用于制造热塑涂层的方法及由该方法所得的制品

摘要

本发明涉及一种非接触涂布方法,其用于制造一大体连续的涂层及由其制得的制品。本发明还涉及一种用于制造多种涂层和层状制品的非接触缝隙式涂布方法。本发明特别涉及一种通过热熔热塑合成物对一包括薄膜,薄金属片及纸张的基层进行涂布的方法,其减小了由颗粒如杂质,填料及高吸收聚合物引起的条痕。本发明还涉及用于本非接触涂布方法的热塑合成物。

说明书

技术领域

本发明涉及一种非接触涂布(non-contact coating)方法，其用于制造一基本连续的涂层及由其制得的制品。本发明还涉及一种用于制造多种涂层和层状制品的非接触缝隙式涂布方法。本发明特别涉及一种通过热熔热塑合成物对一包括薄膜、薄金属片及纸张的基层进行涂布的方法，其减小了由颗粒引起的条痕并能通过惰性热熔粘结剂实现膜-膜，膜-薄金属片及膜-纸或板的层压成型。

背景技术

将热熔热塑合成物涂布至基层上的传统缝式喷嘴涂布通常是在涂布期间，通过保持缝式喷嘴与基层接触以便使喷嘴位于基层上来实现的。只要涂层不被完全封闭，即无孔，以低涂布量涂布热熔粘结剂是不成问题的。在本说明书中，可用“连续”表示一完全封闭，即无孔膜或涂层。但是，如果要建立一完全封闭，即无孔涂层，只有在热熔物的涂布量非常大时，才能利用传统的涂布方法完成这一作业。

这种大涂布量成本较高。另外，特别由于在涂布期间加热了缝式喷嘴，因而利用缝式喷嘴直接涂布会在被涂布基层上产生相当大的机械和热应力。因此，通常利用从缝式喷嘴放出的热熔物、以传统方式对非常敏感的基层，如塑料膜进行涂布必然会造成该基层的损坏。另外，该现有技术中的大涂布量会导致被涂布基层硬度的增加。

于1996年8月29日公开，授权于St.Paul，MN的H.B.Fuller公司的WO96/25902披露了一种涂布方法，在该方法中，在涂布装置与被涂布基层不接触的情况下，加热使某些热塑成分具有流动性且作为一连续涂层从一涂布装置中释放出来。

本发明特别适于一种用于多种其它用途的新型涂布方法，这些用途包括在无孔材料上的涂层和在有孔材料上的涂层。这类用途的一种为在如薄膜这样的无孔材料上的涂层。热塑组分通常包括未熔化的颗粒，这些颗粒是以如杂质和炭这样的混合物或以如填料和添加剂这样的微粒原料存在的。当这些颗粒具有明显尺寸和/或缝式喷嘴具有较小间隙时，颗粒会聚集在涂布装置上，从而干扰了涂层的附着。颗粒会阻止热塑材料的通过，从而导致在被涂布基层上形成相应的条纹或条痕。这一问题特别普遍地存在于非常薄的膜的成形中，特别是当光学质量成为重要问题时，如对于高质量图象印刷技术应用，尤其是在必须涂布薄膜处之时。因此，工业上将发现克服以上问题的涂布方法的益处。

因此，本发明的一个主要目的在于提供一种新的涂布方法，其特别适用于在薄膜、薄金属片、纸和其它这类材料的涂布中，该方法特别在以非常低的涂布量进行涂布时，能够避免品质不均和条纹的出现。

本发明的另一主要目的在于提供一种涂布方法，该方法利用薄膜、镀膜金属片、热敏材料及其它敏感材料基层，在减小得到废品或残次品危险的情况下，允许“联机(inline)”或“脱机(offline)”进行层压和涂布。

本发明的一个目的在于无需活性粘结剂便能制造膜-膜，膜-薄金属片的层状制品。

本发明的另一个目的在于提供改进的涂布方法，其由于将热塑合成物，特别是热熔粘结剂涂布至基层，如纺织品上。

通过以下描述将能更清楚地理解本发明的这些和其它目的和优点。

发明的概述

本发明涉及一种通过利用热塑合成物的非接触涂布方法对一基层进行涂布的方法及由其制得的制品。该方法制造了一基本连续的涂层。本方法可用于多种粘结剂和涂布操作，且特别可用于那些利用传统缝式涂布技术、热敏基层、要求低涂布量和/或利用包括颗粒的热塑合成物。

