方 面，只要呈现抗病毒性，也可以在由抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物形 成的表层的表面设置通过印刷、涂布形成的层。

另外，为多层结构时，层叠的层没有特别限制。例如，可以使用由 抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物形成的层、聚氯乙烯系树脂层、其它的 热塑性树脂层。并且，可以层叠各种树脂发泡层、印刷层或着色层等外 观设计层、织物或无纺布等基材层等根据用途、要求的物性设置的层。 聚氯乙烯系树脂层可以单独或混合使用悬浮聚氯乙烯系树脂、糊料用聚 氯乙烯系树脂等。

本发明的实施方式涉及的内装片材可适用作地板材料。用作地板材 料时，由于要求耐久性、厚度等，所以优选形成具有由抗病毒性聚氯乙 烯系树脂组合物形成的表层和里层的层叠体。利用里层能够确保耐久 性、厚度，利用表层能够呈现抗病毒性。

作为地板材料的里层，优选为聚氯乙烯系树脂层，相对于聚氯乙烯 系树脂100重量份，可以添加增塑剂10～100重量份、填充剂20～500 重量份。应予说明，里层的聚氯乙烯系树脂层中使用的聚氯乙烯树脂没 有特别限制，可以单独或混合使用悬浮聚氯乙烯系树脂、糊料用聚氯乙 烯系树脂等。

而且，由抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物形成的表层可以利用如下 制造方法进行制造，该制造方法具有将糊料用聚氯乙烯系树脂与悬浮聚 氯乙烯系树脂混合而得到聚氯乙烯系树脂的工序、将聚氯乙烯系树脂与 增塑剂混合而得到抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物的工序、以及将病毒 性聚氯乙烯系树脂组合物进行熔融赋形的工序。

这里，磺酸系表面活性剂优选在糊料用聚氯乙烯系树脂的制造阶段 添加。此时，可以利用如下制造方法进行制造，该制造方法具有将含有 磺酸系表面活性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂与悬浮聚氯乙烯系树脂混 合而得到聚氯乙烯系树脂的工序、将聚氯乙烯系树脂与增塑剂混合而得 到抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物的工序、以及将病毒性聚氯乙烯系树 脂组合物进行熔融赋形的工序。

得到聚氯乙烯系树脂的工序和得到抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合 物的工序可以作为独立的工序依次实施，也可以同时实施。另外，也可 以在向糊料用聚氯乙烯系树脂、悬浮聚氯乙烯系树脂中的任一方添加增 塑剂等后，将糊料用聚氯乙烯系树脂和悬浮聚氯乙烯系树脂混合。

从作业性、成本方面考虑，优选在将含有磺酸系表面活性剂的糊料 用聚氯乙烯系树脂与悬浮聚氯乙烯系树脂混合的工序中添加·混炼增塑 剂、稳定剂等而得到抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物的制造方法。

得到聚氯乙烯系树脂的工序可以使用公知的制造装置。例如，可以 通过将糊料用聚氯乙烯系树脂和悬浮聚氯乙烯系树脂用高速搅拌机、低 速搅拌机、亨舍尔混合机等均匀混合而制造。另外，也可以将混合得到 的混合物用间歇式混炼混合机、班伯里密炼机、螺杆混炼机、挤出机等 熔融混合而得到聚氯乙烯系树脂。另外，可以在熔融混合后，暂时使其 颗粒化。此外，也可以使用在糊料用聚氯乙烯系树脂的制造阶段添加了 磺酸系表面活性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂。

得到抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物的工序可以使用公知的制造 装置。例如，可以将糊料用聚氯乙烯系树脂、悬浮聚氯乙烯系树脂和磺 酸系表面活性剂、增塑剂用高速搅拌机、低速搅拌机、亨舍尔混合机等 均匀混合而制造。另外，也可以将混合得到的混合物用间歇式混炼混合 机、班伯里密炼机、螺杆混炼机、挤出机等熔融混合而得到抗病毒性聚 氯乙烯系树脂组合物。另外，可以在熔融混合后，暂时使其颗粒化，将 其作为抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物。此外，可以根据各种用途任意 添加稳定剂、填充材料等添加剂。此外，可以使用在糊料用聚氯乙烯系 树脂的制造阶段添加了磺酸系表面活性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂。

抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物通过进行熔融赋形而可以得到本 发明的实施方式涉及的内装片材的表层。如果内装片材为单层，则由抗 病毒性聚氯乙烯系树脂组合物形成的表层成为内装片材。另外如果内装 片材为多层结构，则通过层叠由抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物形成的 表层与里层等其它的层而得到内装片材。表层与其它的层的层叠可以使 用热层压、热压、利用粘接剂等的接合等制法。

将抗病毒性聚氯乙烯系树脂组合物进行熔融赋形的工序可以使用 片材成型法。作为片材成型法，从得到的片材的厚度精度的观点考虑， 优选压延成型法或者辊成型法，从速度的观点考虑，更优选压延成型法。 除此之外，也可以利用一般的片材成型法进行成型。例如可举出挤出成 型法、加压成型法等。

这里，如果混合糊料用聚氯乙烯系树脂与增塑剂，则如上所述，大 多情况下该混合物为糊状。另外，将成为糊状的树脂组合物成型为片材 时，一般使用糊料涂布机等涂布机。此时受片材的结构、厚度、宽度、 生产速度等限制，有时未必能找到适合片材制造的制造方法。因此，可 以将糊料用聚氯乙烯系树脂与悬浮氯乙烯树脂共混而使用，采用片材成 型性优异的挤出机、压延成型机来制造所需的抗病毒性聚氯乙烯系树脂 制片材。

〔第三方案〕

本发明的第三方案的聚氯乙烯系树脂制内装片材具有基材层和抗 病毒性聚氯乙烯系树脂层，抗病毒性聚氯乙烯系树脂层设置在聚氯乙烯 系树脂制内装片材的表面侧。另外抗病毒性聚氯乙烯系树脂层含有糊料 用聚氯乙烯系树脂和增塑剂。

在本发明中使用的糊料用聚氯乙烯系树脂在其制造阶段预先添加 磺酸系表面活性剂。

作为其添加方法，一种是在上述的聚合工序中添加磺酸系表面活性 剂作为乳化剂的方法。但此时，受添加的磺酸系表面活性剂的影响有时 得不到所需性状的糊料用聚氯乙烯系树脂。

另一方面，磺酸系表面活性剂也可以在聚合后的后续工序中添加。 这里，磺酸系表面活性剂为水溶性。另外，通过乳液聚合或者种子乳液 聚合来制造糊料用聚氯乙烯树脂时，以聚合后的中间体的形态得到以水 为溶剂的胶乳。因此，通过向该胶乳添加磺酸系表面活性剂，使磺酸系 表面活性剂在聚氯乙烯系树脂中良好地分散。如此，通过向聚合后的胶 乳添加磺酸系表面活性剂，能够在不影响聚合条件的情况下得到具有所 需性状的糊料用聚氯乙烯系树脂。

通过如此在糊料用聚氯乙烯系树脂的制造阶段预先添加磺酸系表 面活性剂，从而磺酸系表面活性剂在糊料用聚氯乙烯系树脂中呈现微分 散状态，因此在聚氯乙烯系凝胶组合物中分散性变得良好，能够在不损 害表面的美观的情况下得到聚氯乙烯系树脂制内装片材。

作为成为本发明中使用的糊料用聚氯乙烯系树脂的原体的聚氯乙 烯系树脂，没有特别限制，例如可优选使用聚合度为600～5000的聚氯 乙烯系树脂。

作为本发明中使用的磺酸系表面活性剂，可使用与第一方案相同的 磺酸系表面活性剂，优选的磺酸系表面活性剂也相同。

本发明中使用的糊料用聚氯乙烯系树脂中，相对于树脂成分100重 量份，需含有磺酸系表面活性剂0.1～7.5重量份，优选为0.5～5.0重量 份，更优选为1.0～2.5重量份。如果低于0.1重量份则抗病毒性不足， 如果超过7.5重量份则抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物的脱泡性差，因 此，抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物的脱泡耗费时间，或者脱泡不充分， 气泡混入可能导致在聚氯乙烯系树脂制内装片材表面产生凸凹而损害 外观。对此进行说明，将抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物涂布在基材层 时，如果气泡残留在抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物中，则气泡也被涂 覆在涂布后的抗病毒性聚氯乙烯系树脂层。因此在抗病毒性聚氯乙烯系 树脂层中气泡成为凸部，气泡破裂后其痕迹残留在表面等成为外观不 良。另外，有时由于脱泡性差而需要另外的脱泡工序，或者脱泡工序需 要的时间长，制造成本增加。

