实现改善的产品流变特性、化妆品消费者接受度和沉积的方法

摘要

本发明提供了一种实现改善的组合物流变特性、化妆品消费者接受度和沉积的方法，所述方法包括向毛发施用组合物，所述组合物包含约0.01％至约2％的阳离子聚合物；约0.5％至3％的缔合型增稠剂；约1.0％至10.0％的多元醇；去头皮屑活性物质；美容可接受的载体；表面活性剂，其中所述组合物包含约0.001s至0.9s的屈服稠度值并具有约0.01至约0.6的速率指数值，并且具有大于约20微米的絮凝物大小的凝聚层颗粒的百分比为约1％至约40％。

说明书

技术领域

实现对于组合物改善的洗发剂流变特性的方法，这转化成消费者可接 受的发泡、冲洗、调理和整理性特征的同时，保持去头皮屑活性物质的沉 积和凝聚层絮凝物的大小。

背景技术

包含去污表面活性剂和毛发调理剂的调理洗发剂或“2合1”毛发产品 是已知的。这些个人护理组合物通常包含阴离子去污表面活性剂与调理剂 如有机硅、烃油、脂肪酸酯等的组合。作为可由单一产品方便地获得毛发 调理和清洁性能的方法，这些产品在消费者中已变得越来越普及。

然而，许多调理性个人护理组合物在施用过程期间不能向毛发或皮肤 提供足够的调理剂沉积，并且如果沉积是可能的，唯一的可能是制剂具有 较低含量的阴离子表面活性剂。如果没有充分的沉积，则大部分调理剂在 施用过程期间被洗去，从而几乎不或不提供调理有益效果。如果毛发或皮 肤上没有足够的调理剂沉积，则可能需要较高含量的调理剂。然而，如此 高含量的调理剂会增加原料的成本、降低起泡性能并且呈现产品稳定性问 题。此外，为形成凝聚层而对总阴离子表面活性剂的限制可限制组合物的 泡沫电位，或导致为获得优良泡沫而对较高含量的更昂贵两性表面活性剂 的需要。

一种改善毛发调理剂在毛发上沉积的已知方法涉及使用特定的阳离子 沉积聚合物。这些聚合物可以是合成的，但通常大多数是已用阳离子取代 基改性的天然纤维质或瓜尔胶聚合物。

用水稀释清洁组合物时形成凝聚层对于改善多种调理活性物质的沉积 而言是重要的，尤其是具有小液滴尺寸(即≤2微米)的那些。为了形成凝 聚层，包含典型阳离子聚合物的清洁组合物趋于显著限制总阴离子浓度， 以在稀释时达到足够的凝聚层含量，但这将限制特定清洁组合物可获得的 泡沫体积。因此，对于高性价比、高起泡、形成凝聚层的组合物，希望使 用可在高含量阴离子表面活性剂的存在下形成凝聚层的阳离子聚合物。当 所述组合物包含同样需要以有效沉积量和品质沉积在头皮上的去头皮屑活 性物质时，出现另一种复杂情况。然而，通过使用例如高含量的阳离子聚 合物和具有较高电荷密度的那些，优异沉积量和品质的去头皮屑活性物质 通常与许多消费者发现不可接受的毛发调理感觉相关联。

因此，需要存在提供消费者可接受的发泡、冲洗、调理和整理性特征 的同时，保持去头皮屑活性物质的沉积和凝聚层絮凝物的大小的调理去头 皮屑组合物。

发明内容

根据第一方面，本发明涉及实现改善的洗发剂流变特性的方法，这转 化成消费者优选的发泡霜膏和总体清洁性能，同时保持增加的沉积。

本发明的一个实施例涉及实现改善的组合物流变特性、化妆品消费者 接受度和沉积的方法，所述方法包括向毛发施用包含约0.01％至约2％的阳 离子聚合物；约0.5％至3％的缔合型增稠剂；约1.0％至10.0％的多元醇； 去头皮屑活性物质；美容可接受的载体；表面活性剂的组合物，其中所述 组合物包含约0.001s至0.9s的屈服稠度值，并且具有约0.01至约0.6的速 率指数值，并且具有絮凝物的大小大于约20微米的凝聚层颗粒的百分比为 约1％至约40％。

附图说明

图1：X轴：剪切速率(1/S)。Y轴：粘度(Pa.s)。标记代表从连续 的坡度流变特性实验收集的数据，以在[log]0.1至10000剪切速率(1/s)的 范围内每十收集30个pts。黑线代表Carreau模型数据拟合和测量。

具体实施方式

除非另外说明，所有百分比均以所述组合物的总重量计。除非另外特 别说明，所有比率均为重量比。所有范围都是包括界限的且可合并的。有 效数字表示既不限制所指出的量也不限制测量精度。除非另外指明，如本 文所用，术语“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。可通过凝胶渗透色 谱法测量重均分子量。“QS”意指足量达100％。

所有数值应理解为被词“约”修饰，除非另外特别说明。除非另外指 明，所有测量均被理解为是在25℃下和环境条件下进行的，其中“环境条 件”意指在约一个大气压和在约50％相对湿度下的条件。除非另外指明， 所有与所列成分相关的上述重量均基于活性物质含量计，并且不包括可能 包含在市售材料中的载体或副产物。

本文中“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分，该术 语包括“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物、方法、用 途、套盒和制程可包括本文所述的本发明组件和限制条件以及本文所述的 任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件、由其组成和基本上由其组 成。

如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”意指按所述组合 物的总重量计小于约1％，或小于约0.8％，或小于约0.5％，或小于约 0.3％，或约0％。

如本文所用，“毛发”意指哺乳动物毛发，包括头皮毛发、面部毛发 和躯体毛发，尤其是人头部和头皮上的毛发。

如本文所用，“美容上可接受的”意指所述组合物、制剂或组分适用 于与人类的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、 变应性应答等。旨在直接施用于角质组织的本文所述所有组合物限于美容 上可接受的那些。

如本文所用，“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、 氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/或醇衍生物。

如本文所用，“聚合物”意指由两种或多种单体的聚合而形成的化学 物质。如本文所用，术语“聚合物”应该包括由单体聚合制成的所有材料 以及天然的聚合物。仅由一种类型的单体制成的聚合物称为均聚物。聚合 物包含至少两种单体。由两种或多种不同类型的单体制成的聚合物被称为 共聚物。可统计学地或分块计算不同单体的分布--两种可能性都可适用于本 发明。除非另外说明，本文所用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合 物，包括均聚物和共聚物。

如本文所用，“套盒”意指包含多种组分的包装单元。套盒的示例为 例如第一组合物和分开包装的第二组合物。另一种套盒可包含第一组合物 和能量递送装置。不同的套盒可包含三种不同类型的分开包装的组合物和 毛发定型工具。其它套盒可包含方法和组合物/制剂的施用说明书。

如本文所用，术语“凝聚层”意指在表面活性剂与聚合物之间形成的 复合物，所述复合物可溶于或不溶于纯组合物中，通常在所述纯组合物中 形成不可溶的复合物，并且稀释时溶解性可变差，从而导致其在溶液中相 分离或沉淀的水平增加。

如本文所用，术语“电荷密度”是指单体单元(构成聚合物)上正电 荷数与所述单体单元M.Wt.的比率。电荷密度乘以聚合物M.Wt.确定了给定 聚合物链上带正电位点数。对于阳离子瓜尔，采用本领域技术人员已知的 氮百分比标准元素分析测量电荷密度。然后可使用针对总蛋白质分析校正 的该氮百分比值来计算每克聚合物的正电荷数或当量。对于阳离子共聚 物，电荷密度是合成中所用单体的函数。将使用本领域技术人员已知的标 准NMR技术来确认聚合物中阳离子与非离子单体的比率。然后将使用这来 计算每克聚合物的正电荷数或当量。一旦得知这些值，就以毫当量(meq) /克阳离子聚合物为单位记录电荷密度。

如本文所用，术语“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺或丙烯酰 胺。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。

已令人惊讶地发现，通过配制具体含量的缔合型增稠剂和具有阳离子 聚合物的多元醇，通过改善洗发剂的流变学特性，非去头皮屑化妆品消费 者感觉到增加的发泡、调理和整理性。这增强了去头皮屑洗发剂化妆品的 质量，从而使其性能更为愉快的使用。这将鼓励通常将不打算使用去头皮 屑洗发剂的消费者，因为其美学性能符合产品使用要求。已显示，随着这 些增强的流变学特性并且通过控制凝聚层絮凝物的大小，对于该消费者可 获得美容可接受的和有效去头皮屑的产品。

不愿被理论束缚，本发明已发现根据第一方面以及其它方面具有所述 方法的特征和其它相关组分在下文中详细描述。本文所述的组合物的所有 组分应该在物理和化学上与本文所述基本组分相容，并且不应该不当地破 坏产品的稳定性、美观性或性能。