一方面，本发明提供了一种涂布方法，其中，一种已通过加热变为可流动的热熔粘结剂，如热熔粘结剂在涂布装置和基层不接触的情况下，作为一基本连续的涂层从涂布装置释放至一无孔基层上，随后被设置于所述基层的表面。

另一方面，本发明提供了一种涂布方法，其中，一种已通过加热变为可流动的热熔粘结剂，如热熔粘结剂在涂布装置和基层不接触的情况下，作为一基本连续的涂层从一涂布装置释放至一基层上，且随后被涂布在所述基层的表面上，其中，所述涂布装置和基层之间的距离大于20mm。

另一方面，本发明提供了一种涂布方法，其中，在膜不与一基层接触的情况下，以基本连续无孔膜的形式提供一种已通过加热变为可流动的热熔粘结剂，如热熔粘结剂，且随后通过一脱膜涂层辊或通过一涂布方法将所述膜涂布至一基层上，压制所述粘结剂和基层的所述辊直接与粘性膜接触，或与被设置在不与第一基层接触的热塑合成物表面的一脱膜涂布第二基层接触，其中，在所述涂布装置和所述辊不接触的情况下，一种已通过加热变为可流动的热塑合成物，如热熔粘结剂作为一基本连续的涂层，即一无孔膜从例如一涂布装置释放至一基层上，随后被布置于一基层上的表面。

另一方面，一种涂布方法，其中，某一已通过加热变为可流动的热塑合成物，如热熔粘结剂作为一基本连续的涂层，在涂布装置和第一基层不接触的情况下，从所述涂布装置释放至所述基本无孔基层上，随后被设置于所述表面上，其中，所述涂层随后被重新加热且之后与一第二基层接触。

本发明还涉及这样一种层压方法，除膜-膜，膜-薄金属片的层压成型以外，特别涉及将如透明膜材料层压至一基层，特别是印刷纸或纸板基层的方法，其避免了现有技术中的上述缺点并能够利用惰性热熔粘结剂进行这种膜-膜，膜-薄金属片的层压成型。

对于热敏性基层而言，理想的是以小于大约160℃，更理想的是以小于大约125℃，特别理想的是以小于大约110℃的温度进行热塑合成物的涂布，以减小涂布基层上的热感应应力。另一方面，可增大涂布装置和被涂布基层之间的距离以便在接触热敏基层之前使熔融热塑合成物充分冷却。这一点特别有利于涂布及相互粘附热敏基层。

热塑合成物最好表现出流变特性，以便在高切速(shear rate)(1,000弧度/秒)下复数粘度小于大约500泊，且在低切速(1弧度/秒)下的复数粘度小于大约1,000泊。只要一些未混合材料的粘度非常小，一些纯热塑树脂就能用于本发明的方法。但是，由于具有独立控制粘度特性，间隔时间等的能力，因而复合热熔粘结剂是理想的。复合热熔粘结剂也有利于确保在载体基层上的充分粘结，或在粘结至基层上之后涂层的延迟脱粘特性。

由所述方法制造的合成涂层可被用于多种应用，这些应用需要一致无孔型基本连续的涂层。由于要减小成本并提高涂布基层的触觉质量，因此涂布应小于50-60克/米²，且特别理想的是小于30克/米²。小于10克/米2的涂布量在许多情况下均能实现。

合成涂层最好用于制造纸张或纸板，特别是印刷纸张的叠层。由于其制造步骤少于现有技术涂布方法的制造步骤，因而本发明的涂布方法特别有利于生产。提高产量及降低单位面积的涂布量会使涂层及相应制品的成本低于现有技术。

但是，所述涂布方法不应被限制在使用无孔基层的应用上。本发明的涂层也能够被用于有孔基层。此处，可利用本发明的不同方面，其包括在涂布装置和基层间距离大于20mm的情况下，将热塑合成物从涂布装置释放至一无孔基层上的方法，通过与粘性膜直接接触的一脱膜涂层辊将热熔粘结剂压制一有孔基层的方法。