另外，聚氯乙烯系树脂制内装片材有与水接触的可能性时，从防止 聚氯乙烯系树脂制内装片材白化的观点考虑，优选使磺酸系表面活性剂 的添加量为0.1～3.0重量份。特别是聚氯乙烯系树脂制内装片材为透明、 深色的情况下白化容易变得明显，因此更优选使添加量为0.1～2.0重量 份。

本发明中使用的糊料用聚氯乙烯系树脂可以单独使用上述预先含 有0.1～7.5重量份的磺酸系表面活性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂，也可 以与其它的糊料用聚氯乙烯系树脂混合使用。将多个糊料用聚氯乙烯系 树脂混合使用时，以该其混合物整体计，相对于树脂成分100重量份， 磺酸系表面活性剂含有0.1～7.5重量份即可。

增塑剂可使用通常的增塑剂。例如可举出邻苯二甲酸二-2-乙基己酯 (DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、 邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯(DUP)、 己二酸二-2-乙基己酯(DOA)、己二酸二异癸酯(DIDA)、癸二酸二 -2-乙基己酯(DOS)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、 偏苯三酸三辛酯(TOTM)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、聚酯系增 塑剂、氯化石蜡等。增塑剂可以单独使用，也可以将多种复合使用。

相对于糊料用聚氯乙烯系树脂100重量份，增塑剂的添加量为10～ 100重量份。如果增塑剂的添加量超过100重量份，则制成聚氯乙烯系 树脂制内装片材时容易附着污垢，附着的污垢通过简单的清扫无法除 去，如果低于10重量份，则抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物的调制、 涂覆变得困难。为了使抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物的调制、涂覆容 易，并赋予高的耐污染性，增塑剂添加量优选为10～82重量份，进一 步优选为10～40重量份。

另外，根据需要，可以添加稳定剂、填充剂、紫外线吸收剂、光稳 定剂、紫外线阻隔剂、防静电剂、发泡剂、阻燃剂、增粘剂、表面活性 剂、荧光剂、交联剂、冲击改善剂、抗菌剂、减粘剂、防霉剂、阻燃剂、 防火剂、脱泡剂等一般向树脂中添加的其它配合剂。

作为基材层，没有特别限制，可以使用利用压延成型机、挤出成型 机、注射成型机、压缩成型机、铸塑成型机等使氯乙烯树脂等合成树脂 片材化而成的材料，纸、织物、无纺布等材料。另外，可以将利用纸、 织物、无纺布等材料形成的层与由合成树脂形成的层进行层叠而作为基 材层。

本发明的聚氯乙烯系树脂制内装片材通过将本发明的抗病毒性聚 氯乙烯系凝胶组合物涂覆在基材层表面而得到。

抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物是通过将预先添加有磺酸系表面 活性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂与增塑剂等用混合机等搅拌而得到抗 病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物的。

另外，涂覆后需要将抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物干燥固化。作 为干燥固化的条件，例如可举出使用烘箱等在180～220℃的温度下加热 3～5分钟的方法。

搅拌糊料用聚氯乙烯系树脂和增塑剂时，可以使用分散式混合机、 蝶形混合机、万能搅拌机等。

在基材层上涂覆抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物时，可以采用刮刀 涂布、凹版涂布、辊涂布、棒式涂布、模涂等。

涂覆后将抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物干燥固化时，可以使用热 风干燥炉、远红外线干燥炉等。

另外，可以在基材上设置各种树脂发泡层、印刷层或着色层等外观 设计层等层，进一步在其上设置涂覆了抗病毒性聚氯乙烯系凝胶组合物 的抗病毒性聚氯乙烯系树脂层，形成多层结构，可以根据使用的用途、 要求的物性进行层叠。但是，任一情况中，基材都必须具有可耐受上述 加热时的高温的强度。这里，在外观设计层上涂覆抗病毒性聚氯乙烯系 凝胶组合物时优选使抗病毒性聚氯乙烯系树脂层透明。由此能够从表面 看到外观设计层，从而外观设计性优异。这里，作为外观设计层，除例 示的印刷层、着色层以外，只要为通过视觉产生美感的层即可。另外， 也可以由抗病毒性聚氯乙烯系树脂层构成着色层、印刷层等外观设计 层。

可以通过压花加工等在聚氯乙烯系树脂制内装片材的表层的上表 面形成压花。通过形成压花，能够增加外观设计的变化。

作为在聚氯乙烯系树脂制内装片材的表层的上表面形成的微细凹 凸的优选方式，算术平均粗糙度Ra为5μm～20μm，更优选为10μm～ 15μm。与独立的凸部散布的形状(尖锐)相比，凸部和凹部平缓连续 (宽广)且绘有微细复杂的曲线的图案在耐污染性方面更优选。

只要不阻碍抗病毒性，可以在本发明的聚氯乙烯系树脂制内装片材 的表面设置顶涂层。通过设置顶涂层，能够提高耐污染性。顶涂层例如 可以通过将顶涂用树脂组合物作为涂料进行涂覆来设置，作为顶涂用树 脂组合物的树脂，可以使用丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、氟系树脂等。

这里，顶涂层通过涂覆涂布剂(涂料)设置时，涂布剂以在抗病毒 性聚氯乙烯系树脂层上具有细的缝隙的状态涂布。因此，抗病毒性聚氯 乙烯系树脂层所含的磺酸系表面活性剂的一部分能够在表面露出，在病 毒与内装片材表面接触时能够攻击该病毒。因此，即便设置顶涂层也能 发挥抗病毒性。

本发明的聚氯乙烯系树脂制内装片材例如对具有包膜的病毒发挥 效力。

作为具有包膜的病毒，例如可举出禽流感病毒、人流感病毒、猪流 感病毒等流感病毒，B型肝炎病毒、C型肝炎病毒、人类免疫缺陷病毒、 水痘带状疱疹病毒、单纯疱疹病毒、人类疱疹病毒、腮腺炎病毒、RS 病毒等。

〔第四方案〕

以下，对本发明的第四方案进行详细说明。

本发明的第四方案的内装片材是具有由聚氯乙烯系树脂组合物形 成的表层的内装片材，该聚氯乙烯系树脂组合物相对于聚氯乙烯系树脂 100重量份含有磺酸系表面活性剂0.1～10.0重量份、增塑剂10～50重 量份和有机硅系共聚物1～20重量份。

为了对内装片材赋予抗病毒性，相对于聚氯乙烯系树脂100重量份， 需含有磺酸盐系表面活性剂0.1～10.0重量份。

因此，首先，关于这点在以下进行详细说明。

作为内装片材的表层中使用的聚氯乙烯系树脂，是以氯乙烯为主要 构成成分的热塑性树脂，但也可以含有氯乙烯以外的共聚成分。作为氯 乙烯以外的共聚成分量，只要是不影响本发明的范围就没有特别限定， 在全部单体成分中，共聚单体成分优选为0～30摩尔％的含量，进一步 优选为0～10摩尔％。具体而言可举出聚氯乙烯、乙烯-氯乙烯共聚物、 丙烯-氯乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯酸系树脂共聚物、氯乙烯-氨基甲酸酯 共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。这 些聚氯乙烯系树脂可以单独使用1种也可以组合2种以上使用。这些聚 氯乙烯系树脂中，从加工性、价格方面考虑，优选聚氯乙烯。

作为聚氯乙烯系树脂的平均聚合度，只要实质上能够成型加工，就 没有特别限制，平均聚合度优选为500～2000的范围，平均聚合度进一 步优选为700～1800的范围。平均聚合度低于500时，可能由于熔融时 的粘度低而难以加工，平均聚合度超过2000时，可能由于熔融时的粘 度高而难以加工。另外，对于内装片材的耐污染性，有聚氯乙烯系树脂 的平均聚合度越大耐污染性越好的趋势。

作为磺酸系表面活性剂，可举出烷基硫酸酯系表面活性剂、烷基苯 磺酸系表面活性剂、烷基萘磺酸系表面活性剂、烷基二苯醚二磺酸系表 面活性剂、聚氧乙烯烷基硫酸酯系表面活性剂、萘磺酸甲醛缩合物。从 抗病毒性的效果高的观点考虑，优选烷基苯磺酸系表面活性剂，进一步 优选十二烷基苯磺酸系表面活性剂。并且，作为上述的磺酸系表面活性 剂，可优选使用钠盐、钾盐等碱金属盐，钙、钡等碱土金属盐。