沉积聚合物

洗发剂组合物还包含阳离子沉积聚合物。这些阳离子沉积聚合物可包 括以下中的至少一种：(a)阳离子瓜尔胶聚合物，(b)阳离子非瓜尔胶 半乳甘露聚糖聚合物，(c)阳离子木薯聚合物，(d)丙烯酰胺单体和阳 离子单体的阳离子共聚物，和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物，其可能 或可能不在与去污表面活性剂混合后形成溶致液晶，(f)阳离子纤维素聚 合物。另外，所述阳离子沉积聚合物可为沉积聚合物的混合物。

(1)阳离子瓜尔胶聚合物

根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物包含阳离子瓜尔胶聚合物， 其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔 胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的得自瓜尔胶植物种子的材料形式获 得。瓜尔胶分子自身为直链甘露聚糖，其在规则间隔处支化，在交替的甘 露糖单元上具有单节半乳糖单元。所述甘露糖单元通过β(1-4)配糖键彼此连 接。通过α(1-6)链合，发生半乳糖支化。通过聚半乳糖甘露聚糖的羟基与反 应性季铵化合物之间的反应，来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。瓜尔胶结构 上阳离子基团的取代度必须足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。

根据一个实施例，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于约2,500,000g/mol 的重均M.Wt.，并且具有约0.05meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实 施例中，阳离子瓜尔胶聚合物具有小于1,500,000g/mol，或约150,000至约 1,500,000g/mol，或约200,000至约1,500,000g/mol，或约300,000至约 1,500,000g/mol，或约700,000至约1,500,000g/mol的重均M.Wt.。在一个实 施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g，或约0.3至约 2.0meq/g，或约0.4至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.7meq/g的电荷密 度。

根据一个实施例，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于约1,000,000g/mol 的重均M.Wt.，并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实 施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于900,000g/mol，或约150,000至 约800,000g/mol，或约200,000至约700,000g/mol，或约300,000至约 700,000g/mol，或约400,000至约600,000g/mol，约150,000至约 800,000g/mol，或约200,000至约700,000g/mol，或约300,000至约 700,000g/mol，或约400,000至约600,000g/mol的重均M.Wt.。在一个实施 例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g，或约0.3至约 2.0meq/g，或约0.4至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密 度。

在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.01％ 至小于约0.7％，或约0.04％至约0.55％，或约0.08％至约0.5％，或约 0.16％至约0.5％，或约0.2％至约0.5％，或约0.3％至约0.5％，或约0.4％至 约0.5％的阳离子瓜尔胶聚合物(a)。

阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。在一个实施例中，用于形 成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物符合通式1：

其中R³、R⁴和R⁵为甲基或乙基；R⁶为具有以下通式2的环氧烷基的任何一 个：

或者R⁶为具有以下通式3的卤代醇基：

其中R⁷为C₁至C₃亚烷基；X为氯或溴，并且Z为阴离子，诸如Cl-、Br-、 I-或HSO₄-。

在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物符合通式4：

其中R⁸为瓜尔胶；并且其中R⁴、R⁵、R⁶和R⁷如上定义；并且其中Z为卤 素。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物符合式5：

合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔羟丙基三甲 基氯化铵。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物为瓜尔羟丙基三甲 基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Rhone-Poulenc Incorporated商购获得的系列，例如可从Rhodia商购获得的C-500。C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mole的 M.Wt.。C-17具有约0.6meq/g的阳离子电荷密度和约 2,200,000g/mol的M.Wt.，并且购自RhodiaCompany。C13S具有 2,200,000g/mol的M.Wt.，和约0.8meq/g的阳离子电荷密度(购自Rhodia Company)。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：具有约1.1meq/g的 电荷密度和约500,000g/摩尔的M.Wt.的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵购自 ASI，具有约1.5meq/g电荷密度和约500,000g/摩尔M.Wt.的瓜尔羟丙基三 甲基氯化铵购自ASI。

其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：Hi-Care1000，其具有约 0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/摩尔的M.Wt.，并且购自Rhodia；N- Hance3269和N-Hance3270，其具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/ 摩尔的M.Wt.，并且购自ASI；N-Hance3196，其具有约0.8meq/g的电荷密 度和约1,100,000g/摩尔的M.Wt.，并且购自ASI。AquaCatCG518具有约 0.9meq/g的电荷密度和约50,000g/mole的M.Wt.，并且购自ASI。BF-13， 其为不含硼酸盐(硼)的瓜尔胶，具有约1.1meq/g电荷密度和约800,000 的M.W.t，以及BF-17，其为不含硼酸盐(硼)的瓜尔胶，具有约 1.7meq/g电荷密度和约800,000的M.W.t，均购自ASI。

(2)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物

本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，以单体对单 体计，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物的甘露糖与半乳糖的比例大于2:1， 所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和 具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用，术语“阳 离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合 物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团和阴离子基 团以使所述聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。

半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由 甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。所述半乳甘露聚糖分子为按规则的 间隔在特定甘露糖单元上以一个半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖 单元经由β(1-4)糖苷键彼此连接。经由α(1-6)键产生半乳糖支化。甘露糖单 体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而变化，并且还受气候的影响。以 单体对单体计，本发明非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有的甘露糖 与半乳糖的比率大于2:1。甘露糖与半乳糖合适的比率可大于约3:1，并且 甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域 熟知的，并且通常基于半乳糖含量的测量。

用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在 的物质形式获得，例如来自植物的种子或豆形果实。多种非瓜尔胶半乳甘 露聚糖聚合物的示例包括但不限于刺云豆胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长 角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳 糖)。

在本发明的一个实施例中，非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有 约1,000至约10,000,000，和/或约5,000至约3,000,000的M.Wt.。

本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，其具有约 0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。在本发明的一个实施例中，半乳 甘露聚糖聚合物衍生物具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半 乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密 度。

在本发明的一个实施例中，半乳甘露聚糖聚合物衍生物为非瓜尔胶半 乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物，其通过聚半乳甘露聚糖 (polygalactomannan)聚合物的羟基与反应性季铵化合物之间的反应而获 得。适用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的季铵化合物包括如上 文所定义的符合以下通式1-5结构的那些。

由上述试剂形成的非瓜尔胶阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物由以下 通式6结构表示：

其中R为树胶。所述阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯 化铵，其可更具体地由以下通式7结构表示：

在本发明的另一个实施例中，半乳甘露聚糖聚合物衍生物为具有净正 电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物，当所述阳离子半乳甘露聚糖聚合 物衍生物还包含阴离子基团时，获得所述两性半乳甘露聚糖聚合物衍生 物。

在本发明的一个实施例中，阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖具有的大于 约4:1的甘露糖与半乳糖的比率，约100,000至约500,000、和/或约150,000 至约400,000的M.Wt.，和约1meq/g至约5meq/g、和/或2meq/g至约 4meq/g的阳离子电荷密度，并且衍生自桂皮植物。

本发明的洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计至少约0.05％的半 乳甘露聚糖聚合物衍生物。在本发明的一个实施例中，洗发剂组合物包含 按所述组合物的重量计约0.05％至约2％的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。

(3)阳离子改性的淀粉聚合物

本发明的洗发剂组合物包含水溶性阳离子改性的淀粉聚合物。如本文 所用，术语“阳离子改性的淀粉”是指在使淀粉降解以具有较小分子量之 前向其中加入阳离子基团的淀粉，或在使淀粉改性以获得期望分子量之后 向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性的淀粉”的定义还包括 两性改性的淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指向其中加入阳离子基团和 阴离子基团的淀粉水解产物。

本发明的洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约 10％，和/或约0.05％至约5％范围内的阳离子改性的淀粉聚合物。

本文所公开的阳离子改性的淀粉聚合物具有约0.5％至约4％的结合的 氮。

用于本发明的洗发剂组合物中的阳离子改性的淀粉聚合物具有约 850,000至约15,000,000和/或约900,000至约5,000,000的分子量。如本文 所用，术语“分子量”是指重均分子量。所述重均分子量可通过凝胶渗透 色谱(“GPC”)来测量，使用Waters600EHPLC泵和配有Polymer LaboratoriesPLGelmIXED-AGPC柱(部件号码为1110-6200， 600x7.5mm，600um)以柱温55摄氏度和以1.0ml/min流速(流动相由具有 0.1％溴化锂的二甲基亚砜组成)的Waters717自动取样机，并且使用Wyatt DAWNEOSMALLS(多角度激光散射检测器)和串联排列的Wyatt OptilabDSP(干涉折射计)检测器(使用0.066的dn/dc)，所有均在检测 器50℃的温度下，使用具有通过使用PolymerLaboratories窄分散的多糖标 准品(Mw＝47,300)形成的方法，具有200μl的注射体积。