此处所述的制品包括这样的制品，其具有最少一个为无孔基层的第一层和最少一个为由上述涂布方法制得的涂层或粘性层的第二层。

附图的简要描述

图1-10描述了本发明方法的一些最佳实施例，其中，形成有一大体连续的热塑涂层且该涂层被粘附于一基层上。

更加特别的是，图1A描述了一种用于控制本发明方法的涂布和层压设备的基本结构；

图1B和1C描述了与所述设备相似的基本结构；

图2-4描述了在涂布装置不同位置处的本发明的层压成型；

图5A和图5B是说明一种本发明的层压成型和转移涂布方法。

图6-10描述了本发明的层状制品，其包括粘性活性层状制品。

本发明的详细描述

在本发明的方法中，最初以大体连续、无孔膜的形式设置一最好大体是无空气的熔融热塑合成物，如热熔性粘结剂，其仅在以后与一基层，一输送辊或某种其它支承件接触。通常，该合成物以作为一大体连续膜排出所述装置的方式从一涂布或释放装置中排出。由于以前被用于与基层直接接触的涂敷作业，因此通常的涂布装置为缝式喷嘴。所以，已知的热熔涂布装置能用于本发明的方法，在该方法中，缝式喷嘴与基层分离并被调节至与基层具有一合适的间距。

当可流动的热熔性粘结剂或热塑合成物排出涂布装置时，其不会接触基层，但当连续膜悬浮在涂布装置和基层之间时，其会运动一定距离。涂布装置可最初与基层接触，以将热塑合成物紧固或粘附于基层上，其确保不会因与涂布装置接触而对基层造成热或机械性毁坏。另一方面，热塑合成物作为大体连续的膜通过喷嘴排出，直至接触基层才下降。送进的热塑合成物的大体连续的膜前沿通过与基层接触而粘接或固定在基层上。就热敏材料而言，最好在热塑合成物接触基层之前，通过驱动辊推进基层，以避免将溶化通过基层的熔融材料形成聚集。

图1A,1B和1C示意性地描述了适于控制本发明方法的机械装置。图1A和1B描述了这样一个实施例，其中，热塑合成物从一涂布装置3释放涂敷至第一基层1，且随后，通过一压辊5将第二基层4分布在涂布粘合剂的自由表面。应理解，在其它实施例且特别是在所有条件下并不一定需使用第二基层4的情况下可对该结构作出改进。随后，利用压辊5直接将热塑合成物压至第一基层上。对于这类实施例而言，压辊5可被脱模涂敷，例如，其可采用一种具有聚四氟乙烯表面层的钢辊。

特别如图1A和1B所示，基层1通过一系列惰辊(idle roller)2确保网状物在接近涂布装置3之前处于适当的匹配位置。通过一压辊5将基层2(4)随机粘附在涂布表面。基层1被限定为第一基层，其与大体连续的热塑薄膜接触。基层1为以是任意的基层，其通常被设置在如无纺物，包括脱膜涂层纸及多种薄膜的纸张，薄金属片和其它材料的卷状物中。图1A的实施例特别适于多孔基层的涂布，在该实施例中，压辊5与粘附膜和第一基层的接触点离得相当远。在基层1为无孔时，图1B特别适用，无孔是指空气不易通过基层。就薄金属片层状制品而言，基层1通常为一薄膜。基层2也可被设置在一卷状物中且与基层1的材料相同或不同。但是，基层2也可为一种如高吸收聚合物这样的特定材料，或为能够从粘附涂层中拉出的脱膜涂层网状材料。

图1C描述了这样一个实施例，其中，首先，通过压辊5将粘附膜压至第一基层1上，所述压辊5为后边由图2-10中辊A和B所示的压持站的一部分。

随后，在通过辊C和D形成的层压站(station)处将第二基层4设置在不与第一基层1接触的自由表面上。

图2-10描述了本发明的不同最佳实施例，其中，如热熔性粘结剂这样的热塑合成物被施加至一第一基层上，并随后被层压至一第二基层上。在每一说明中，基层2是任意的，其中，本发明在最广义方面仅采用了单一的连续无孔膜，其是通过一种非接触涂敷方法形成的且被涂布至一单一基层上。在缺少第二基层的情况下，由于首先将熔融合成物施加在其后在一压制处与第一基层接触的脱膜涂层辊上，所以图5B描述了一种转移涂布操作。