相对于聚氯乙烯系树脂100重量份，本发明中使用的磺酸系表面活 性剂的含量为0.1～10.0重量份，优选为1～8.1重量份，更优选为1～5 重量份。含量低于0.1重量份时，抗病毒性的效果不足，含量超过10 重量份时，有加工性不足、因渗出导致表面状态不良、容易污染的可能 性。

如果向聚氯乙烯系树脂中添加磺酸系表面活性剂进行成型加工，则 有时聚氯乙烯树脂着色。

关于上述问题，通过使用预先添加有磺酸系表面活性剂的糊料用氯 乙烯系树脂能够有效抑制树脂的着色。

这里，抗病毒性氯乙烯系树脂制组合物通过向聚氯乙烯系树脂中添 加规定量的磺酸系表面活性剂而发挥抗病毒性。而且，为了在呈现更高 抗病毒性的同时抑制成型加工时的初期着色，优选向糊料用氯乙烯系树 脂中添加磺酸系表面活性剂。这里，磺酸系表面活性剂可以在聚合中作 为乳化剂等添加。此时，受添加的磺酸系表面活性剂的影响有时得不到 所需性状的糊料用氯乙烯树脂。

另一方面，磺酸系表面活性剂为水溶性。另外，通过乳液聚合或者 种子乳液聚合来制造糊料用氯乙烯树脂时，以聚合后的中间体的形态得 到以水为溶剂的胶乳。因此，通过向该胶乳中添加磺酸系表面活性剂， 使磺酸系表面活性剂在氯乙烯树脂中良好地分散。如此，通过向聚合后 的胶乳中添加磺酸系表面活性剂，能够在不影响聚合条件的情况下得到 具有所需性状的糊料用氯乙烯树脂。由此，能够更有效地得到高抗病毒 性和抑制成型加工时的初期着色的效果。

制造糊料用氯乙烯系树脂时，作为向聚合后的胶乳添加的磺酸系表 面活性剂，可使用上述的磺酸系表面活性剂，可举出烷基硫酸酯系表面 活性剂、烷基苯磺酸系表面活性剂、烷基萘磺酸系表面活性剂、烷基二 苯醚二磺酸系表面活性剂、聚氧乙烯烷基硫酸酯系表面活性剂、萘磺酸 甲醛缩合物。从抗病毒性的效果高的观点考虑，优选烷基苯磺酸系表面 活性剂，进一步优选为十二烷基苯磺酸系表面活性剂。并且，作为上述 的磺酸系表面活性剂，可优选使用钠盐、钾盐等碱金属盐，钙、钡等碱 土金属盐。

相对于糊料用聚氯乙烯树脂和磺酸系表面活性剂的合计，预先添加 有磺酸系表面活性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂所含的磺酸系表面活性 剂的含量优选为0.1～15重量％，进一步优选为0.7～10重量％，特别 优选为1.0～7.5重量％。低于0.1重量％时，制成内装片材时的抗病毒 性不足，超过15重量％时，制造糊料用氯乙烯系树脂的生产率不够。

作为糊料用聚氯乙烯系树脂的平均聚合度，只要实质上能够成型加 工，就没有特别限制，平均聚合度优选为500～2000的范围，平均聚合 度进一步优选为700～1800的范围。平均聚合度低于500时，可能由于 熔融时的粘度低而难以加工，平均聚合度超过2000时，可能由于熔融 时的粘度高而难以加工。

使用糊料用聚氯乙烯系树脂时，由于糊料用聚氯乙烯系树脂的特 性，如果增塑剂等液体混在则在常温下成为糊状，加工方法被限定为涂 布法等。利用将树脂组合物加热熔融、混炼并赋形后进行冷却固化的熔 融赋形法进行成型加工时，优选与悬浮氯乙烯系树脂共混。

这里，悬浮氯乙烯系树脂是指主要利用悬浮聚合法得到的粒径为 50～200μm的多孔的不定形状的氯乙烯系树脂。通过具有该多孔的形状 能够吸收增塑剂等液体，因此能够防止成为糊状。

对于糊料用氯乙烯系树脂与悬浮氯乙烯系树脂的共混比，相对于聚 氯乙烯系树脂100重量份(这里指糊料用氯乙烯系树脂和悬浮氯乙烯系 树脂的合计)的磺酸系表面活性剂的含量为0.1～10.0重量份，只要成 型加工没有问题，就没有特别限制，在聚氯乙烯系树脂中，优选糊料用 氯乙烯系树脂为100～1重量份，悬浮氯乙烯系树脂为0～99重量份， 进一步优选糊料用氯乙烯系树脂为70～10重量份，悬浮氯乙烯系树脂 为30～90重量份，最优选糊料用氯乙烯系树脂为50～20重量份，悬浮 氯乙烯系树脂为50～80重量份。

另外，作为悬浮聚氯乙烯系树脂的平均聚合度，只要实质上能够成 型加工，就没有特别限制，平均聚合度优选为500～2000的范围，平均 聚合度进一步优选为700～1800的范围。平均聚合度低于500时，可能 由于熔融时的粘度低而难以加工，平均聚合度超过2000时，可能由于 熔融时的粘度高而难以加工。

接下来，为了对内装片材赋予耐污染性，相对于聚氯乙烯系树脂100 重量份，需要含有有机硅系共聚物1～20重量份和增塑剂10～50重量 份。

因此，关于这点在以下进行详细说明。

有机硅系共聚物只要为有机硅和可与其共聚的各种有机树脂的共 聚物即可。作为可与有机硅共聚的树脂，例如可举出丙烯酸树脂、聚氨 酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、氟树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂 等，使这些可共聚的树脂中1种以上与有机硅反应而得到有机硅系共聚 物。其中丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂中的任一个与 有机硅反应而得的有机硅系共聚物与氯乙烯系树脂的相容性好，因而优 选。

作为有机硅系共聚物的结构，可举出有机硅链嵌段地配置在可与有 机硅共聚的树脂骨架中的嵌段共聚物、和有机硅链配置在可与有机硅共 聚的树脂侧链或者可与有机硅共聚的树脂链配置在有机硅侧链的接枝 共聚物，优选接枝共聚物，更优选可共聚的树脂链配置在有机硅侧链的 接枝共聚物。

另外，作为有机硅系接枝共聚物，也可以使用在有机硅系复合橡胶 的外部具有接枝层的核壳结构的共聚物。作为其例子，可举出有机硅- 丙烯酸复合橡胶系接枝共聚物。有机硅-丙烯酸复合橡胶系接枝共聚物 是在由聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯构成的粒子状的复合橡 胶的外部接枝甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等乙烯基系聚合物而成的接枝共 聚物。

相对于氯乙烯系树脂100重量份，有机硅系共聚物的添加量为1重 量份～20重量份。树脂组合物的加工可以利用压延成型法、挤出成型法 等通常的片材成型法进行加工，如果有机硅系共聚物的添加量超过20 重量份则加工性降低，成型的片材产生外观不良，另外，如果少于1重 量份则发生耐污染性不充分等不良情况。作为得到能满足作为内装片材 的片材外观和耐污染性的添加量，优选为1～20重量份，更优选为3～ 10重量份。

增塑剂可以使用通常的增塑剂。例如可举出DOP(邻苯二甲酸二-2- 乙基己酯)、DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异 癸酯)等邻苯二甲酸酯系增塑剂，DOA(己二酸二-2-乙基己酯)、DIDA (己二酸二异癸酯)等己二酸酯系增塑剂，DOS(癸二酸二-2-乙基己酯) 等癸二酸酯系增塑剂，DOZ(壬二酸二-2-乙基己酯)等壬二酸酯系增 塑剂之类的脂肪族二元酸酯系增塑剂，TCP(磷酸三甲苯酯)、TPP(磷 酸三苯酯)、TXP(磷酸三(二甲苯)酯)等磷酸酯系增塑剂，TOTM (偏苯三酸三-2-乙基己酯)等偏苯三酸酯系增塑剂，聚酯系增塑剂，环 氧系增塑剂，磺酸酯系增塑剂等。可举出与氯乙烯系树脂的相容性好的 邻苯二甲酸酯系增塑剂、分子量高的聚酯系增塑剂等。增塑剂可以单独 使用，也可以将多种复合使用。

相对于氯乙烯系树脂100重量份，增塑剂的添加量为10～50重量 份。如果增塑剂的添加量超过50重量份，则制成内装片材时容易附着 污垢，附着的污垢通过简单的清扫无法除去，得不到充分的耐污染性。 如果少于10重量份，则加工困难，即便能够加工也因过硬而在施工时 产生裂缝、白化等不良情况。增塑剂的添加量优选为10～40重量份， 进一步优选为20～40重量份。