本发明的洗发剂组合物包括阳离子改性的淀粉聚合物，其具有约 0.2meq/g至约5meq/g，和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。为获得 上述电荷密度，所述化学改性包括但不限于向所述淀粉分子中加入氨基和/ 或铵基。这些铵基的非限制性实例包括取代基，例如羟丙基三甲基氯化 铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基 羟丙基氯化铵。参见Solarek，D.B.的“CationicStarchesinModified Starches:PropertiesandUses”(Wurzburg，O.B.编辑，CRCPress，Inc.， BocaRaton，Fla.1986，第113-125页)。阳离子基团可在淀粉降解至具有 较小分子量之前加入到淀粉中，或阳离子基团可在上述改性之后加入到其 中。

本发明的阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子基团 取代度。如本文所用，阳离子改性的淀粉聚合物的“取代度”是每个由取 代基衍生的葡糖酐单元上羟基数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三 个可被取代的羟基，所以最大可能的取代度为3。以摩尔平均计，取代度表 示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度能够用本领域熟知的 质子核磁共振光谱(“sup.1HNMR”)方法测定。合适的sup.1HNMR技术 包括描述于以下文献中的那些：“ObservationonNMRSpectraofStarchesin DimethylSulfoxide,Iodine-Complexing,andSolvatinginWater-Dimethyl Sulfoxide”(Qin-JiPeng和ArthurS.Perlin，“CarbohydrateResearch”， 160(1987)，57-72页)；和“AnApproachtotheStructuralAnalysisof OligosaccharidesbyNMRSpectroscopy”(J.HowardBradbury和J.Grant Collins，“CarbohydrateResearch”，71，(1979)，15-25。

在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源，诸如块茎、豆类、谷类 和粮食。这种来源淀粉的非限制性实例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷 淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀 粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦 淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。

在本发明的一个实施例中，阳离子改性的淀粉聚合物选自降解的阳离 子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。在另 一个实施例中，阳离子改性的淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木 薯。

在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后，淀粉 可包括一种或多种附加的改性。例如，这些改性可以包括交联、稳定化反 应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化作用和酯化作用。

本发明中的阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降 解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化 剂)、物理/机械降低淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)或它们组 合的形式掺入到所述组合物中。

淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并在水中形成基本上澄清 (600nm下的透射百分比.gtoreq.80)溶液的形式。组合物的透明度可通过 紫外/可见(UV/VIS)分光光度测定法来测定，其依照相关指导说明，使用 GretagmacbethColorimeterColori5，测定样本对UV/VIS射线的吸收或透 过。已证实，600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。

适用于本发明组合物中的阳离子改性淀粉可购自已知的淀粉供应商。 还适用于本发明中的是非离子改性淀粉，如本领域所已知的，所述非离子 改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域所已知，其它合适 的改性淀粉原料可被季铵化以制得适用于本发明的阳离子改性淀粉聚合 物。

淀粉降解过程在本发明的一个实施例中，淀粉浆液通过在水中混合颗 粒状的淀粉制备。温度被升高至约35℃。然后加入按淀粉计约50ppm浓度 的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将pH升至约11.5，并且将浆液充分搅拌， 以防止淀粉沉淀。然后加入在水中稀释的约30％的过氧化氢溶液，使过氧 化物的含量按淀粉计为约1％。然后通过加入额外的氢氧化钠，将pH回复 至约11.5。所述反应在约1至约20小时的时段内完成。然后所述混合物用 稀盐酸中和。所述降解淀粉通过洗涤后过滤并干燥来重新获得。

(4)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物

根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物包含丙烯酰胺单体和阳离子 单体的阳离子共聚物，其中所述共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电 荷密度。在一个实施例中，所述阳离子共聚物具有丙烯酰胺单体和阳离子 单体的合成阳离子共聚物。

在一个实施例中，所述阳离子共聚物包含：

(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体：

式AM

其中R⁹为H或C_1-4烷基；并且R¹⁰和R¹¹独立地选自H、C_1-4烷 基、CH₂OCH₃、CH₂OCH₂CH(CH₃)₂和苯基，或一起为C_3-6环烷 基；并且

(ii)符合式CM的阳离子单体：

式CM

其中k＝1，v、v'和v”各自独立地为1至6的整数，w为零或1至 10的整数，并且X^-为阴离子。

在一个实施例中，阳离子单体符合式CM，并且其中k＝1，v＝3并且 w＝0，z＝1并且X^-为Cl^-，以形成下列结构：

上述结构可被称作二季铵。在另一个实施例中，阳离子单体符合式CM，并 且其中v和v”各自为3，v'＝1，w＝1，y＝1并且X^-为Cl^-，如：

上述结构可被称作三季铵。

在一个实施例中，丙烯酰胺单体为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。

在一个实施例中，阳离子共聚物(b)为AM:TRIQUAT，其为丙烯酰 胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨 基]乙基]2-羟基-N,N,N',N',N'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。 AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有 1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的M.Wt.。

在可供选择的实施例中，阳离子共聚物具有丙烯酰胺单体和阳离子单 体，其中所述阳离子单体选自：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲 基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基 氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺；乙烯亚 胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基 氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙 烯酰氧乙基苄基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三 甲基(甲基)丙烯酰胺基乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基丙基氯 化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混 合物。

在一个实施例中，所述阳离子共聚物包含阳离子单体，所述阳离子单 体选自：阳离子单体包括三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基 (甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙烯酰氧乙基苄基 氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙 烯酰胺基乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基丙基氯化铵、乙烯基苄 基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。

在一个实施例中，所述阳离子共聚物是水溶性的。在一个实施例中， 所述阳离子共聚物由(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳 离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物，(2)(甲基)丙烯酰胺、 基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、 和/或水解稳定的阳离子单体的三元共聚物形成。基于阳离子(甲基)丙烯 酸酯的单体可为包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。在一 个实施例中，包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为烷基和 亚烷基中具有C1-C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。在一个 实施例中，包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯选自：用氯 甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二 甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基) 丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐； 以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。在一个实施例中，包含季铵 化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或 硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-季型)。在一个实 施例中，当基于(甲基)丙烯酰胺时，所述阳离子单体为烷基和亚烷基中 具有C1-C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，或二甲基氨基丙 基丙烯酰胺，其用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化。

在一个实施例中，基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体为烷基和亚烷 基中具有C1-C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。在一个实施 例中，基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体为二甲基氨基丙基丙烯酰胺， 其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄氯或硫酸二甲酯季铵化。

在一个实施例中，所述阳离子单体为水解稳定的阳离子单体。除了二 烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外，水解稳定的阳离子单体还可为 OECD水解测试认为稳定的所有单体。在一个实施例中，所述阳离子单体 是水解稳定的，并且所述水解稳定的阳离子单体选自：二烯丙基二甲基氯 化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。

在一个实施例中，所述阳离子共聚物为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的 2-二甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3- 二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。在一个实 施例中，所述阳离子共聚物由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形 成，其中所述丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g 的电荷密度。

在一个实施例中，所述阳离子共聚物具有约1.1meq/g至约2.5meq/g， 或约1.1meq/g至约2.3meq/g，或约1.2meq/g至约2.2meq/g，或约1.2meq/g 至约2.1meq/g，或约1.3meq/g至约2.0meq/g，或约1.3meq/g至约1.9meq/g 的电荷密度。

在一个实施例中，所述阳离子共聚物具有约100,000g/mol至约 2,000,000g/mol，或约300,000g/mol至约1,800,000g/mol，或约500,000g/mol 至约1,600,000g/mol，或约700,000g/mol至约1,400,000g/mol，或约 900,000g/mol至约1,200,000g/mol的M.Wt.。

在一个实施例中，所述阳离子共聚物为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯 化物-N-丙烯酰胺共聚物，其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具 有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。在一个实施例 中，所述阳离子共聚物为AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有约1.8meq/g的 电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。

(5)阳离子合成聚合物

根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物包含阳离子合成聚合物，其 可由以下形成：

i)一种或多种阳离子单体单元，并且任选地

ii)一种或多种带有负电荷的单体单元，和/或

iii)非离子单体，

其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和 “q”提供，其中“m”为阳离子单体的数目，“p”为带有负电荷的单体的 数目，并且“q”为非离子单体的数目。

在一个实施方案中，阳离子聚合物为具有下列结构的水溶性或可分散 的、非交联的和合成阳离子聚合物：

其中A可为一种或多种下列阳离子部分：

其中＝酰氨基、烷基酰氨基、酯、醚、烷基或烷基芳基；

其中Y＝C1-C22烷基、烷氧基、次烷基、烷基或芳氧基；

其中ψ＝C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基或烷基芳氧基；

其中Z＝C1-C22烷基、烷氧基、芳基或芳氧基；

其中R1＝H、C1-4直链或支链的烷基；

其中s＝0或1，n＝0或≥1；

其中T和R7＝C1-C22烷基；并且

其中X-＝卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。

其中带有负电荷的单体由R2’＝H、C1-C4直链或支链的烷基定义，并 且R3为：

其中D＝O、N或S；

其中Q＝NH₂或O；

其中u＝1-6；

其中t＝0-1；并且

其中J＝包含下列元素P、S、C的氧化的官能团。

其中非离子单体由R2”＝H、C1-C4直链或支链的烷基、R6＝直链或 支链的烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基限定，并且β被定 义为