如图6和7所示，在缺少第二基层的情况下，在热塑涂层或热熔性粘结剂与第一基层接触的实施例中，或在第二基层为多孔时的情况下、重要的是在与粘合剂或多孔基层相连的辊上设有一脱膜涂层，如硅，特氟隆或脱膜纸，以防止热塑合成物与辊的粘着。压辊从热塑涂层膜和基层之间压出空气以确保在第一基层和热塑合成物之间不会夹杂空气。辊A可以采用有助于热传导的钢筒，而通常作为压辊的辊B则采用橡胶材料。在某些情况下，更理想的是辊A采用橡胶，而辊B则采用具有一外部脱膜涂层的钢筒。

图3-10表明喷嘴位置可相对于基层位置从垂直位置变至平行位置。

图8和9描述了在远离涂布装置的位置处被层压至第一基层上的一第二基层。在该实施例中，最好加热辊C以在被层压至第二基层之前，能够恢复或延长热熔粘结剂或热塑涂层的间隔时间。辊C的温度在大约30-100℃之间变化以便进行辊C和D之间的层压。另一方面，辊C可采用冷却辊以促进热塑涂层或热熔粘结剂的凝固速度。其在为中间存储而制造层状制品之处是有用的。在辊压制处被层压的基层可以是网状形式或薄层形状。如图10所示，在辊C为冷却辊之处，本发明的方法可被用于制造基层，如利用热塑合成物在一侧涂布的薄膜，所述热塑合成物例如能够被用于热封操作。在需要之处，当然也可加设另一层脱膜纸，如图9所示，以保护例如热封材料以便中间存储。

涂布装置与基层(或在图5B中缺少第二基层进行转移涂布情况下的脱膜涂布辊)的距离最少为0.5mm，最好最少为2mm。涂布装置与基层的最大间距仅由实际情况，特别是使涂布装置达到垂直定位时来限定。根据热塑合成物涂布特性，该间距应小于大约5m，较理想的是小于大约3m，更理想的是小于1m，特别理想的是小于大约500mm，最理想的是小于大约2-20mm。其特有的优点在于由气载污染物和气流进行涂布期间，隔离涂布装置和基层之间的区域，以在接触基层之前防止涂层的变形。当涂布装置和基层间距大于大约500mm时是特殊的情况。

所述间距很大程度地取决于被涂布热塑合成物的粘度和间隔时间。在以这种方式制造保护膜的情况下，假设热塑合成物在其悬浮状态下能充分冷却，以便使粘度和粘结力达到在基层表面出现的任意细丝或纤维均不能进入涂层，此外热塑合成物被充分融化以充分粘附于基层。涂布装置和压辊间的距离越大，热熔粘结剂或涂层在接触第一基层之前就越冷。对于某些粘性合成物而言，这一冷却反而会影响在基层上的粘结(或固定)。因此，可使基层在被压制之前通过一热辊，或者如果压辊和涂布装置之间的间距导致涂层或粘结剂冷却至不再能充分粘结或固定于基层的程度，可使用一热的压辊。

涂层可以任意角度接触基层(比较，例如图3和4)。但是，已看到对于某些应用，如保护膜而言，涂层后期以图1A,1B,2,6和8所示的大体水平方向接触基层是非常有利的。为了实现这一点，当基层通过涂布装置时，可沿基层的运动轨道设置一辊以使基层具有大体垂直向上的方向。因此，如缝式喷嘴这样的涂布装置大至水平设置在辊的旁边，以便涂层能够从侧部向基层表面运动。

涂布辊的直径最好为大约15mm-大约50mm，且径向喷嘴略高于涂布辊的中心，以便当基层远离喷嘴时，热塑涂层接触基层的角度略小于60。涂布头由一本领域普通技术人员调节以在整个操作宽度上使热塑涂层的均匀流动和分布达到最佳化。