出于提高加工性的目的，可以向内装片材中添加填充剂。填充剂除 了碳酸钙、二氧化硅之外，还可以使用滑石、云母等板状填料，膨润土、 煅烧高岭土等粘土类，氧化镁、氧化铝等金属氧化物，氢氧化镁、氢氧 化铝等金属氢氧化物等无机系填充剂。为了提高与氯乙烯系树脂的亲和 性，可以利用脂肪酸、改性脂肪酸等对填充剂实施各种表面处理。

作为填充剂的添加量，相对于氯乙烯系树脂100重量份，优选为1～ 50重量份。如果填充剂的添加量超过50重量份，则对内装片材的表面 平滑性的影响大，使表面层的表面粗糙度变大而容易附着污垢。如果少 于1重量份，则有时得不到提高加工性的效果。填充剂的添加量优选为 5～30重量份，进一步优选为10～20重量份。在表面层的下面设置印刷 层等外观设计层时，需要能够看到外观设计的透明性，因此填充剂的添 加量优选为10重量份以下。

另外，根据添加的填充剂的粒度和形状，内装片材的表面层的耐污 染性有变化。关于填充剂的平均粒径，为利用激光衍射法测定的累积粒 度分布的50％粒径、即中值粒径的情况下，中值粒径优选为2μm～10μm 的范围。另外，为由利用BET法、勃氏透过法等求出的比表面积换算 的平均粒径、即比表面积粒径的情况下，比表面积粒径优选为1μm～ 5μm的范围。另外填充剂的形状优选为板状。加工含有填充剂的树脂复 合物时，板状的填充剂与球形、不定形的填充剂相比，容易在加工中的 树脂复合物的流动方向取向，即便在成型后的片材中也容易以取向的状 态存在。因此有片材的表面粗糙度变小的趋势，不易附着污垢，另外容 易除去污垢。作为板状的填充剂，可举出滑石、云母等。

出于提高加工性的目的，优选向内装片材添加丙烯酸系高分子加工 助剂。作为丙烯酸系高分子加工助剂，例如可举出甲基丙烯酸甲酯-丙 烯酸丁酯共聚物等甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸烷基酯共聚物等丙烯酸系高 分子加工助剂。

通过添加丙烯酸系高分子加工助剂，在辊成型、压延成型时在储存 体内的旋转流动、脱气变得良好，且抑制渗出，因此得到外观良好的片 材。

为了进一步防止内装片材在加工时的着色，优选添加β二酮类、由 含有元素周期表的第13族、第15族和第17族的元素的无机化合物的 阴离子(PF^6-、SbF^6-、AsF^6-、ClO^4-、BF^4-等)与元素周期表的第1族、 第2族和第12族的元素的阳离子(Na⁺、Li⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Zn²⁺等) 的组合构成的着色防止剂，这些中，特别优选高氯酸钠系着色防止剂。 相对于氯乙烯系树脂100重量份，着色防止剂的添加量优选为0.1～1 重量份。

另外，根据需要，可以添加稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光 稳定剂、紫外线阻隔剂、防静电剂、阻燃剂、增粘剂、表面活性剂、荧 光剂、交联剂、冲击改善剂等一般向树脂中添加的其它配合剂。

获得内装用片材时需要预备混炼的情况下，通常，可以利用热塑性 树脂中使用的公知装置。例如，可以将本发明的组合物用高速搅拌机、 低速搅拌机、亨舍尔混合机等均匀混合，然后用间歇式混炼混合机、班 伯里密炼机、螺杆混炼机、挤出机等熔融混合后，立即成型。另外，也 可以在熔融混合后，暂时使其颗粒化，其后成型。

内装用片材可以利用一般的片材成型法进行成型。例如可举出辊成 型法、压延成型法、挤出成型法、加压成型法等熔融赋形法，涂布法等。 从速度、得到的片材的厚度精度的观点考虑，优选熔融赋形法，其中优 选压延成型法。

可以通过压花加工等在内装片材的表层的上表面形成凹凸(压花)。 通过形成凹凸(压花)，能够增加外观设计的变化，根据凹凸(压花) 的形状可以期待抗病毒性的提高。

作为在内装片材的表层的上表面形成的微细凹凸的优选方式，算术 平均粗糙度Ra为5μm～20μm，更优选为10μm～15μm。与独立的凸部 散布的形状(尖锐)相比，凸部和凹部平缓连续(宽广)且绘有微细复 杂的曲线的图案在抗病毒性、耐污染性方面更优选。

内装片材至少在最表面具有上述的表层，可以为单层结构，也可以 为由多层构成的多层结构。另外，为多层结构时，层叠的层没有特别限 制，可以根据使用的用途、要求的物性层叠与表层相同的聚氯乙烯系树 脂层、其它的热塑性树脂层、各种树脂发泡层、印刷层或着色层等外观 设计层、织物或无纺布等基材层等。

〔第五方案〕

本发明的第五方案的抗病毒性壁纸最重要的是具备含有糊料加工 用氯乙烯树脂作为树脂成分的树脂层和基材层，该糊料加工用氯乙烯树 脂相对于预先含有磺酸系表面活性剂的糊料用聚氯乙烯树脂、具体而言 是糊料用聚氯乙烯树脂和磺酸系表面活性剂的合计，含有1.2质量％以 上的磺酸系表面活性剂。在壁纸的制造工序中，有将糊料加工用氯乙烯 与增塑剂、填充剂、稳定剂和发泡剂等混合而制成凝胶的过程，但由于 磺酸系表面活性剂不溶于增塑剂，所以如果在该过程进行混合则凝胶中 的分散性差，制品产生筋等外观不良，损害美观。

另一方面，磺酸系表面活性剂为水溶性。另外，通过乳液聚合或者 种子乳液聚合来制造糊料加工用氯乙烯树脂时，以聚合后的中间体的形 态得到以水为溶剂的胶乳。因此，通过向该胶乳中添加磺酸系表面活性 剂，磺酸系表面活性剂在氯乙烯树脂中良好地分散。如此，通过向聚合 后的胶乳添加磺酸系表面活性剂，能够在不影响聚合条件的情况下得到 具有所需性状的糊料聚氯乙烯树脂。通过使用以这种方法得到的预先含 有磺酸系表面活性剂的糊料加工用氯乙烯树脂，能够在不损害美观的情 况下得到壁纸。

作为成为本发明中使用的糊料加工用氯乙烯树脂的原体的氯乙烯 树脂，没有特别限制，例如可优选使用聚合度为600～3000的氯乙烯树 脂。

作为本发明中使用的磺酸系表面活性剂，可以使用与第一方案相同 的磺酸系表面活性剂，优选的磺酸系表面活性剂也相同。

本发明中使用的树脂成分中，相对于糊料加工用聚氯乙烯树脂和磺 酸系表面活性剂的合计，需含有1.2重量％以上的磺酸系表面活性剂， 优选为1.5重量％～49.9重量％，更优选为2重量％～20重量％。如果 低于1.2重量％，则抗病毒性不能稳定呈现。这里，通过含有1.5重量％ 以上的磺酸系表面活性剂而能够呈现稳定的抗病毒性，通过含有2重 量％以上而得到更高的抗病毒性。另外，通过为20重量％以下，在加 工性更稳定这点上优异。

作为本发明中使用的糊料加工用氯乙烯树脂，可以单独使用上述预 先含有1.2重量％以上的磺酸系表面活性剂的糊料加工用氯乙烯树脂， 也可以与其它的氯乙烯树脂混合作为树脂成分使用。但是任一情况下， 相对于树脂成分即氯乙烯树脂总量，都需含有1.2重量％以上的磺酸系 表面活性剂，优选为1.5重量％～49.9重量％，更优选为2重量％～20 重量％。如果低于1.2重量％，则抗病毒性不能稳定呈现。

根据需要，本发明的抗病毒性壁纸中可以使用发泡剂，此时的添加 量相对于树脂成分100重量份为0.01重量份～5重量份，优选为0.1重 量份～4重量份，更优选限制为0.5重量份～3重量份。通过使发泡剂的 添加量相对于树脂成分100重量份为0.1重量份以上，能够得到发泡倍 率更高的壁纸，通过成为0.5重量份以上能够进一步提高发泡倍率。另 一方面，确认了在本发明的抗病毒性壁纸中，磺酸系表面活性剂存在于 氯乙烯树脂链段间的界面，如果含量增加则其占有区域增大。这会引起 氯乙烯树脂链段彼此的密合性降低，弹性模量降低。如果弹性模量降低， 则因发泡剂分解而产生的发泡单元难以保持，会引起其收缩。如果发泡 剂的添加量相对于树脂成分100重量份为5重量份以下，则几乎不会影 响发泡单元的收缩，或者影响轻微，不会损害壁纸的美观。但是，如果 超过5重量份则发泡单元的收缩变大，有时引起变色等外观不良。