并且

其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H，并且L为0或1。

阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲 基)丙烯酰胺；包含至少一个仲胺、叔胺或季铵官能的单体，或包含氮原 子、乙烯胺或乙烯亚胺的杂环基团；二烯丙基二烷基铵盐；它们的混合 物、它们的盐以及由此衍生出的大分子单体。

阳离子单体的其它示例包括(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸 二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯 酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡 啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基 甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸-4-苯甲酰 基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化 铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化 铵。

合适的阳离子单体包括含式-NR₃⁺的季铵基团的那些，其中为相同或不 同的R表示氢原子、包含1至10个碳原子的烷基，或苄基，任选地带有羟 基，并包含阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为诸如氯化物、溴化物的 卤化物、硫酸盐、硫酸氢盐、烷基硫酸盐(例如，包含1至6个碳原 子)、磷酸盐、柠檬酸盐、羧酸盐和乙酸盐。

合适的阳离子单体包括三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲 基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙烯酰氧乙基苄基氯化铵、 4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基乙基 氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基丙基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。

另外合适的阳离子单体包括三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺氯化物。

带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸盐或膦酸盐基团的α-烯键式不 饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基 酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不 饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。

具有负电荷的合适的单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙 烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺甲基丙烷 磺酸、α-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸的盐、甲基丙烯酸-2-磺基乙酯、甲基丙烯 酸-2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、丙烯酰胺-2-甲 基丙烷磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。

非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具 有氢化的或氟化的醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、(甲基)丙烯酸聚环氧 乙烷酯(即，具有乙氧基化(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单 烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰 胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。

合适的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2- 乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟乙酯、以及甲基丙烯酸2- 羟乙酯。

与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗 衡离子，只要聚合物在水中、在洗发剂组合物中或在洗发剂组合物的凝聚 层相中保持可溶解的或可分散的，并且只要所述抗衡离子与洗发剂组合物 的基本组分在物理上和化学上是相容的，或不会另外不当地损害产品的性 能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性实例包括卤素(例如， 氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲酯硫酸根。

在一个实施例中，本文所述的阳离子聚合物有助于向受损毛发，尤其 是化学处理过的毛发提供替代疏水性F层。极薄的F-层在提供天然的天气 防护的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化学处理会损伤毛发表皮 并且使其保护性F-层剥离。当F-层被剥离时，毛发变得日益亲水。已发 现，当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发上时，毛发在外观和感觉两者 上变得更疏水和更像未处理过的。不受任何理论所束缚，据信所述溶致液 晶复合物形成疏水层或膜，其覆盖毛发纤维并保护毛发，非常像天然的F- 层保护毛发。疏水层恢复毛发成通常像未处理的、更健康的状态。溶致液 晶通过混合本文所述的合成阳离子聚合物与前述洗发剂组合物的阴离子去 污表面活性剂组分而形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应 当指出，一些具有相对高阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶， 这主要是由于它们不正常的直链电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于 授予Reich等人的WO94/06403中。本文所述的合成聚合物可被配制于对 于受损毛发提供改善的调理性能的稳定的洗发剂组合物中。

可形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约2meq/g至约7meq/g，和/ 或约3meq/g至约7meq/g，和/或约4meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密 度。在一些实施例中，阳离子电荷密度为约6.2meq/gm。聚合物还具有约 1,000至约5,000,000，和/或约10,000至约2,000,000，和/或约100,000至约 2,000,000的M.Wt.。

在本发明的另一个实施例中，提供有益剂增强的调理和沉积，但不一 定形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约0.7meq/g至约7meq/g，和/或约 0.8meq/g至约5meq/g，和/或约1.0meq/g至约3meq/g的阳离子电荷密度。 聚合物还具有约1,000至约5,000,000，约10,000至约2,000,000，和约 100,000至约2,000,000的M.Wt.。

阳离子聚合物的浓度按所述洗发剂组合物的重量计在约0.025％至约 5％，约0.1％至约3％，和/或约0.2％至约1％的范围内。

(6)阳离子纤维素聚合物

合适的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化 物反应得到的盐，工业上(CTFA)称作聚季铵盐10，并且可以它们的 PolymerLR、JR和KG聚合物系列购自Dwo/AmercholCorp.(Edison， N.J.，USA)。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二 甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚合季铵盐，在本行业(CTFA)被称为聚 季铵盐24。这些材料以商品名PolymerLM-200购自Dow/AmercholCorp.。 其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵基的环 氧化物和三甲胺取代的环氧化物反应得到的聚合季铵盐，在本行业(CTFA) 被称为聚季铵盐67。这些材料以商品名SoftCATPolymerSL-5、SoftCAT PolymerSL-30、PolymerSL-60、PolymerSL-100、PolymerSK-L、Polymer SK-M、PolymerSK-MH和PolymerSK-H购自Dow/AmercholCorp.。

在一个实施例中，洗发剂组合物包含多个阳离子调理聚合物。根据一 个实施例，其中存在两个阳离子调理聚合物，第一阳离子调理聚合物与第 二阳离子调理聚合物的重量比为约1000:1至约2:1。在一个实施例中，第一 阳离子调理聚合物与第二阳离子调理聚合物的重量比为约1000:1至约4:1。 在一个实施例中，第一阳离子调理聚合物与第二阳离子调理聚合物的重量 比为约800:1至约4:1，或约500:1至约4:1，或约100:1至约5:1，或约 100:1至约6:1，或约50:1至约6.5:1，或约50:1至约7:1，或约50:1至约 8.3:1，或约50:1至约16.7:1。

所述组合物的pH可为约pH3至约pH9，或约pH4至约pH7。

所述组合物包含去头皮屑活性物质，其可为去头皮屑活性物质颗粒。 在一个实施例中，所述去头皮屑活性物质选自：吡啶硫酮盐；碳酸锌；唑 类如酮康唑、益康唑和新康唑；硫化硒；颗粒硫；角质层分离剂如水杨 酸；以及它们的混合物。在一个实施例中，所述去头皮屑颗粒为吡啶硫酮 盐。此类去头皮屑颗粒应该在物理和化学上与组合物的组分相容，并且不 应该不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。

吡啶硫酮颗粒是适用于本发明组合物中的颗粒状去头皮屑活性物质。 在一个实施例中，所述去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为 颗粒形式。在一个实施例中，吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度在按所述组合 物的重量计约0.01％至约5％，或约0.1％至约3％，或约0.1％至约2％的范 围内。在一个实施例中，所述吡啶硫酮盐是由重金属诸如锌、锡、镉、 镁、铝和锆(一般为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐 (称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”；吡啶硫酮锌)，通常为片状颗粒形式的 1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施例中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫 酮盐具有至多约20微米，或至多约5微米，或至多约2.5微米的平均粒 度。由其它阳离子如钠离子形成的盐也可为合适的。吡啶硫酮去头皮屑活 性物质描述于例如美国专利2,809,971、美国专利3,236,733、美国专利 3,753,196、美国专利3,761,418、美国专利4,345,080、美国专利4,323,683、 美国专利4,379,753和美国专利4,470,982中。

在一个实施例中，除了选自巯基吡啶氧化物的多价金属盐的去头皮屑 活性物质以外，所述组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物 质。在一个实施例中，所述抗微生物活性物质选自：煤焦油、硫、木炭、 复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟 甲辛吡酮乙醇胺)、环已吡酮羟乙胺酮、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸 钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟 基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基 吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫 荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、鱼 石脂白、SensivaSC-50、ElestabHP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基 氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们 的混合物。在一个实施例中，所述抗微生物剂选自：伊曲康唑、酮康唑、 硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。

在一个实施例中，所述唑类抗微生物剂为咪唑，其选自：苯并咪唑、 苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏 康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、 兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他 康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或所述唑类抗微 生物剂为三唑，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在 于所述组合物中时，所述唑类抗微生物活性物质以按所述组合物的总重量 计约0.01％至约5％，或约0.1％至约3％，或约0.3％至约2％的量包含在 内。在一个实施例中，所述唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施 例中，所述唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。

本发明还可包含抗微生物活性物质的组合。在一个实施例中，抗微生 物活性物质的组合选自：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松树焦油和硫、水杨 酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和 咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合 物。

在一个实施例中，所述组合物包含有效量的含锌层状材料。在一个实 施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.001％至约10％，或 约0.01％至约7％，或约0.1％至约5％的含锌层状物质。

含锌层状材料可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将 层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入到明确的层中，而且其中在层间 存在称为隧道离子(A.F.Wells，“StructuralInorganicChemistry”， ClarendonPress，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具 有掺入到层中的锌和/或可作为隧道离子组分。下列类别的ZLM代表了总 类别中较常见的示例，并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限 制。

许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。在一个实施例中，所述ZLM 选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢 氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相 关的含锌矿物也可包含于所述组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子 层物质诸如粘土型矿物质(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所 有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间就地 形成。