此后，充分冷却的涂层接触基层表面且在无需深深透入基层的情况下，粘附于表面。如果热塑涂层是一种在充分冷却后粘度显著降低的合成物，这样形成的涂布基层的层状制品可被卷起并贮存。另一方面，这一工作能够通过在粘结涂层表面设置一脱膜涂层第二基层，如硅酮包衣纸(Silicone-coated paper)而实现。随后，在之后的某一时间可使用该层状制品。层状制品通过任意合适的连接技术，包括超声波焊接、热封或更普通的粘性粘结剂而被连接。

在任意进一步作业之前，最好立刻以“联机”(inline)形式制造涂层被。本发明特别适用的联机作业的一个例子在BillhferMaschinenfabrik GmbH的DE 195 46 272C1中披露，本发明可参考使用该文献。朝向远离基层的涂布表面可以是很粘的，以便它们能被用作一结构粘结剂或用于其它基层的叠层，因此它也能用于将涂布基层粘结至另一基层。可以以这种方式同时粘接或层压的其它基层包括：吸声材料、超吸收聚合物、弹性绞合线和网状物、织物、薄膜、薄金属片、纸张、纸板、金属及多种渗透性覆盖材料、如无纺物或有孔薄膜。这些材料可以呈卷状物，层状或颗粒形状。

在一最佳实施例中，被层压的基层为用于如书本封面、图象明信片、挂历、广告画、高质量包装材料、礼品包装物等的纸张或纸板，特别印制的纸张、处理过的照相纸或印刷纸板。层压材料可以是适于层压的合成薄膜材料、纸张、纺织材料或任意其它柔性材料。但是，层压材料最好是一种通常用于这种层压的合成薄膜材料，特别是一种光亮透明的薄膜材料。

这些薄膜材料通常包括平面或印花薄膜，它们最少大体由取向聚丙烯、聚乙烯、如Mylar这样的聚酯、聚乙酸酯、尼龙、乙酸纤维等制成，它们的厚度大约为5微米-大约50微米。这些薄膜通常被层压或密封至印刷纸或板状材料(board stock)。合成材料通常被用于膜-膜，膜-薄金属片，且涂金属基层通常被用于层状制品。这些种类的层状制品通常被用于如图表印刷技术和包装这样的工业之中。利用本发明的方法，这种叠层能够利用惰性热融粘结剂替代通常使用的活性粘结剂而被制造。

通常，热塑合成物的出口温度小于大约240℃，从而大大低于300℃的标准聚合物挤压温度。虽然，排出涂布装置的热塑合成物的温度可以为大约80℃-大约180℃或更大，但是，本发明的非接触涂布系统允许以非常低的温度完成涂布。对于这一实施例而言，理想的是以小于大约160℃，更理想的是以小于大约140℃，特别理想的是以小于大约120℃及小于大约110℃的温度来实现涂布。如以前所述，通过以更高的涂布温度同时增大涂布装置和被涂布基层间的距离而允许充分冷却的方式也能涂布热敏材料。因此，能利用本发明的方法来涂布通常对于传统涂布方法在机械和/或热度上非常敏感的材料(如，非常小厚度的薄膜)。这类敏感材料包括小厚度的聚乙烯材料，小织物单位质量的无纺物及类似物。

本发明的一个显著优点在于能够以非常低的涂布量制出一大体连续的涂层。即使利用传统的商用热熔物也能够以大约0.5克/米²至50-60克/米²的涂布量，理想的是不大于大约30克/米²的涂布量，更理想的是不大于大约20克/米²的涂布量，特别理想的是在10克/米2-20克/米²的涂布量及小于10克/米²的涂布量来制造连续层。但是，大于60克/米²的涂布量可用于减小机械和热致应力成为首要问题的其它作业。

