使用至少一种二羟基黄烷醇、锰盐或锌盐、过氧化氢、碳酸(氢)盐、碱化剂和镁盐、钼盐或钙盐的头发染色方法

摘要

本发明涉及一种用于使角蛋白纤维、特别是人类的角蛋白纤维例如头发染色的方法，其中用一种或多种化妆品组合物处理所述纤维，该一种或多种化妆品组合物在所述一种或多种组合物中一起或分开地含有以下成分：a）一种或多种二羟基黄烷醇衍生物，b）一种或多种锰盐或者一种或多种锌盐，c）过氧化氢或者一种或多种产生过氧化氢的系统，d）一种或多种碳酸（氢）盐或者一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统，e）一种或多种除了该一种或多种碳酸氢盐以外的碱化剂，以及f）一种或多种选自镁盐、钼盐和钙盐的金属盐；应理解的是至少一种包含成分a）、b）、d）、e）和/或f）中的至少一种的组合物的pH为碱性，即大于7，并且成分f）与其他成分a）至e）中的至少一种一起施用，即共处理。

说明书

本发明涉及一种用于使角蛋白纤维、特别特别是人类的角蛋白纤维例 如头发染色的方法，其中使用一种或多种化妆品组合物处理所述纤维，所 述化妆品组合物包含a）一种或多种二羟基黄烷醇衍生物、b）一种或多种 锰盐或者锌盐、c）过氧化氢或者一种或多种产生过氧化氢的系统、d）一 种或多种碳酸（氢）盐或者一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统、e）一 种或多种除了该一种或多种碳酸（氢）盐以外的碱化剂以及f）一种或多 种选自镁盐、钼盐和钙盐的金属盐，应理解的是成分f）与其他成分a）至 e）中的至少一种一起施用，即共处理。

已知的惯例是用包含通常称为氧化碱（oxidation base）的氧化染料前 体如邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基苯酚以及杂环化合物的染色组合物来 获得“永久性”染色。这些氧化碱是无色或带淡色的化合物，当所述化合物 与氧化产品结合时，可以通过氧化缩合的过程产生有色化合物。还已知的 是，通过将这些氧化碱与成色剂（coupler）或染色改性剂结合来改变所得 到的色调（shade），后者特别选自芳香族间-二胺、间-氨基苯酚、间-二酚 类以及某些杂环化合物例如吲哚类化合物。该氧化染色方法包括将碱或碱 的混合物和成色剂与作为氧化剂的过氧化氢（H₂O₂或过氧化氢水溶液）施 用在所述角蛋白纤维上，保留以扩散，并然后漂洗这些纤维。由此产生的 染色是永久性的、强的且耐外部作用的，特别是耐光、耐恶劣天气、耐洗 涤、耐汗渍及耐摩擦的。

然而，包含它们的商业化的染发剂通常具有污染衣服、产生气味和舒 适问题以及破坏角蛋白纤维的缺陷。使用氧化染料的情况尤其如此。

然而，所获得的染色不足够强，且不是很有颜色，特别是在头发纤维 的情况中。

此外，已知的惯例是在酸性pH下以类似于利用媒染法进行染色的那 些量使用金属染色角蛋白纤维，这包括在进行染色之前准备这些纤维以获 得持久的颜色（参见，例如，Ullmann’s Encyclopedia,"Metal and Dyes"[乌 尔曼百科全书“金属和染色”],2005,§5.1,p.8）。

然而，这个方法通常具有不总是顾及角蛋白纤维的化妆品外观的缺 点。此外，使用的金属，如铁，产生不是很有颜色的中性色调。总体而言， 这些金属不可能获得有色色调。

因此，存在着对开发以下染色方法的实际需要，该方法使之可能使用 二羟基黄烷醇获得强的、持久的和/或有色的染色且对角蛋白纤维侵蚀性更 小。具体地，对于获得以下染色存在需要：这种染色令人满意地经受外部 作用（光、恶劣天气、香波）并且是持久的和均匀的，即，在根部和端部 之间具有弱染色选择性同时保持强的和/或有色的染色。