另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。 在一个实施例中，所述ZLM为符合式[M²⁺_1-xM³⁺_x(OH)₂]^x+A^m-_x/m·nH₂O的层 状双氢氧化物，其中一些或所有的二价离子(M²⁺)为锌离子(Crepaldi， EL，Pava，PC，Tronto，J，Valim，JBJ.ColloidInterfac.Sci.”，2002,248, 429-42)。

可制备另一类别的ZLM，称为羟基复盐(Morioka，H.，Tagaya， H.，Karasu，M，Kadokawa，J，Chiba，KInorg.Chem.”1999,38,4211- 6)。在一个实施例中，所述ZLM为符合式[M²⁺_1-xM²⁺_1+x(OH)_3(1-y)]⁺A^n-_(1＝3y)/n·nH₂O的羟基复盐，其中两个金属离子(M²⁺)可相同或不同。如果它 们相同并且由锌代替，则该式简化为[Zn_1+x(OH)₂]^2x+2xA^-·nH₂O。后式代表 了(其中x＝0.4)物质，如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。在一个实施例中，所 述ZLM为羟基氯化锌和/或羟基硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴 离子置换了一价阴离子。这些材料还可在组合物中或在生产过程中或生产 过程期间就地形成。

在一个实施例中，所述组合物包含碱式碳酸锌。可商购获得的碱式碳 酸锌的来源包括ZincCarbonateBasic(CaterChemicals:Bensenville,IL, USA)、ZincCarbonate(ShepherdChemicals:Norwood，OH，USA)、 ZincCarbonate(CPSUnionCorp.:NewYork,NY,USA)、ZincCarbonate (ElementisPigments:Durham,UK)和ZincCarbonateAC(Bruggemann Chemical：NewtownSquare,PA,USA)。碱式碳酸锌，商业上还被称作 “碳酸锌”或“碳酸锌碱”或“羟基碳酸锌”，为合成型，其由与天然存 在的水锌矿相类似的物质组成。理想的化学计量通过Zn₅(OH)₆(CO₃)₂表 示，但实际化学计量比可稍有不同，并且晶格中可掺有其它杂质。

在具有含锌层状物质和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属 盐的实施例中，含锌层状物质与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价 金属盐的比率为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。

去头皮屑活性物质的头皮上沉积物为至少约1μg/cm²。为确保去头皮屑 活性物质到达它能够执行其功能的头皮，去头皮屑活性物质的头皮上沉积 物是重要的。在一个实施例中，去头皮屑活性物质在头皮上的沉积物为至 少约1.5μg/cm²，或至少约2.5μg/cm²，或至少约3μg/cm²，或至少约 4μg/cm²，或至少约6μg/cm²，或至少约7μg/cm²，或至少约8μg/cm²，或至 少约8μg/cm²，或至少约10μg/cm²。根据常规洗涤方案，由专业美容师用包 含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发，来 测定去头皮屑活性物质的头皮上沉积。然后将头皮区域上的毛发分开，以 使末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上，同时添加提取溶液的等分试 样，并且搅拌，然后回收，并且由常规方法如HPLC分析测定去头皮屑活 性物质含量。

所述组合物包含美容上可接受的载体。在一个实施例中，所述载体为 含水载体。根据与其它组分的相容性和产品所需的其它特性来选择所述载 体的量和化学性质。在一个实施例中，所述载体选自：水，和低级烷基醇 的水溶液。在一个实施例中，所述载体为低级烷基醇，其中所述一元醇具 有1至6个碳。在一个实施例中，所述载体为乙醇和/或异丙醇。在一个实 施例中，美容上可接受的载体为美容上可接受的含水载体，并且以约20％ 至约95％，或约60％至约85％的含量存在。

所述组合物包含表面活性剂。包含表面活性剂以向所述组合物提供清 洁性能。在一个实施例中，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性 离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面 活性剂以及它们的混合物。在一个实施例中，所述表面活性剂为阴离子表 面活性剂。在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约 5％至约50％，或约8％至约30％，或约10％至约25％的表面活性剂。

所述组合物可包含去污表面活性剂体系。所述去污表面活性剂体系可 包含至少一种阴离子表面活性剂和任选的辅助表面活性剂，所述辅助表面 活性剂选自：两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性 剂、非离子表面活性剂、或它们的混合物。去污表面活性剂体系在所述组 合物中的浓度应足以提供所期望的清洁和发泡性能。在一个实施例中，所 述组合物包含按所述组合物的总重量计约5％至约50％，或约8％至约 30％，或约10％至约25％的去污表面活性剂体系。

在考虑性能特征如凝聚层形成、湿调理性能、干调理性能和调理剂在 毛发上沉积性时，希望优化表面活性剂含量和类型，以便使聚合物体系性 能潜势最大化。在一个实施例中，用于所述组合物中的去污表面活性剂体 系包含具有乙氧基化物含量和阴离子含量的阴离子表面活性剂，其中所述 乙氧基化物含量为约1至约10，并且其中所述阴离子含量为约1至约10。 此类阴离子表面活性剂与阳离子共聚物和阳离子瓜尔胶聚合物的组合向毛 发和/或皮肤提供增强的调理剂沉积，而不降低清洁或发泡性能。根据表面 活性剂结构的化学计量，继而在已知乙氧基化物摩尔数情况下根据表面活 性剂的具体M.Wt.，计算最佳的乙氧基化物含量。同样，给定具体的表面 活性剂M.Wt.和阴离子化反应完成量度，可计算阴离子含量。

在一个实施例中，所述去污表面活性剂体系包含至少一种阴离子表面 活性剂，所述阴离子表面活性剂包含选自下列的阴离子：硫酸根、磺酸 根、磺基琥珀酸根、羟乙基磺酸根、羧酸根、磷酸根和膦酸根。在一个实 施例中，所述阴离子为硫酸根。

在一个实施例中，所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐或烷基醚硫酸 盐。这些物质具有相应的式R⁹OSO₃M和R⁹O(C₂H₄O)_xSO₃M，其中R⁹是具 有约8个至约18个碳原子的烷基或链烯基，x是值为约1至约10的整数， 并且M是阳离子如铵、链烷醇铵如三乙醇胺、一价金属阳离子如钠离子和 钾离子、以及多价金属阳离子如镁离子和钙离子。表面活性剂的溶解度将 取决于具体的阴离子表面活性剂和选定的阳离子。在一个实施例中，在烷 基硫酸盐和烷基醚硫酸盐二者中，R⁹具有约8至约18个碳原子，或约10 至约16个碳原子，或约12至约14个碳原子。烷基醚硫酸盐通常可作为环 氧乙烷与具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物来制备。醇可为合 成的，或可衍生自油脂，例如椰子油、棕榈仁油、牛油。在一个实施例 中，所述醇为月桂醇和衍生自椰子油或棕榈仁油的直链醇。此类醇可与约0 至约10，或约2至约5，或约3摩尔份数的环氧乙烷反应，并且具有例如 平均每摩尔醇3摩尔环氧乙烷的所得分子种类的混合物被硫酸化并中和。 在一个实施例中，所述烷基醚硫酸盐选自：椰油烷基三乙二醇醚硫酸钠盐 和铵盐、牛油烷基三乙二醇醚硫酸钠盐和铵盐、牛油烷基六氧乙烯硫酸钠 盐和铵盐、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述烷基醚硫酸盐包含 各个化合物的混合物，其中混合物中的化合物具有约10至约16个碳原子 的平均烷基链长，和约1至约4摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。此类混 合物还包含约0％至约20％的C_12-13化合物；约60％至约100％的C_14-15-16化 合物；约0重量％至约20重量％的C_17-18-19化合物；约3重量％至约30重量 ％的乙氧基化度为0的化合物；约45重量％至约90重量％的乙氧基化度为 约1至约4的化合物；约10重量％至约25重量％的乙氧基化度为约4至约 8的化合物；以及约0.1重量％至约15重量％的乙氧基化度大于约8的化合 物。

在一个实施例中，所述阴离子表面活性剂选自：十二烷基硫酸铵、月 桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三 乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基 硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、 月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸 钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸 钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、 椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油 基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、 椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、以及它们的混合物。除了上 述硫酸根、羟乙基磺酸根、磺酸根、磺基琥珀酸根以外，可用于阴离子表 面活性剂中的其它可能的阴离子还包括膦酸根、磷酸根和羧酸根。

所述组合物和/或去污表面活性剂体系可包含辅助表面活性剂，所述辅 助表面活性剂选自：两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面 活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。此类辅助表面活性剂的 浓度按所述组合物的总重量计可为约0.5％至约20％，或约1％至约10％。 在一个实施例中，所述组合物包含辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂 选自：两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。合适 的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性实例描述于美国专利 5,104,646(BolichJr.等人)、5,106,609(BolichJr.等人)中。