出于要求平滑性、强度等的目的，本发明的抗病毒性壁纸实质上不 含有发泡剂也是本发明的优选的实施方式之一。

作为本发明中使用的发泡剂，可以使用公知的发泡剂，例如可举出 偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮双甲酰胺、羟基苯磺酰肼、对甲苯磺酰 肼等。

只要不阻碍抗病毒性，可以在本发明的抗病毒性壁纸的表面设置顶 涂层。顶涂层例如可以通过将顶涂用树脂组合物作为涂料进行涂覆而设 置，作为顶涂用树脂，可以使用丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、氟系树 脂等。此外，只要通过顶涂处理能够减少壁纸表面的滑动摩擦系数，则 在按照表面强化壁纸性能规定进行的试验中可以具有4级以上。此时， 滑动摩擦系数例如在按照ASTMD1894进行的试验中优选为0.5以下。

表面强化壁纸性能规定是壁装批发商协会和壁纸工业会针对表面 强化壁纸的品质、试验方法等作的规定，具体而言，通过目视观察划痕 试验后的伤痕性能来判定。性能用5个等级判定，如果为4级以上则认 定为表面强化壁纸。

这里，顶涂层通过涂覆涂布剂来设置时，涂布剂以在树脂层具有细 的缝隙的状态涂布。因此，树脂层所含的磺酸系表面活性剂的一部分能 够在表面露出，在病毒与壁纸表面接触时能够攻击该病毒。如此即便设 置顶涂层也能发挥抗病毒性。

本发明的抗病毒性壁纸对例如具有包膜的病毒发挥效力。作为具有 包膜的病毒，例如可举出禽流感病毒、人流感病毒、猪流感病毒等流感 病毒、B型肝炎病毒、C型肝炎病毒、人类免疫缺陷病毒、水痘带状疱 疹病毒、单纯疱疹病毒、人类疱疹病毒、腮腺炎病毒、RS病毒等。

作为本发明的抗病毒性壁纸的制造方法，其特征在于，经过如下工 序：使用预先含有1.2重量％以上的磺酸系表面活性剂的糊料加工用氯 乙烯树脂得到氯乙烯树脂糊料凝胶的工序和将上述氯乙烯树脂糊料凝 胶涂覆于基材的工序。作为具体例，可举出将预先含有1.2重量份以上 的磺酸系表面活性剂的糊料加工用氯乙烯树脂和增塑剂、稳定剂、发泡 剂、填充剂等搅拌而制成糊料凝胶，涂覆在衬纸上后，使其干燥固化的 制造方法。搅拌、涂覆法可以使用公知的方法。另外，除上述糊料凝胶 组合物以外，只要不阻碍抗病毒性，则可以适当地添加着色剂、加工助 剂、抗菌剂、防霉剂、阻燃剂、防火剂、脱泡剂等各种添加剂。

作为上述增塑剂，没有特别限定，例如可举出邻苯二甲酸二-2-乙基 己酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸 二己酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸三辛 酯、己二酸二辛酯、氯化脂肪酸酯、氯化石蜡、环氧化大豆油、环氧化 脂肪酸酯等，可以并用2种以上。

作为上述稳定剂，没有特别限定，例如可举出钡(Ba)系稳定剂、 钙系稳定剂、锡系稳定剂、锌(Zn)系稳定剂、钾系稳定剂等，可以并 用2种以上。

作为上述填充剂，没有特别限定，例如可举出碳酸钙、碳酸镁、氧 化钛、硅酸镁、硅藻土等，可以并用2种以上。

作为本发明的抗病毒性壁纸中使用的作为基材层的衬纸，没有特别 限定，可举出普通纸浆制纸、难燃纸浆制纸、碳酸钙纸、氢氧化铝纸、 羊毛纸等。

只要不阻碍抗病毒性，在本发明的抗病毒性壁纸中，可以在上述基 材层上设置印刷层。作为赋予印刷层的方法，可以使用公知的方法，例 如可举出凹版印刷、柔性印刷、胶版印刷、丝网印刷等。另外出于提高 印刷层的涂布性、降低光泽的目的，可以并用各种表面处理剂。应予说 明，除了印刷层之外还赋予上述顶涂层时，优选在印刷层上赋予顶涂层。

实施例

以下，举出实施例对本发明进行具体说明，但本发明不限于这些实 施例。

〔第一方案〕

实施例和比较例中使用的各配合剂的具体物质名称如下。

氯乙烯系树脂10A-1：悬浮氯乙烯系树脂平均聚合度1000

氯乙烯系树脂10A-2：悬浮氯乙烯系树脂平均聚合度700

氯乙烯系树脂10B-1：糊料用氯乙烯系树脂平均聚合度850

(十二烷基苯磺酸钠含量5.0重量％)

氯乙烯系树脂10B-2：糊料用氯乙烯系树脂平均聚合度850

(十二烷基苯磺酸钠含量7.5重量％)

氯乙烯系树脂10B-3：糊料用氯乙烯系树脂平均聚合度850

(不含有十二烷基苯磺酸钠)

增塑剂10C-1：邻苯二甲酸二-2-乙基己酯

稳定剂10D-1：金属皂

添加剂10E-1：十二烷基苯磺酸钠

＜成型条件101＞

将表101、103中示出的实施例和比较例的配合物用设定为150℃的 间歇式混合机混炼3分钟。其后，用设定为190℃的两根辊成型为厚度 50μm的片状，制成氯乙烯系树脂制片材。对各氯乙烯系树脂制片材进 行抗病毒性和加工性的评价。

＜成型条件102＞

将表102、104中示出的实施例和比较例的配合物用设定为150℃的 间歇式混合机混炼3分钟。其后，用设定为180℃的两根辊成型为厚度 200μm的片状，制成氯乙烯系树脂制片材。对氯乙烯系树脂制片材进行 抗病毒性和加工性的评价。

＜抗病毒性＞

作为被检病毒，使用禽流感病毒A/whistlingswan/Shimane/499 /83(H5N3)株。(以下，称为H5N3株)。

用灭菌磷酸缓冲食盐液(PBS；pH7.2)将在发育鸡胚的绒毛尿囊膜 腔内增殖的病毒稀释成1.0×10⁶EID₅₀/0.1mL，制备试验用病毒液。

将表101～104记载的实施例和比较例中制作的氯乙烯系树脂制片 材5cm×5cm放置于平皿，在氯乙烯系树脂制片材表面放置0.22ml试 验用病毒液，在其上覆盖4cm×4cm聚乙烯膜，对平皿盖上盖子，在设 定为20℃的孵育箱内静置1小时。1小时后，采集氯乙烯系树脂制片材 表面的病毒液，用上述PBS稀释10倍等级，使用注射针在培育10天 的发育鸡胚的绒毛尿囊膜腔内接种0.1mL稀释的病毒液。

接种后，将发育鸡胚在37℃培养2天后，通过红血球凝集试验判定 在绒毛尿囊膜腔的病毒有无增殖，利用Reed&Muench的方法计算病毒 滴度(log₁₀EID₅₀/0.1ml)。

另外，作为空白试验，按照上述步骤也算出试验前(与氯乙烯系树 脂制片材接触前)的试验用病毒液的病毒滴度(log₁₀EID₅₀/0.1ml)， 氯乙烯系树脂制片材的抗病毒性利用由试验前的病毒液的病毒滴度减 去与氯乙烯系树脂制片材接触1小时后的病毒液的病毒滴度的差来评 价。该差越大表示氯乙烯系树脂制片材的抗病毒性越强。

A：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为4以上

B：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为3以上且低 于4

C：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为2以上且低 于3

D：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差低于2

＜加工性·片材化＞

对用两根辊将氯乙烯系树脂制片材成型时的辊加工性进行评价。

A：良好

B：能够无问题地加工

C：稍有下降但能够加工

D：无法加工

＜加工性·渗出＞

对用两根辊将氯乙烯系树脂制片材成型时的向辊面的渗出进行评 价。

A：无渗出

B：稍有渗出

C：有渗出

D：在辊整面均有渗出。

＜加工性·初期着色性＞

用两根辊成型的氯乙烯系树脂制片材的初期着色性利用黄色度来 评价。

使用SugaTestInstruments公司制“SM彩色计算机”，基于JISK 7373(2006年)求出氯乙烯系树脂制片材的黄色度。然后以悬浮氯乙烯 系树脂：糊料用氯乙烯系树脂＝100：0且不含十二烷基苯磺酸钠的基准 样品的黄色度为基准，与氯乙烯系树脂制片材的黄色度的差按照以下的 评价基准评价。