根据本发明制造的非常薄的涂层不仅有助于本发明方法的经济利益，而且实现了其材料非常小的刚度，从而其在性能上大大接近了未涂膜的基层。

热塑合成物

以上提到的多种热塑材料可被用于本发明，如可采用的多种热塑聚合物包括聚乙烯，聚丙烯，烯烃、特别是乙烯和(甲基-)丙烯酸的共聚物；烯烃、特别是乙烯，和(甲基-)丙烯酸衍生物，特别是(甲基-)丙烯酸酯的共聚物；烯烃、特别是乙烯和乙烯合成物，特别是如醋酸乙烯酯这样的乙烯羧酸盐的共聚物；热塑橡胶(或合成橡胶)，如可购得的商标为Kraton,Solprane及Stereon的苯乙烯-异戊二烯，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯，苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物；茂金属催化的聚合物，特别是根据乙烯和/或丙烯所得到的聚合物；聚烯烃，如乙烯，聚丙烯及无定型聚丙烯(无规聚α烯烃)，如Vestoplatst703(Hüls)；聚酯；聚酰胺；离聚物及相应的共聚物；及其混合物。这种热塑材料在非混合状态下也用于本发明的涂布方法，从而确保了热塑材料的粘度非常低。但是能够独立满足粘性特性，间隔时间，粘性及不同其它特性，因而热熔粘结剂是理想的。热熔粘结剂通常具有在非常低的温度下进行处理所要求的熔体流动指数。常用的热熔物为足以在大约60℃-175℃温度下进行作业的流体。因此，多种已知的热熔湿态合成物均可用于本发明。

利用适合的热熔物，如在DE-A-41 21 716中披露的热熔物也能制作这样的材料，其对于液态水是不可透过的，但可透过水蒸气，从而使涂层可以“呼吸”。

除通常已知的热熔粘结剂，包括一种水溶性，含盐(体液)不溶解聚合物，如可由Eastman购得的Eastman AQ共聚多酯也特别适用于不透过体液但易溶于水的保护膜。这一特点对于制造可冲洗及可合成分一次性保健品是非常有重要的。另外，也存在需要透水性的用途。因此，这种涂布方法也适于涂布水溶性和/或可生物降解的热塑材料。

就用于透明基层的层压粘结剂而言，大体包括或完全包括一种或多种乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA’S)和/或乙烯/正丁基甲烯酸共聚物(EnBA'S)的热塑聚合物均是理想的。EnBA共聚物目前是最理想的聚合物。

更理想的是，热塑合成物能表现一定的流变特性，以便能以小于大约50-60克/米²，且最好小于大约30克/米²的涂布量制造大体连续的涂层。通常，流变特性最好在这样的流变窗区内，即在高切速(1,000弧度/秒)的涂布温度下的复数粘度小于大约500泊，且在低切速(＜1弧度/秒)的涂布温度下的复数粘度小于大约1,000泊。另一方面，较好的热塑合成物在低切速下会表现出牛顿区且在较高切速下会表现出剪切稀化。具有较宽应用窗区(windows of application)的热塑合成物为这样的合成物，它们能在各种操作调节，特别是较低应用温度下呈现出流变特性。较窄的应用窗区为那些仅在非常特定条件下满足流变参数的窗区，

申请人估计复数粘度和高切变与缝式模出口处的作业条件有关。在1,000弧度/秒下具有过高复数粘度的合成物需要非常大的泵压压力以排出涂布装置。一具有大于3mm粗调间隙的膜能被用于处理这些材料，但可以引起较高的涂布量。

在悬浮于基层上方期间，复数粘度和低切变与基层上涂层的沉积有关。如果低切变值过高，则涂层可能不会充分地粘附于基层上，且/或热塑合成物在喷嘴处会产生一条纹状，不连续的涂层。如果低切变粘度过低，则涂层可能会渗入基层中，从而形成不良的抗渗性。

未测定的延伸特性也会大大影响熔体强度。较高程度的支化及小密度高分子材料的添加能够大大影响熔体强度。更理想的是，合成物在低应用温度下能满足目标流变参数，所述温度为小于大约177℃，理想的是小于大约160℃，较理想的是小于140℃，更理想的是小于大约125℃，最理想的是小于大约110℃。