适用于所述组合物中的两性表面活性剂是本领域熟知的，并且包括广 泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以是 直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，并且 一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦 酸根。在一个实施例中，所述两性表面活性剂选自：椰油基氨基丙酸钠、 椰油基氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸 钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月 桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、 玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油基氨基丙酸铵、椰油 基氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰 油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两 性基乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、玉米油 酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油基氨基丙酸三乙醇胺、椰油 基氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙 基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙 醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性 基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙 酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两 性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰 两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基 二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月 桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂 酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二 钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂基氨基丙酸、月桂 酰两性基二丙酸、月桂基氨丙基甘氨酸、月桂基二亚乙二氨基甘氨酸，以 及它们的混合物。

在一个实施方案中，所述两性表面活性剂是符合下列结构的表面活性 剂：

其中R¹⁰为C-连接的一价取代基，选自：包含9至15个碳原子的取代的烷 基体系，包含9至15个碳原子的未取代的烷基体系，包含9至15个碳原子 的直链烷基体系，包含9至15个碳原子的支链烷基体系，和包含9至15个 碳原子的不饱和的烷基体系；并且其中R¹¹、R¹²和R¹³各自独立地选自：包 含1至3个碳原子的C-连接的二价直链烷基体系，和包含1至3个碳原子 的C-连接的二价支链烷基体系；并且其中M⁺为一价的抗衡离子，选自钠离 子、铵离子和质子化的三乙醇胺。在一个实施例中，所述两性表面活性剂 选自椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸 钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基乙酸 铵、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、以及它们 的混合物。

在一个实施例中，所述组合物包含两性离子表面活性剂，其中所述两 性离子表面活性剂为脂族季铵、和锍化合物的衍生物，其中所述脂肪族 基团为直链或支链，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子， 并且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根 或膦酸根。在一个实施例中，所述两性离子表面活性剂选自：椰油酰氨基 乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基氧化胺、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨 基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰氨基丙基二甲基铵羟丙基水解 胶原、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸 盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺丙基甜菜 碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基 羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱，以及它们的混合物。在一个实施例 中，所述两性离子表面活性剂选自月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙 基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基 甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。

在一个实施例中，所述辅助表面活性剂选自两性离子表面活性剂、两 性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。在一个实施例 中，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂，并且所述组合物还包含辅助表 面活性剂，其中所述辅助表面活性剂选自两性离子表面活性剂、两性表面 活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述 辅助表面活性剂为非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自：椰油 酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺 MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺 DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3 椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰 油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰 胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述 辅助表面活性剂为两性离子表面活性剂，其中所述两性离子表面活性剂选 自：月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜 菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂 基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。

缔合型增稠剂

连同常规的增稠剂的另一类增稠剂为缔合型增稠剂。该类别包含修饰 流体通过介于聚合物链、分散相和介质之间的缔合型相互作用的流变性的 聚合物。不同于常规的增稠剂，缔合型增稠剂通常为包含亲水性和疏水性 区域两者，分子量较低数倍的聚合物。所述疏水性区域然后能够与疏水部 分缔合，然而亲水性区域能够与亲水性部分缔合。这可导致网络形成于导 致高粘度和独特的流变特性的混合物内。

有多种类型的缔合型增稠聚合物，诸如疏水改性的羟乙基纤维素、疏 水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的聚丙烯酸、疏水改性的聚丙烯酰胺以及 疏水改性的聚醚。

疏水改性的聚醚种类包括很多成员，诸如PEG-120-甲基葡萄糖二油酸 酯、PEG–N(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、四硬脂酸PEG-150季戊 四醇酯、PEG-55丙二醇油酸酯和PEG-150二硬脂酸酯。通常，这些材料具 有疏水物，非限制性实例包括鲸蜡基、硬脂基、油基(oleayl)以及它们的 组合，并且重复的亚乙基氧基团亲水性部分具10-300个重复单元，在一个 实施例中，30-200个，并且在另一个实施例中，40-150个。

诸如PEG-150二硬脂酸酯的缔合型增稠剂的含量为按所述洗发剂组合 物的重量计约0.5％至约3.0％，约0.8％至约2.5％，和约1％至约2％。

多元醇

多元醇是本发明的组分。在本发明的一个实施例中，多元醇的非限制 性实例为甘油。甘油是无色、无气味、粘稠的液体，它是用于个人护理应 用和药物制剂中极为常见的。甘油包含三个羟基，这是造成其在水中的溶 解度及其湿润剂本质的原因。在个人护理应用中，甘油作为毛发和皮肤的 有益剂是熟知的。该材料可渗透到人毛发中，经由毛发纤维的增塑作用以 提供调理和柔软性的同时，保持非常清洁表面的感觉。已观察到甘油比水 清洁更疏水性污垢组分(即，皮脂)。

与PEG-150二硬脂酸酯配对的甘油的含量为按所述洗发剂组合物的重 量计约1.0％至约10％，约2％至约8％，和约3.0％至约6.0％。

在本发明的另一个实施例中，可使用其它多元醇。非限制性实例包括 丙二醇、糖多元醇，诸如山梨醇、芦荟凝胶和蜂蜜。

硅氧烷

本发明组合物的调理剂可为硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂可包括挥发 性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。按所述组合物的重量计，硅 氧烷调理剂的浓度通常在约0.01％至约10％，约0.1％至约8％，约0.1％至 约5％，和/或约0.2％至约3％的范围内。合适的硅氧烷调理剂和用于硅氧烷 的任选悬浮剂的非限制性实例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专 利5,104,646和美国专利5,106,609中，其描述以引用方式并入本文。在25 ℃下测得，用于本发明组合物中的硅氧烷调理剂可具有约20至约2,000,000 厘沲(“csk”)，约1,000至约1,800,000csk，约50,000至约 1,500,000csk，和/或约100,000至约1,500,000csk的粘度。

分散的硅氧烷调理剂颗粒通常具有约0.01微米至约50微米范围内的体 积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米 至约4微米，约0.01微米至约2微米，约0.01微米至约0.5微米的范围 内。对于施用于毛发的较大颗粒，体积平均粒径通常在约5微米至约125 微米，约10微米至约90微米，约15微米至约70微米，和/或约20微米至 约50微米的范围内。

包括论述硅氧烷流体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷的制备 的各章节在内的对于硅氧烷的附加资料可见于EncyclopediaofPolymer ScienceandEngineering，第15卷，第2版，第204-308页，JohnWiley& Sons，Inc.(1989)中，该文献以引用方式并入本文。

适用于本发明实施例中的硅氧烷乳液包括但不限于根据美国专利 4,476,282和美国专利申请公开2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚 硅氧烷乳液。因此，合适的不溶性聚硅氧烷包括分子量在约50,000至约 500,000g/mol范围内的聚硅氧烷如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷，或α,ω-烷氧 基封端的聚硅氧烷。所述不溶性聚硅氧烷可具有在约50,000至约 500,000g/mol范围内的平均分子量。例如，所述不溶性聚硅氧烷可具有约 60,000至约400,000；约75,000至约300,000；约100,000至约200,000范围 内的平均分子量；或所述平均分子量可为约150,000g/mol。所述不溶性聚 硅氧烷可具有在约30nm至约10微米范围内的平均粒度。所述平均粒度可 在例如约40nm至约5微米，约50nm至约1微米，约75nm至约500nm， 或约100nm的范围内。

不溶性聚硅氧烷的平均分子量、有机硅乳液的粘度、和包含不溶性聚 硅氧烷的颗粒的大小由本领域技术人员常用的方法测定，如公开于Smith， A.L.的TheAnalyticalChemistryofSilicones，JohnWiley&Sons，Inc.：New York，1991)中的方法。例如，有机硅乳液的粘度可在30℃下使用2.5rpm 速率的带6号锭子的Brookfield粘度计来测量。硅氧烷乳液连同阴离子表面 活性剂还可包括附加的乳化剂。

适用于本发明组合物中的其它种类的硅氧烷包括但不限于：i)硅氧烷 流体，包括但不限于，硅油，其为可流动的材料，具有如在25℃测量的小 于约1,000,000csk的粘度；ii)氨基硅氧烷，其包含至少一个伯胺、仲胺或 叔胺；iii)阳离子硅氧烷，其包含至少一个季铵官能团；iv)硅橡胶纯胶 料，其包括具有如在25℃测量的粘度大于或等于1,000,000csk的材料；v) 有机硅树脂，其包括高度交联的聚合硅氧烷体系；vi)高折光指数有机硅， 具有至少1.46的折光指数，和vii)它们的混合物。

有机调理材料

本发明的洗发剂组合物中的调理剂还可包含至少一种单独的或与其它 调理剂如上述有机硅组合的有机调理材料，诸如油或蜡。有机材料可为非 聚合的、低聚的或聚合的。其可为油或蜡的形式，并且可以纯净或以预乳 化的形式被添加到制剂中。有机调理材料的一些非限制性实例包括但不限 于：i)烃油；ii)聚烯烃，iii)脂肪酸酯，iv)氟化的调理化合物，v)脂 肪醇，vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)具有 分子量为至多约2,000,000的聚乙二醇和聚丙二醇，包括具有CTFA名称 PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG- 14M、PEG-45M的那些，以及它们的混合物。