黄色度差＝(氯乙烯系树脂制片材的黄色度)－(基准样品的黄色 度)

A：黄色度差低于+1.0

B：黄色度差为+1.0以上且低于+2.0

C：黄色度差为+2.0以上且低于+3.0

D：黄色度差为+3.0以上

＜加工性综合评价＞

综合用两根辊成型时的片材化、渗出、初期着色性的评价来评价加 工性。

A：良好

B：能够无问题地加工

C：稍差但能够加工

D：无法加工

(实施例101～107)

如表101所示，将悬浮氯乙烯系树脂与含有5.0重量％的十二烷基 苯磺酸钠的糊料用氯乙烯系树脂混合成的配合物用上述＜成型条件101 ＞的方法成型，制成磺酸系表面活性剂含量为0.5～4.2重量份的内装用 的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材，进行抗病毒性和加工性的评价。

(实施例108、109)

将悬浮氯乙烯系树脂与不含十二烷基苯磺酸钠的糊料用氯乙烯系 树脂混合、再添加十二烷基苯磺酸钠使磺酸系表面活性剂含量为2.0重 量份的配合物用上述＜成型条件101＞的方法成型，制成内装用的抗病 毒性氯乙烯系树脂制片材，进行评价。应予说明，表101的实施例是不 添加增塑剂的硬质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材。

(实施例110～114、117～118)

如表102所示，将悬浮氯乙烯系树脂与含有5.0重量％的十二烷基 苯磺酸钠的糊料用氯乙烯系树脂混合成的配合物用上述＜成型条件102 ＞的方法成型，制成磺酸系表面活性剂含量为1.0～4.2重量份的内装用 的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材，进行评价。

(实施例115～116)

如表102所示，将悬浮氯乙烯系树脂与含有7.5重量％的十二烷基 苯磺酸钠的糊料用氯乙烯系树脂混合成的配合物用上述＜成型条件102 ＞的方法成型，制成磺酸系表面活性剂含量为1.0～2.1重量份的内装用 的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材，进行评价。应予说明，表102的实施 例是添加有增塑剂的软质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材。

(比较例101～104)

如表103所示，用上述＜成型条件101＞的方法制成磺酸系表面活 性剂含量为0～0.25重量份和5.0～5.3重量份的内装用的抗病毒性氯乙 烯系树脂制片材，进行抗病毒性和加工性的评价。应予说明，表103的 比较例是没有添加增塑剂的硬质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材。

(比较例105～108)

如表104所示，用上述＜成型条件102＞的方法，制成磺酸系表面 活性剂含量为0～0.25重量份和5.0～5.3重量份的内装用的抗病毒性氯 乙烯系树脂制片材，进行评价。应予说明，表104的比较例是添加有增 塑剂的软质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材。

[表1]

表101

[表2]

表102

[表3]

表103

[表4]

表104

表101中示出的硬质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材中，磺酸系表 面活性剂含量为0.5重量份以上时，得到有效的抗病毒性(实施例101、 比较例102)，为1.5重量份以上时得到更优选的抗病毒性，为2.5重量 份以上时得到进一步优选的抗病毒性(实施例103、105)。

另外，在聚氯乙烯系树脂100重量份中，如果糊料用氯乙烯系树脂 超过90重量份、悬浮氯乙烯系树脂低于10重量份，则无法片材化(比 较例103)。

表102中示出的软质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材也有与硬质的 抗病毒性氯乙烯系树脂制片材同样的趋势，磺酸系表面活性剂含量为 2.0重量份以上时，得到高的抗病毒性(实施例112)。另外，与硬质的 抗病毒性氯乙烯系树脂制片材同样，如果糊料用氯乙烯系树脂超过90 重量份、悬浮氯乙烯系树脂低于10重量份，则无法片材化(比较例107)。

对于抗病毒性，比较硬质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材(表101) 与软质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材(表102)时，磺酸系表面活性 剂含量为2.0重量份时，软质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材(实施例 112)比硬质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材(实施例104)得到更高的 抗病毒性。因此，软质的抗病毒性氯乙烯系树脂制片材更容易得到抗病 毒效果。

表101中，使磺酸系表面活性剂含量为相同的量，对使用实施例104 的预先含有磺酸系表面活性剂的PVC(聚氯乙烯)树脂的情况与实施 例108的在片材加工时添加磺酸系表面活性剂的情况进行比较，抗病毒 性同等。但是，在片材化和渗出的评价项目中，糊料用氯乙烯系树脂中 预先含有磺酸系表面活性剂的更好。因此，使用预先含有磺酸系表面活 性剂的糊料用氯乙烯系树脂的加工性更优异。如此，通过使用在糊料用 氯乙烯系树脂的制造阶段添加磺酸系表面活性剂的糊料用氯乙烯系树 脂，加工性和抗病毒性优异。

实施例108、109是改变在糊料用氯乙烯系树脂的制造阶段不含磺 酸系表面活性剂的糊料用氯乙烯系树脂与悬浮氯乙烯系树脂的混合比 的情况。而且，这些实施例中在片材加工时添加磺酸系表面活性剂。比 较实施例108、109，可知抗病毒性不依赖悬浮氯乙烯系树脂的混合比率。 但是显示出悬浮氯乙烯系树脂的比率越高，黄色度差越小，初期着色性 越好。

〔第二方案〕

实施例和比较例中使用的各配合剂的具体物质名称如下。

聚氯乙烯系树脂20A-1：悬浮聚氯乙烯系树脂平均聚合度1000

聚氯乙烯系树脂20B-1：糊料用聚氯乙烯系树脂平均聚合度850

(十二烷基苯磺酸钠含量5.0重量％)

聚氯乙烯系树脂20B-2：糊料用聚氯乙烯系树脂平均聚合度850

(十二烷基苯磺酸钠含量10.0重量％)

磺酸系表面活性剂20C-1：烷基苯磺酸钠纯度90％

(商品名：NANSA(注册商标)HS90/S，HuntsmanJapan公司制)

增塑剂20D-1：邻苯二甲酸二-2-乙基己酯

稳定剂20E-1：Ba-Zn系金属皂

稳定剂20E-2：Ba-Zn系金属皂

稳定剂20E-3：环氧化大豆油

减粘剂20F-1：脂肪酸酯系表面活性剂

填充剂20G-1：轻质碳酸钙(脂肪酸处理)

比表面积粒径：1.5μm(BET法比表面积换算值)

＜成型条件201＞

将表201中示出的实施例和表202中示出的比较例的配合物用设定 为150℃的间歇式混合机混炼3分钟。其后，用设定为180℃的两根辊 成型为厚度350μm的片状，制成内装片材。

＜成型条件202＞

将表202中示出的比较例206的配合物混合，在真空下脱泡，制成 氯乙烯系凝胶组合物。然后，用棒涂布机将该氯乙烯系凝胶组合物涂布 在作为基材的带基布的软质PVC(聚氯乙烯)片材上从而在基材上设 置树脂层。接下来用205℃的烘箱干燥5分钟使树脂层固化，制成内装 片材。

＜抗病毒性＞

与〔第一方案〕同样地制备试验用病毒液，算出病毒滴度。另外， 如下进行评价。

A：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为4以上

B：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为2以上且低 于4

C：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差低于2

＜操作性＞

对混合表201、表202记载的实施例和比较例的配合物时的操作性 进行评价。

(评价基准)

A：没有特别问题。

B：经时变成凝胶但操作上没问题。

C：容易变成凝胶，操作性差。

＜加工性＞

对用两根辊将内装片材成型时的辊加工性进行评价。

(评价基准)

A：能够无问题地加工

B：容易粘附辊但能够加工

C：粘附辊，无法加工

＜因加工引起的着色＞

目视观察表201、表202记载的实施例和比较例中制成的聚氯乙烯 树脂制内装片材的黄色来评价因加工引起的着色。

(评价基准)

A：没有看到黄色。

B：看到一点黄色但为实用上没问题的程度。

C：黄色强，对外观的影响大。

＜耐水白化＞

将表201、表202记载的实施例和比较例中制成的内装片材10cm× 10cm放置于平皿，在聚氯乙烯树脂制内装片材表面载置含有蒸馏水的 3cm×3cm×3cm的海绵，对平皿盖上盖子，在20℃、65％RH的环境 下静置24小时。其后，除去海绵和水分，静置24小时，通过目视观察 来评价白化的状态。

(评价基准)

A：没有白化或者不明显。

B：看到一点白化但实用上没问题。

C：白化强，对外观的影响大。

[表5]