通过本发明实现这个目的，本发明的主题为一种用于染色角蛋白纤 维、特别是人类的角蛋白纤维例如头发的方法，其中在一个或多个步骤中， 使用一种或多种化妆品组合物处理所述纤维，该一种或多种化妆品组合物 在所述一种或多种组合物中一起或分开地含有以下成分：

a)一种或多种二羟基黄烷醇衍生物，

b)一种或多种锰盐或者一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或者一种或多种产生过氧化氢的系统，

d)一种或多种碳酸（氢）盐或者一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统，

e)一种或多种除了该一种或多种碳酸氢盐以外的碱化剂，以及

f)一种或多种选自镁盐、钼盐和钙盐的金属盐；

应理解的是：

-至少一种包含成分a）、b）、d）、e）和/或f）中的至少一种的组合 物的pH为碱性，即大于7，并且

-作为与其他成分a）至e）中的至少一种的共处理施用成分f）。

根据依据本发明的染色方法的一个具体实施例，发现化合物d）和e）：

-亦或以与化合物a）、b）和c）的混合物，

-亦或在施用包含化合物a）、b）和c）的化妆品组合物之后分开地 施用，

-亦或在施用包含成分a）和b）的化妆品组合物之后与化合物c）一 起施用。

根据本发明的染色方法，选自镁盐、钼盐和钙盐的一种或多种金属盐 与成分a）、b）、c）、d）和/或e）中的至少一种一起施用。

本发明的另一个主题为一种用于染色角蛋白纤维的化妆品组合物，该 组合物包含：

a)一种或多种二羟基黄烷醇衍生物，

b)一种或多种锰盐或者一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或者一种或多种产生过氧化氢的系统，

d)一种或多种碳酸（氢）盐或者一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统，

e)一种或多种除了该一种或多种碳酸氢盐以外的碱化剂，以及

f)一种或多种选自镁盐、钼盐和钙盐的金属盐，

应理解的是该组合物的pH为碱性，即大于7，并且优选在从8至12 之间。特别地在从8至10.5之间。

该化妆品组合物优选为含水的。

本发明的又一个主题涉及一种多室装置，包含：

a)一种或多种二羟基黄烷醇衍生物，

b)一种或多种锰盐或者一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或者一种或多种产生过氧化氢的系统，

d)一种或多种碳酸（氢）盐或者一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统，

e)一种或多种除了该一种或多种碳酸氢盐以外的碱化剂，以及

f)一种或多种选自镁盐、钼盐和钙盐的金属盐，

应理解的是，至少一种包含成分a）、b）、d）、e）和/或f）中的至少 一种的组合物的pH为碱性，例如大于7，并且优选为在8与12之间。特 别地在8与10.5之间。

该多室装置或“试剂盒”适于实施根据本发明的染色方法。

根据本发明的方法具有持久稳固的染色人类角蛋白纤维以及出人意 料的有色染色效果的优点。特别地，根据本发明的染色方法使之可能产生 耐冲洗、耐汗、耐皮脂及耐光的染色而不会有害地改变所述纤维。此外， 所用的染色方法使之可能产生令人满意的色彩“吸收”（uptake）。

因此，本发明的再一个主题为一种或多种金属盐f）用于使用一种或 多种二羟基黄烷醇衍生物改善角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维如头发 的色度的用途。

本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例 之后变得甚至更加清晰。

为了本发明的目的，并且除非另有说明：

“饱和或不饱和的，可选地稠合的环”也可以被可选地取代。

“烷基”基团是饱和的、直链或支链的、通常为C₁-C₂₀、特别地为C₁-C₁₀烃基，优选C₁-C₆烷基基团，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基以及己基。

“烯基”基团是不饱和的、直链或支链的C₂-C₂₀烃基；优选包含至少一 个双键，如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、2-甲基丙烯以及癸烯。

“芳基”基团是单环的或稠合的或非稠合的多环碳类基团，优选包含从 6至30个碳原子，其中至少一个环为芳香的；优选选自苯基、联苯基、萘 基、茚基、蒽基以及四氢萘基的芳基。

“烷氧基”基团是具有先前定义的烷基（优选C₁-C₁₀烷基）的烷基-氧基 基团，如甲氧基、乙氧基、丙氧基以及丁氧基。

“烷硫基”基团是具有先前定义的烷基（优选C₁-C₁₀烷基）的烷基-S- 基团，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基以及丁硫基。

“烷氧基烷基”基团优选是(C₁-C₂₀)烷氧基(C₁-C₂₀)烷基基团，如甲氧基 甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等。

“环烷基”基团通常为C₄-C₈环烷基，优选环戊基和环己基。环烷基基 团可以为取代的环烷基，特别是由烷基、烷氧基、羧酸、羟基、胺和酮基 团取代。

当“烷基”或“烯基”基团被“可选地取代”时，该烷基或烯基基团可以被 由至少一个碳原子所携带的至少一个取代基取代，所述取代基选自：

-卤素原子；

-羟基；

-C₁-C₂烷氧基；

-C₁-C₁₀烷氧基羰基；

-C₂-C₄(聚)羟基烷氧基；

-氨基；

-5-元或6-元杂环烷基；

-一个可选地阳离子的5-元或6-元杂芳基基团，优选为咪唑鎓盐，可 选地被(C₁-C₄)烷基基团（优选甲基）取代；

-氨基，由一个或两个相同或者不同的C₁-C₆烷基取代，可选地至少 携带：

*一个羟基，

*一个氨基，该氨基可选地被一个或两个可选地取代的C₁-C₃烷基取 代，所述烷基可能与它们连接的氮原子形成饱和或不饱和的5-元至7-元杂 环，该杂环被可选地取代并且可选地包含至少一个与氮相同或不同的其他 杂原子，