乳化剂

多种阴离子和非离子乳化剂可用于本发明的洗发剂组合物。阴离子和 非离子乳化剂本质上可为单体的或聚合的。单体的实例包括，以举例说明 的方式并且非限制性，烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯以及 它们的衍生物。聚合的实例包括，以举例说明的方式并且非限制性，聚丙 烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂， 诸如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物同样是可用的乳化剂的非 限制性实例。

螯合剂

所述洗发剂组合物还可包含螯合剂。合适的螯合剂包括在AEMartell &RMSmith的CriticalStabilityConstants第1卷，PlenumPress，NewYork &London(1974)和AEMartell&RDHancock的MetalComplexesin AqueousSolution，PlenumPress，NewYork&London，(1996)中所列的 那些，二者均引入本文以供参考。当涉及螯合剂时，术语“它们的盐及它 们的衍生物”是指具有与所涉及螯合剂相同官能结构(例如相同化学主 链)并且具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部 分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵盐(即，单乙醇 胺、二乙醇胺、三乙醇铵)、酯、以及它们的混合物，尤其是所有的钠 盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”也包括“螯合表面活性剂”化合物，诸 如在美国专利5,284,972中示例的那些，以及包含一个或多个具有与母体螯 合剂相同官能结构的螯合基团的大分子诸如美国专利5,747,440中。

洗发剂组合物中EDDS螯合剂的含量可低至约0.01重量％或甚至高达 约10重量％，但是高于较高含量(即10重量％)则可能产生制剂和/或人 的安全性问题。在一个实施例中，按所述洗发剂组合物的重量计，EDDS 螯合剂的含量可为至少约0.05重量％，至少约0.1重量％，至少约0.25重量 ％，至少约0.5重量％，至少约1重量％，或至少约2重量％。可使用高于 约4重量％的含量，但是可能不获得附加的有益效果。

凝胶网络

洗发剂组合物还可包含脂肪醇凝胶网络。这些凝胶网络通过将脂肪醇 和表面活性剂以约1:1至约40:1，约2:1至约20:1，和/或约3:1至约10:1的 比率组合而形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活 性剂加热至高于脂肪醇熔点的温度。在混合过程期间，脂肪醇熔融，使表 面活性剂能够分隔脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇 中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于 链熔融温度时，所述液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜 膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外，它们还递送毛发调理剂的调理 感有益效果。

脂肪醇可以按重量计约0.05重量％至约14重量％的含量包含于脂肪醇 凝胶网络中。例如，脂肪醇可以在约1重量％至约10重量％，和/或以约6 重量％至约8重量％的范围内的量存在。

用于本文的脂肪醇包括具有约10至约40个碳原子，约12至约22个 碳原子，约16至约22个碳原子，和/或约16至约18个碳原子的那些。这 些脂肪醇可为直链或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制 性实例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇以及它们的混合物。比率为约20:80 至约80:20的十六烷醇和硬脂醇的混合物是合适的。

凝胶网络制备：向容器中加入水并且将水加热至约74℃。将鲸蜡醇、 硬脂醇和SLES表面活性剂加入到热水中。加入后，使所得混合物通过换热 器，其中将所述混合物冷却至约35℃。冷却后，将脂肪醇和表面活性剂结 晶以形成结晶凝胶网络。表1提供了凝胶网络组合物实例的组分和它们相 应的量。

表1

凝胶网络组分

根据本发明的实施例，所述个人护理组合物还可包含一种或多种有益 剂。示例性有益剂包括但不限于颗粒、着色剂、香料微胶囊、凝胶网络、 以及其它不溶性皮肤或毛发调理剂如皮肤有机硅、天然油如向日葵油或蓖 麻油。在一个实施例中，有益剂选自：颗粒、着色剂、香料微胶囊、凝胶 网络、其它不溶性皮肤或毛发调理剂，诸如皮肤有机硅，天然油，诸如向 日葵油或蓖麻油；以及它们的混合物。

在用水稀释所述组合物时，所述组合物形成凝聚层颗粒。絮凝物尺寸 大于约20微米的凝聚层颗粒的百分比为约1％至约60％。在一个实施例 中，絮凝物尺寸大于约20微米的凝聚层颗粒的百分比为约1％至约50％， 或约1％至约40％，或约1％至约30％，或约5％至约20％，约5％至约 15％。组合物用水以1:50稀释后，测量絮凝物尺寸。

可使用LasentecFBRM方法测量絮凝物尺寸：在合适的混合容器中， 在环境温度下形成组合物在蒸馏水中的1:9稀释液，并且以250rpm混合5 分钟。使用蠕动泵，将环境温度的蒸馏水以100g/min的速率转移到混合容 器中，获得组合物与蒸馏水1:50份的最终稀释液。10分钟平衡时间后，可 使用Lasentec聚焦光束反射方法(FBRM)[S400A型，购自MettlerToledo Corp]，测定由弦长和颗粒数/秒(每秒数目)量度的絮凝物大小和量。

在所述方法的一个实施例中，获得以20至100标度计的20为差，或 40为尚可，或60为优良，80为非常好，并且100为优异的平均消费者接受 度评分。为了获得平均消费者接受度评定值，由10至400人规模范围内， 例如16至310人的消费者小组评估组合物。要求小组成员在3天至4周期 间范围内仅使用所述组合物作为他们的洗发剂。使用后，要求小组成员评 定所述组合物的不同属性，及其按5点标度计的使用体验。为数值分析目 的，将回答转变成100点标度，并且计算平均消费者接受度评分。

实例：

下列实例示出了本发明。示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术 来制备。应当理解，在不脱离本发明的实质和范围的情况下，毛发护理制 剂领域内的技术人员可对本发明进行其它的修改。除非另外指明，本文中 所有份数、百分数和比率均按重量计。一些成分可能以稀溶液的形式来源 于供应商。除非另外指明，所给出的含量反映了活性材料的重量百分比。

非限制性实例1-25为本发明的实施例。

关键：

1.月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠，得自StepanCompany

2.月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠，得自StepanCompany

3.甘油，得自Procter&Gamble。

4.月桂基硫酸钠，得自StepanCompany

5.MackamLHS，得自Rhodia

6.AmphosolHCA，得自StepanCompany

7.NinolCOMF，得自StepanCompany

8.EGDS，得自GolschmidtChemicalCompany

9.Lipopeg6000二硬脂酸酯，LipoChemicalCompany

10.ZPT，得自ArchChemical

11.碳酸锌，得自BruggemanGroup

12.JaguarC500，得自Rhodia，其具有500,000g/mol的M.Wt和0.8meq/g的电荷密度。

13.NHance3196，得自Aqualon，1,700,000g/mol和0.7meq/g电荷密度

14.得自Ashland的共混物，其为95:5瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(500,000g/mol的 M.Wt；1.1meq/g电荷密度)与AM/APTAC(1,100,000g/mol的M.Wt；1.8meq/g电 荷密度)的共混物

15.CO1895，得自Procter&Gamble

16.CO1695，得自Procter&Gamble

17.KathonCG，得自AkzoNobel

18.Viscasil330M，得自MomentivePerformanceMaterials，粘度为330,000cSt(厘 沲)。

19.BELSILDM，得自WackerSilicones

20.三羟基硬脂酸甘油酯(氢化蓖麻油)，得自Elementis

21.N-HanceBF-17，得自Aqualon(850,000g/mol，和1.4meq/g电荷密度)

22.聚(二烯丙基二甲基氯化铵)，得自Rhodia

23.乙烯二胺四乙酸(Dissolvine220-S)，得自AkzoNobel(HerkenboschNL)

24.无水柠檬酸，得自ArcherDanielsMidland(SouthportUS)–用来调节产品4-7的pH

所用的流变学方法：

在连续坡度流试验中，在常规的流变仪TAAR2000上，纯的洗发剂被 加载到介于圆锥和具有40mm半径的板之间，并且圆锥角为2度。给予尽 可能很少的剪切将所述产品从洗发剂的容器中移除。产品被应用到不锈钢 板上，并使其松弛达60秒。顶板以恒定线速度下降，间隙减少。在此过程 期间，由流变仪测定样品施加在底板上的法向力。最终的间隙高度测量为 59微米。由6.0E-3至800Pa施加剪切应力(Pa)，具有在25℃下每十读取 样品30个点。经由软件TARheologyAdvantageDataAnalysisV5.7.0分析 数据。数据输出为粘度(Pa.s)对剪切速率(1/s)。图1显示该数据作为符 号绘图，并且实线为使用Carreau模型分析的模型拟合。所述Carreau模型 分析使用所述CarreauModelCalculation，其中输入的变量为：

η＝在每个剪切速率处的粘度

γ＝剪切速率(1/s)