因此，许多已知的热熔粘性合成物能很好地用于本发明的涂布方法。热熔粘结剂通常包括最少一种热塑聚合物，最少一种增塑剂和最少一种增粘树脂。这种合适的热熔物包括的热塑聚合物重量比最高达50％，增塑剂重量比最高达40％及增粘树脂重量比最高达70％。就不是压敏性的热熔粘结剂而言，通常以粘结剂重量比达大约30％的浓度使用蜡。

通常，本发明的热熔物另外还包括一种或多种增粘树脂，增塑剂或油，以及加有传统添加剂和辅助剂，如稳定剂，抗氧化剂，颜料，紫外线稳定剂或吸收剂，填充剂等的蜡。用于热熔粘结剂的增塑剂和增粘树脂均是已知的。

如环烷基石油这样的油是理想的增塑剂。就增粘树脂本身而言，通常已知用于这一目的的树脂，特别是脂族，环脂族和/或芳烃树脂，酯树脂及其它相应树脂均是适合的。目前最好采用脂族或芳族改进的碳氢树脂。理想的脂族树脂为脂族碳氢树脂，如，可由在Houstou,TX的ExxonChemical公司购买的Escorez5000系列，从Arakawa chemal公司购得的ArkonP和M系列，及在Wilmington,DE的Hercules股份有限公司购得的Regalite。松香和松香酯树脂均可用于本发明。一种这样的氢化松香酸粘性树脂为从Hercules购得的ForalAX。改性碳氢树脂，如改性萜烯其包括从Panama,FL的Arizona chemical公司获得的Zonatac系列，从Hercules股份有限公司购得的Kristalex系列的α-甲基苯乙烯树脂，及从Arizona chemical公司购得的Uratack系列的苯乙烯萜烯烃也可被用于本发明。以已知方式混合处理这些组分以制备出本发明能采用的热熔物。

蜡也用于本发明。这些蜡包括合成高熔点蜡，如从Sasol(南非)购得的商标为Paraflint，或从Shell Malaysia购得的商标为Petrolite的Fischor Tropsch蜡，以及从Marcus chemical公司购得的商标为Marcus的高密度低分子量的聚乙烯蜡。AC8为另一种从Allied chemical获得的有效聚乙烯蜡。微晶石蜡和石蜡也可用于本发明。

层压粘结剂最好包括最高达100％的上述最少一种热塑聚物；0-50％的脂族烃树脂；0-20％的芳香烃树脂；0-40％的松香及0-20％的石蜡，所述组分及其用量的选择应使粘结剂联机涂布在层压材料和/或层压基层，随后联机将所述层压材料层压至所述基层。

更理想的是，就薄膜叠层而言，粘结剂包括以下组分：最高达100％的最少一种EMA和/或EnBA共聚物；0-50％的氢化脂族氢树脂；0-20％的α-甲基苯乙烯树脂；0-40％的氢化松香及0-20％的聚乙烯石蜡。

用于实现本发明方法的热熔粘结剂在最简单的情况下，大体或甚至全部包括一级或多级EMA和/或EnBA共聚物。EMA和EnBA共聚物可由从ElfAtochem购得的商标为Lotryl，从Quantum Chemal公司及Exxon Chemal公司购得的商标为Optema的共聚物。多种不同级的EMA和EnBA共聚物均是适合的，这些共聚物的不同主要在于酯的含量，熔体流体指数(MFI)及熔点。

在目前的最佳实施例中，热熔性粘结剂实质上包括35-60％的EnBA或EMA；30-50％的氢化脂族氢树脂或大约10％的脂族氢树脂；0-30％的氢化松香及0-10％聚乙烯石蜡，加上少量的稳定剂。在某些最佳实施例中，热熔性粘结剂的热塑聚合物为一种通常为在MFI范围小端(即MFI小于10克/10分钟)的单级EnBA共聚物。在其它的最佳实施例中，热塑聚合物包括不止一级的EnBA，且在一些情况下，在两个或三个不同的级中，最少两个级最好具有差别最少为4-10倍的MFI(即，一个级具有大于另一级4倍的MFI)。

在非常低的操作温度(或作业温度)下能够使用本发明的热熔物以防止热敏塑性膜的变形，同时在这样的低温下能表现出极好的流动特性。例如，能够将本发明的热熔物涂布和层压在层压材料上。对于热敏胶片而言，非接触涂布是非常有利的，从而实现了优良的膜成形性且层层状品会表现出较高的光泽度。