表201

[表6]

表202

比较表201、表202中示出的实施例201～206和比较例201可知， 通过含有磺酸系表面活性剂而赋予抗病毒性。另外，将实施例201与实 施例202相比较，可知磺酸系表面活性剂的添加量相同时，增加增塑剂 的添加量，抗病毒性提高。

比较实施例201和比较例202可知，通过以本发明的范围内的比率 混合糊料用聚氯乙烯系树脂与悬浮聚氯乙烯系树脂，在增塑剂的添加量 相同时，操作性优异。

比较实施例201和比较例203可知，通过使用预先含有磺酸系表面 活性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂而不是直接添加磺酸系表面活性剂的 添加方法，因加工引起的着色优异。

比较实施例201与比较例204和205可知，通过使增塑剂的添加量 在本发明的范围内，操作性、辊加工性、因加工引起的着色优异。

比较实施例201和比较例206可知，通过进行作为熔融成型的辊加 工而不是糊料涂覆，耐水白化优异。

观察实施例202和比较例207可知，通过添加填充剂，操作性提高。

另外，表中虽未示出，但还制作了层叠有里层的内装片材。里层如 下得到。

将相对于100重量份悬浮聚氯乙烯树脂20A-1为55重量份的增塑 剂20D-1、200重量份的填充剂20G-1、3重量份的稳定剂20E-1、4重 量份的稳定剂20E-3用设定为150℃的间歇式混合机混炼3分钟。其后， 用设定为180℃的两根辊成型为厚度约1.65mm的片状。通过对得到的 里层和实施例201～207的表层进行热层压，得到层叠有表层和里层的 地板材料用内装片材。这些地板材料用内装片材的厚度约为2mm，地 板材料用内装片材的试验结果与表201的结果相同。

〔第三方案〕

实施例和比较例中使用的各配合剂的具体物质名称如下。

聚氯乙烯30A-1：糊料用聚氯乙烯系树脂平均聚合度4500

(十二烷基苯磺酸钠10.0重量％)

聚氯乙烯30A-2：糊料用聚氯乙烯系树脂平均聚合度4500

(十二烷基苯磺酸钠1.0重量％)

聚氯乙烯30A-3：糊料用聚氯乙烯系树脂平均聚合度850

(十二烷基苯磺酸钠5.0重量％)

聚氯乙烯30a-1：糊料用聚氯乙烯系树脂平均聚合度4500

磺酸系表面活性剂40B-1：烷基苯磺酸钠纯度90％

(商品名：NANSA(注册商标)HS90/S，HuntsmanJapan公司制)

增塑剂30C-1：邻苯二甲酸二-2-乙基己酯

稳定剂30D-1：Ba-Zn系金属皂

稳定剂30D-2：环氧化大豆油

减粘剂30E-1：脂肪酸酯系表面活性剂

混合表301中示出的实施例和比较例的配合物，在真空下脱泡，制 成聚氯乙烯系凝胶组合物。然后，用棒涂布机将该聚氯乙烯系凝胶组合 物涂布在作为基材的带基布的软质PVC(聚氯乙烯)片材上，从而在 基材上设置聚氯乙烯系树脂层。接下来用205℃的烘箱干燥5分钟使聚 氯乙烯系树脂层固化，得到聚氯乙烯系树脂制内装片材。

＜脱泡性＞

将表301记载的实施例、比较例中混合得到的聚氯乙烯系凝胶组合 物40g放入1L的杯中，在真空下进行脱泡，用此时上升的凝胶液面的 最大高度即破泡高度和直至不产生泡的破泡时间评价脱泡性。评价以比 较例301为基准。

A：与比较例301相比，破泡高度、破泡时间均相同。

B：与比较例301相比，破泡高度稍高，破泡时间也稍长。

C：与比较例301相比，破泡高度明显增高，破泡时间也长。

＜涂覆性＞

用棒涂布机将表301记载的实施例、比较例中制成的聚氯乙烯系凝 胶组合物涂布在基材上，评价其时的涂覆性。

A：能够无问题地涂覆。

B：看到一点涂布不均但为实用上没问题的程度。

C：用棒涂布机难以涂覆。

＜外观＞

对表301记载的实施例和比较例中制成的聚氯乙烯系树脂制内装片 材的外观进行评价。

A：外观好。

B：看到一点涂布不均但为实用上没问题的程度。

C：涂布不均、气泡残留多，外观差。

＜抗病毒性＞

与〔第一方案〕同样地制备试验用病毒液，算出病毒滴度。另外， 如下评价。

A：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为4以上

B：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为2以上且低 于4

C：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差低于2

＜耐污染性＞

向JISK3920(2009年)中记载的SnellCapsuleTester中放入6 个标准橡胶块，将片材放置在表面层与橡胶块接触的方向，以50rpm 的转速，以正转5分钟·反转5分钟使其旋转5个循环后，取出片材观 察根部痕迹的附着程度，评价污染性。由进一步用干布擦拭污染面后的 根部痕迹的附着程度评价清扫性。由污染性和清扫性这两者评价耐污染 性。

污染性

A：几乎没有附着(看到稍有附着的程度)

B：有附着

C：附着严重

清扫性

A：能够除去污垢(清扫后，污垢不明显)

B：部分污垢的除去困难(清扫后，有明显的污垢)

C：大部分污垢的除去困难

＜白化＞

将表301记载的实施例和比较例中制成的聚氯乙烯系树脂制内装片 材10cm×10cm放置于平皿，在聚氯乙烯系树脂制内装片材表面载置含 有蒸馏水的3cm×3cm×3cm的海绵，对平皿盖上盖子，在20℃、65％RH 的环境下静置24小时。其后，除去海绵和水分，静置24小时，使用 SugaTestInstruments公司制“SM彩色计算机”，测定ΔE＊。ΔE＊ 的值越大，白化越明显。

[表7]

表301

比较实施例301～305和比较例301可知，通过含有磺酸系表面活 性剂而赋予抗病毒性。

比较实施例302和比较例302可知，通过使磺酸系表面活性剂的含 量在本发明的范围内，脱泡性和外观、耐污染性优异。

比较实施例304～306和比较例303、304可知，通过使增塑剂的添 加量在本发明的范围内，糊料涂覆性和外观优异。

比较实施例303和比较例305可知，通过使用预先含有磺酸系表面 活性剂的糊料用聚氯乙烯系树脂，涂覆性和外观以及抗病毒性优异。

另外，可知磺酸系表面活性剂含量越少，越不易产生白化。

〔第四方案〕

实施例和比较例中使用的各配合剂的具体物质名称如下。

氯乙烯系树脂40A-1：悬浮氯乙烯系树脂平均聚合度1000

氯乙烯系树脂40A-2：悬浮氯乙烯系树脂平均聚合度1300

氯乙烯系树脂40A-3：糊料用氯乙烯系树脂平均聚合度850

(十二烷基苯磺酸钠含量3.0重量％)

氯乙烯系树脂40A-4：糊料用氯乙烯系树脂平均聚合度850

(十二烷基苯磺酸钠含量5.0重量％)

氯乙烯系树脂40A-5：糊料用氯乙烯系树脂平均聚合度850

(十二烷基苯磺酸钠含量7.5重量％)

磺酸系表面活性剂40B-1：烷基苯磺酸钠纯度90％

增塑剂40C-1：邻苯二甲酸二-2-乙基己酯

有机硅系共聚物40D-1：有机硅-丙烯酸系接枝共聚物(丙烯酸树脂 链配置在有机硅侧链)有机硅含量70％

有机硅系共聚物40D-2：有机硅-丙烯酸复合橡胶系接枝共聚物

填充剂40E-1：轻质碳酸钙(脂肪酸处理)

比表面积粒径：1.5μm(BET法比表面积换算值)

加工助剂40F-1：丙烯酸系高分子加工助剂

稳定剂40G-1：Ba-Zn系金属皂

着色防止剂40H-1：高氯酸钠

将表401～404中示出的实施例和比较例的配合物用设定为150℃的 间歇式混合机混炼5分钟。其后，用设定为180℃的两根辊成型为厚度 0.35mm的片状，与厚度1.7mm的由软质氯乙烯系片材构成的里层层叠 而制成内装片材。对各内装片材进行抗病毒性、耐污染性和加工性的评 价。另外测定表层的黄色度。

表405中示出的实施例中，将实施例405的配合物用设定为150℃ 的间歇式混合机混炼5分钟。接下来，用设定为180℃的两根辊成型为 厚度0.35mm的片状，与厚度1.7mm的由软质氯乙烯系片材构成的里 层层叠而制成内装片材。最后用加压成型机实施压花加工而在表面形成 微细的凹凸。利用上述的方法测定形成有微细凹凸的表面层的表面粗糙 度。另外，对各内装片材进行抗病毒性、耐污染性的评价。