并且由Carreau模型确定的输出参数为：

η_无穷大＝最高剪切速率处的粘度>15001/s

η_零剪切＝非常低剪切速率处的粘度<0.21/s

λ＝稠度(以秒计的值，其中粘度对剪切速率曲线具有弯曲，并且开始剪切 至稀)

N＝速率指数(粘度的剪切至稀部分对剪切速率曲线的斜率)

Carreau模型计算

所述Carreau模型分析可使用TA流变学软件V.5.7.0，或对本领域的技 术人员可得的任何曲线拟合/回归分析进行。使用所述Carreau模型分析数 据参数展示实例表中的组合物，并且示于表2中。组合物3和4以及6展示 了得自包含PEG-150二硬脂酸酯和甘油的制剂的结果。组合物3和4展示 了类似的速率指数(N)值(分别为0.45和0.42)，如在表2中的速率指 数所表明。组合物6展示了由0.28低值所记录的最平缓的速率指数 (N)。

观察到不包含PEG-150二硬脂酸酯和甘油的洗发剂组合物19、20和 21具有如分别由0.97、0.73和0.58的值记录的更陡峭得多的速率指数上 (N)。除了PEG-150二硬脂酸酯和甘油以外，组合物20最类似于组合物 3，展示与组合物3类似的稠度值(λ)(0.09对0.15)，但速率指数值 (N)高的多(0.73对0.45)。组合物19展示了低稠度(λ)和高速率指数 (N)(分别为0.09(s)和0.97)，并且示于图1中。

除了PEG-150二硬脂酸酯和甘油以外，组合物21最类似于组合物6， 组合物21显示稠度值(λ)低于组合物6(1.06对4.53)。对于组合物21 对组合物6速率指数值更大(0.58对0.28)

表2

表2：列1标识组合物。要求专门小组成员在2周期间仅使用所述组合 物作为他们的洗发剂。列2：表明PEG-150二硬脂酸酯和甘油存在，以标 注x表示。列3表明关于消费者优选的发泡量的数据。列4表明消费者优 选关于容易冲洗。列5表明消费者优选关于润湿时的光滑度。列6标识消 费者优选关于总体调理。列7标识消费者优选关于获得消费者想要的外 观。列8标识消费者优选关于保留毛发润湿。列9代表经由Carreau模型分 析确定的零速率粘度(Pa.s)。列10标识经由Carreau模型分析确定的无穷 大速率粘度(Pa.s)。列11标识经由Carreau模型分析确定的稠度值 (λ)。列12标识经由Carreau模型分析确定的速率指数值(N)。列13标 识经由Lasentec粒径实验获得的具有絮凝物大小>20微米的凝聚层颗粒％。 列14标识体内头皮吡啶硫酮锌(ZPT)沉积数据结果。

消费者数据描述

列1标识在实例表2中所涉及的组合物。

表2的列2标识包含PEG-150二硬脂酸酯/甘油的组合物，当所述材料 存在时，用“x”标记。消费者数据(列3、4、5、6、7、8)表示被认为是 对于组合物3(n＝19)、组合物6(n＝21)和组合物21(n＝26)的非去头 皮屑使用者的女性消费者群体。消费者数据表明组合物3当相比于显示适 中接受度的组合物6和显示差的接受度的组合物21时，为对于“发泡量” (列3)最强烈可接受的组合物。对于“容易冲洗“的消费者接受度(列 4)指出组合物3具有最强的接受度，具有组合物6显示适中接受度以及组 合物21显示最差的接受度。消费者数据指出”润湿时的光滑度“(列5) 接受度对于组合物3和6两者是最强的，具有组合物21显示最差的接受 度。对于“总体调理”的消费者数据(列6)指出组合物6最强烈接受，组 合物3适中接受，并且组合物21不佳地接受。对于“我想要获得的外观” 的消费者数据指出组合物6最强烈接受，并且组合物3适中接受，并且组 合物21不佳地接受。关于“保留毛发润湿”的消费者数据指出组合物3和 6两者强烈可接受对组合物21不佳地接受。

讨论：

根据表2：(列1至8)组合物3、6和21具有消费者数据标识非去头 皮屑使用者消费者对关于发泡量、容易冲洗、润湿时的光滑度、总体调 理、获得想要的外观以及保留毛发润湿的问题的响应。观察到对不包含 PEG-150二硬脂酸酯和甘油，并且已观察到差的消费者接受度的组合物 21，包含PEG-150二硬脂酸酯和甘油的组合物3和6两者覆盖所有的消费 者问题具有积极的可接受度。

已在列9至12中标识的流变学数据显示得自Carreau分析所确定的数 值。这些数值包括零速率粘度(η_零剪切)、无穷大粘度(η_无穷大)、稠度 (λ)和速率指数(N)。

包含消费者数据(组合物3、6和21)的组合物显示在稠度(λ)测量 上主要的数据差异。观察到组合物3和6具有具有非常不同的稠度值 (λ)，分别为0.15s和4.53s。对于组合物3和6的速率指数值(N)是可 比较的，分别为0.43(N)对0.28(N)。组合物21，差的可接受的消费产 品，还具有更高的观察到的稠度值(λ)对积极的消费者可接受的组合物3 (分别为1.06s对0.15s)，但不如组合物6一样高(4.53s)。

当评价消费者数据稠度(λ)和具有絮凝物大小>20微米的凝聚层颗粒 时％，需要考虑提供关于消费者接受度和去头皮屑功效性能的完整描绘。 列13显示以具有絮凝物大小大于20微米的凝聚层颗粒％标识的lasentec数 据值。组合物3具有最低观察到的测量为(24.7微米)的絮凝物大小对为 (45.6微米)的组合物6和为(70.6微米)的组合物21。应当理解，具有 大的40微米凝聚层絮凝物或更大的具有絮凝物大小大于20微米的凝聚层 颗粒％将产生差的功效和毛发感觉。对于组合物3的体内吡啶硫酮锌头皮沉 积当相比于组合物19时(1.7ug/cm2)，指出高的吡啶硫酮锌的沉积量 (3.2ug/cm2)。

在本发明中，产生的稠度值可在约0.001s至0.9s的范围内，并且在另 一个实施例中，可为约0.01至约0.45s，并且在本发明的一个实施例中，产 生的稠度值可为约0.1s至约0.2s。

速率指数值(N)还被用于建立在介于组合物之间的流变学差异。当 将为相同组成，除了PEG-150二硬脂酸酯/甘油存在于组合物3中，而无 PEG-150二硬脂酸酯/甘油存在于组合物20中的组合物3(0.45(N))与组合 物20(0.73(N))进行比较时，可观察到差异。更高的速率指数值被解释为 比更低的速率指数值更加剪切致稀。对于同样不包含PEG-150二硬脂酸酯/ 甘油的组合物19，同样观察到高的速率指数值(0.97(N))。将约0.6(N) 速率指数的上限设为阈值，消费者通过该阈值来将组合物视为美容上更加 可接受的。在本发明中，速率指数值(N)可在约0.01至约0.6的范围内， 并且在另一个实施例中可为约0.1至约0.5。

因此推断，已观察到积极的消费者响应，和0.15s稠度值，具有0.45 (N)速率值和24.71微米絮凝物％具有絮凝物大小大于20微米的凝聚层颗 粒％，包含PEG-150二硬脂酸酯/甘油的组合物3将实现通过非去头皮屑使 用者接受的消费者去头皮屑制剂的同时，保持去头皮屑活性物质沉积和凝 聚层絮凝物大小。

表3：

表3标识了得自大规模去头皮屑洗发剂消费者评价(n＝300/leg)的消 费者响应。要求专f7,l、组成员在4周期间仅使用所述组合物作为他们的洗 发剂。当相比于没有那些材料(组合物20+额外的1％SLEls)的制剂时， 这些数据支持作为男性和女性消费者代表的群体的更多的证据，所述消费 者关心头皮屑，更喜欢具有经由制剂变化，诸如PEGl50二硬脂酸酯和甘 油流变学改性的配方(组合物3和6)。观察到对于洗发剂结构、发泡量、 容易冲洗、润湿时的光滑度、总体调理、实现的外观以及保湿的突出的消 费者响应。对于洗发剂结构、发泡量、容易冲洗以及保湿的组合物6观察 到显著的积极响应。对于组合物3在洗发剂结构和容易发泡上同样观察到 显著的积极响应。对于组合物3对组合物20+额外的1％SLElS关于发泡 量观察到定向积极响应。对于组合物3和组合物6对组合物20+额外的1％ SLElS，关于润湿时的光滑度、总体调理和实现的外观观察到定向积极响 应。对于组合物3对组合物20+额外的1％SLElS关于润湿观察到等同积 极响应。

应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。 相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能 上等同范围。例如，公开为“40mm'’的量纲旨在表示“约40mm'’。

除非明确排除或限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或 相关专利或专利申请，全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对 其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或其单 独地或与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任 何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方 式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中 赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的特定实施例，但是对于本领域的 技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作 出多个其它改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明 范围内的所有这些改变和变型。