本发明的层压粘结剂会形成较高的热熔涂层透明度，以便实现较高的光泽，同时不会削弱印在基层上的清晰度和色泽再现性。

对于本发明的方法而言，除凝结特性外，本发明的热熔物会表现出优良(较高)的热粘性和间隔时间特性。这些热熔物，如在图象印刷技术工业中，能满足在直线滚花和切制中满足加工条件。

根据本发明制造的层状制品表现出高耐热性和高抗紫外线特性且相应地不会产生脱膜或变黄。同样，在热成形和滚花后，在使用本发明的热熔剂型时，从未发现脱膜现象。

以下非限定性实施例更有助于说明本发明。

                     实施例

如以下表1所示，热熔粘结剂由不同热熔聚合物，增粘剂和增塑剂制成。

                     实施例1-8

                   表1

  成分实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8Lotryl17 BA 07EnBA共聚物   23   40   35   10   23    -    -    -Lotryl35 BA 40EnBA共聚物   15    -    -   20   15   20   15   15Lotryl35 BA 320EnBA共聚物   17    -    -   30   17   10   16   15EscoraneUL 150-19EVA  共聚物    -    -    -    -    -   20   24   23    AC-8聚乙烯蜡    5   10    -    -    5    -    5    -ParaflintC 80聚乙烯蜡    -    -    -    -    -   10    -    -Mobil蜡145石蜡    -    -    -    -    -    -    -    5Escorez5300碳氢树脂   28   38   38   38    -   23   28   30Foral AX松香酸树脂   10   10   25    -   28   15   10   10KristalexF 85α甲基苯乙烯树脂    -    -    -    -   10    -    -    -

利用德国Krosnert Hamburg的改进型PAK600层压机将与实施例和1和7中描述的组分对应的热熔粘结剂涂布在基层上，这种机器的结构基本上与图1B中所示的机器相似。利用这种机器，通过压辊5将粘性膜直接压至第一基层1上或仍通过压辊5将第二基层4压至第一基层和粘结剂上。在试验中，会尝试这两种方法。对于实施例1的合成物而言，热熔物的配料温度为140℃，而对于实施例7的合成物而言，该温度为110℃。从图表14可知，这些合成物会表现出合适的较低粘度。该图表说明了上述1和7中的粘度。

使涂层形成于聚酯膜(由德国Püitz Folien，Taunusstein-Wehen生产的Polyester RN 36)及高密度聚乙烯膜(由德国Mildenberger和Willing,Gronau生产的HDPE KC 3664.00)。

作为第二基层(此处所用的)，也采用这些膜。在其它试验中，可用硅纸来替代。也可采用印刷纸板作为第二基层进行试验。

在大约70米/分钟的加工速度下，涂布量为5-6克/米²。

在不同的试验中，在距离由粘结剂涂布的第一基层不同的距离下，从涂布缝式喷嘴释放粘性膜。在其它的试验组中，已发现利用一种垂直结构(与图3-5,7,9和10相似)能够在不显著影响涂层质量的情况下，将缝式喷嘴和基层间的距离变为几毫米至500mm或更多。

在这些试验中，利用设有一脱膜涂层的压辊5将从涂布缝式喷嘴放出的粘结剂直接涂布至第一基层。已发现粘结剂不会粘附于压辊上。不必测量压点压力，但压辊应以7-8巴的层压力抵压在基层上。

已发现涂布在第一基层上的粘结剂不会使压制站在粘结剂和第一基层间留有空气。

在其它的试验中，通过位于压辊5上游基层的流动路径的第二组辊，将第二基层压至粘性层。利用上述相同的膜或脱膜纸也可测试这些层状制品中的斑纹，封入的气体或其它采用缺陷。

这样制造的层状制品不含有缝隙。同时，也未发现斑纹，封入的气体或其它采用缺陷。

在相似的方法中，层状制品由相同种类的膜，与表1中实施例2-6不同的其它粘结剂制得。其结果与利用实施例1和7中的粘性成分一样令人满意。