＜抗病毒性＞

与〔第一方案〕同样地制备试验用病毒液，算出病毒滴度。另外， 如下评价。

A：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为4以上

B：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为3以上且低 于4

C：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差为2以上且低 于3

D：病毒滴度(试验前)与病毒滴度(1小时后)之差低于2

＜耐污染性＞

向JISK3920(2009年)记载的SnellCapsuleTester中放入6个标 准橡胶块，将片材放置在表面层与橡胶块接触的方向，以50rpm的转 速，以正转5分钟·反转5分钟使其旋转5个循环后，取出片材，观察 根部痕迹的附着程度，评价污染性。由进一步用干布擦拭污染面后的根 部痕迹的附着程度评价清扫性。由污染性和清扫性这两者评价耐污染 性。

污染性

A：几乎没有附着(看到稍有附着的程度)

B：有附着

C：附着严重

清扫性

A：能够除去污垢(清扫后，污垢不明显)

B：部分污垢的除去困难(清扫后，有明显的污垢)

C：大部分污垢的除去困难

＜加工性＞

对用设定为180℃的两根辊将片材成型时的辊加工性进行评价。

A：良好

B：能够无问题地加工

C：稍差但能够加工

D：无法加工

＜黄色度＞

黄色度是使用SugaTestInstruments公司制“SM彩色计算机”， 并基于JISK7373(2006年)求得的。

＜表面层的表面粗糙度＞

表面层的表面粗糙度是使用东京精密公司“表面粗糙度形状测定 器”，并基于JISB0601(2001年)求得的。

[表8]

表401

[表9]

表402

[表10]

表403

[表11]

表404

[表12]

表405

由上述的表401～404可知，通过添加磺酸系表面活性剂而赋予抗 病毒性，通过添加有机硅系共聚物能够提高耐污染性。此外，比较实施 例421、实施例422可知，实施例422中悬浮氯乙烯系树脂的聚合度大， 能够抑制磺酸系表面活性剂的含量增加引起的污染性的降低。比较实施 例402和实施例411可知，使用含有磺酸系表面活性剂的糊料用氯乙烯 系树脂，黄色度更低，着色更少，并且更有效地呈现抗病毒性。另外， 比较实施例413和实施例416可知，通过添加填充剂，容易加工。

另外，在上述的表405中，可知通过改变表面的形状，能够提高抗 病毒性。

〔第五方案〕

实施例和比较例中使用的材料如下。

糊料加工用氯乙烯树脂α(含有5.0重量％的DBS)

糊料加工用氯乙烯树脂β(含有2.5重量％的DBS)

糊料加工用氯乙烯树脂γ(含有1.0重量％的DBS)

糊料加工用氯乙烯树脂δ(含有10重量％的DBS)

DOP(增塑剂)Ba-Zn系稳定剂

ADCA(发泡剂)碳酸钙(填充剂)

DBS(原体)：粉末状

实施例501中，如表501所示，以规定量将预先含有5.0重量％的 作为磺酸系表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠(DBS)的糊料加工用氯乙 烯树脂α、预先含有1.0重量％的DBS的糊料加工用氯乙烯树脂γ、增 塑剂(DOP)、稳定剂、发泡剂(ADCA)、填充剂(碳酸钙)、稀释 剂以及颜料混合，制成糊料凝胶。然后，用糊料涂布机将该糊料凝胶涂 布在作为基材层的衬纸上，从而在基材层上设置树脂层，得到壁纸原纸。 其后，边使该壁纸原纸在210℃发泡边实施机械压花而制成试验体。

实施例502～509以及比较例501和502的详细内容如表501所示， 制造方法按照实施例501。应予说明，在实施例505和506中，凝胶化 后，用凹版印刷机设置顶涂层，在120℃使其干燥后实施机械压花。

[壁纸外观的评价]

目视观察得到的壁纸的外观进行评价。

A：没有表面缺陷，保持美观

B：有表面龟裂，但为可允许的水准

C：有筋等明显的表面缺陷

[抗病毒性的评价]

与〔第一方案〕同样地制备试验用病毒液，算出病毒滴度。

“病毒滴度(1小时后)”与“病毒滴度(试验前)”之差表示抗 病毒性的强弱，该差越大表示抗病毒性越强。

[表面强化性的评价]

用按照日本壁装协会制定的表面强化壁纸性能规定(2004年制定， 2009年修订3-2版)进行的试验来进行评价。试验片是从试验体采集3 个30mm×250mm大小的试验片使用。试验装置的主体使用JISL0849 中规定的摩擦试验机II型，摩擦块使用表面强化壁纸性能规定中确定 的爪和支架。采用如下参数：摩擦块的载荷为1.96N，爪的材质为 SUS420-J2，爪的前端部尺寸为宽度4.0mm×厚度2.0mm，前端部的角 的R尺寸是开始侧为R0.10mm，返回侧为R0.15mm。将试验片以与摩 擦块的往返方向平行的方式固定于试验机的试验片台，将摩擦块静置在 试验片上，在移行距离120mm间以每分钟30次的往返速度往返5次后， 从试验片台取下试验片，通过目视观察确认试验片表面的伤痕程度。比 照下述的等级，将4级以上判断为有表面强化性。

5级：乍一看没有特别变化

4级：看到一点表面伤痕，但没有看到较大的表面层的破裂等

3级：清楚看到表面层的破裂

2级：表面破裂，清楚看到纸等衬材(长度小于1cm)

1级：表面破裂，清楚看到纸等衬材(长度为1cm以上)

[表13]

[评价结果]

实施例501～506在保持外观美观的同时，病毒滴度在“病毒接触 前”和“病毒接触1小时后”减少了至少4.0以上(约10^-4.0＝10000分 之1)，具有高的抗病毒性。

此外，根据实施例505、506还表明了通过赋予顶涂层使表面强化 性达到4级以上。

与此相对，比较例501中由于相对于氯乙烯树脂的磺酸系表面活性 剂的含量低至1.0重量％，所以病毒滴度在“病毒接触前”和“病毒接 触1小时后”仅减少了2.5(10^-2_.⁵＝约310分之1)，与实施例相比， 得到抗病毒性低的试验结果。此外，在制作糊料时添加作为磺酸系表面 活性剂的DBS的粉末原体的比较例2中，抗病毒性虽提高但壁纸外观 不良。

产业上的可利用性

根据本发明的第一方案，由于具有高的抗病毒性，所以可以用作医 院、养老院、儿童福利院、学校、幼儿园、文化馆、体育馆、车站、住 宅、公寓等住宅·场所等的包含壁纸、地板材料、天花板材料、帘子等 在内的内装材料用片材。此外，可以用作包含椅子、沙发等在内的家具 用片材。此外，通过对抗病毒性氯乙烯系树脂制片材进行剪裁、热融或 者溶剂焊接等2次加工还可以加工成防护衣、防护服、防护围裙、帽子、 手套、袜子、雨衣等的形状。

另外，作为流行病发生时的备用品，可以用作备用的防护衣、防护 服以及发热门诊用、传染病用或者飞沫传染用的帐篷等的内装片材。

根据本发明的第二方案，能够提供使接触的病毒的病毒滴度迅速降 低而使病毒失活的外观优异的内装片材。

根据本发明的第三方案，在具有抗病毒性的同时不易附着污垢，而 且即便附着也能够通过简单的清扫除去污垢，不需要防污处理等定期的 维护，能够长期维持美观。

根据本发明的第四方案，能够提供使接触的病毒的病毒滴度迅速降 低而使病毒失活的外观优异的内装片材。

因此，本发明的内装片材适合于各种建筑物、交通工具等。特别适 合于医院、办公室、养老院、学校等公共场所，公交车、电车等一次很 多人聚集的病毒的感染风险高的场所。

根据本发明的第五方案，能够提供使接触的病毒的病毒滴度迅速降 低而使病毒失活的外观优异的抗病毒性壁纸。

另外参照特定的实施方案对本发明进行了详细地说明，但本领域技 术人员清楚在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以加入各种变更、 修改。

本申请是基于2013年7月12日申请的日本专利申请(日本特愿 2013-147100)、2013年7月12日申请的日本专利申请(日本特愿 2013-147101)、2013年7月12日申请的日本专利申请(日本特愿 2013-147102)、2013年10月18日申请的日本专利申请(日本特愿 2013-217171)、2013年10月18日申请的日本专利申请(日本特愿 2013-217421)的申请，在此参照并引用其内容。