*一个季铵基团-N⁺R’R’’R’’’M^-，其中R’、R’’和R’’’可以相同或者不 同，表示氢原子或C₁-C₄烷基；并且M^-表示对应的有机酸、无机酸或卤化 物的抗衡离子，

*或者一个可选地阳离子的5-元或6-元杂芳基，优选为咪唑鎓盐，可 选地被（C₁-C₄）烷基（优选甲基）取代；

-酰氨基（-NR-COR’）基团，其中R基是氢原子或者可选地携带至 少一个羟基的C₁-C₄烷基并且R’基团为C₁-C₂烷基；氨基甲酰基 （(R)₂N-CO-）基团，其中R基团可以相同或者不同，表示氢原子或者可 选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基；烷基磺酰基氨基（R’SO₂-NR-）基 团，其中R基表示氢原子或者可选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基并且 R’基表示C₁-C₄烷基或苯基；氨基磺酰基（(R)₂N-SO₂-）基团，其中R基 可以相同或者不同，表示氢原子或者可选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷 基；

-羧基基团，处于酸或成盐形式（优选具有碱金属或者取代的或未取 代的铵）；

-氰基；

-硝基；

-羧基或糖基羰基；

-苯基羰氧基，可选地被一个或多个羟基取代；

-糖氧基；以及

-苯基，可选地被一个或多个羟基取代。

将术语“羧酸盐”理解为羧酸的盐。

将术语“羧酸”理解为包含至少一个羧酸–C(O)-OH基团、优选在1与4 个之间个羧酸基团（如1或2）的化合物。更特别地，该羧酸选自：i）(C₁-C₁₀) 烷基-[C(O)-OH]_n以及ii）het-[C(O)-OH]_n，其中n为1至4（包含）之间的 整数，优选1和2，het表示杂环基，如吡咯烷酮，该烷基或het基团可能 可选地被一个或多个特别是选自OH和(二)(C₁-C₆)(烷基)氨基的基团取代。

当“芳基”或“杂环基”基团或这些基团的芳基或杂环部分被可选地取代 时，该芳基或杂环基基团或这些基团的芳基或杂环部分可以被至少一个由 至少一个碳原子携带的取代基取代，所述取代基选自：

-C₁-C₁₀烷基，优选C₁-C₈烷基，该烷基可选地被一个或多个基团取代， 该一个或多个基团选自羟基、C₁-C₂烷氧基、(聚)羟基(C₂-C₄)烷氧基、酰氨 基、氨基，该氨基被两个相同或者不同的可选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基取代，或者这两个基团与它们连接的氮原子可以形成饱和或不饱和的 且可选地取代的5-元至7-元（优选5-元或6元-）杂环，该杂环可选地包 含与氮相同或者不同的另一个杂原子；

-卤素原子；

-羟基；

-C₁-C₂烷氧基；

-C₁-C₁₀烷氧基羰基；

-(聚)羟基(C₂-C₄)烷氧基；

-氨基；

-5-元或6-元杂环烷基；

-可选地阳离子的5-元或6-元杂芳基，优选为咪唑鎓，可选地被(C₁-C₄) 烷基（优选甲基）取代；

-氨基，被一个或两个相同或者不同的C₁-C₆烷基取代，可选地至少 携带：

*一个羟基，

*一个氨基，该氨基可选地被一个或两个可选地取代的C₁-C₃烷基取 代，所述烷基与它们连接的氮原子可能形成饱和或不饱和的且可选地取代 的5-元至7-元杂环，所述杂环可选地包含至少一个与氮相同或者不同的其 他杂原子，

*一个季铵基团-N⁺R’R’’R’’’M^-，其中R’、R’’和R’’’可以相同或者不 同，表示氢原子或C₁-C₄烷基；并且M^-表示对应有机酸、无机酸或卤化物 的抗衡离子，

*或者一个可选地阳离子的5-元或6-元杂芳基，优选为咪唑鎓，可选 地被(C₁-C₄)烷基（优选甲基）取代；

-酰氨基（-NR-COR’），其中R基为氢原子或者可选地携带至少一个 羟基的C₁-C₄烷基并且R’基为C₁-C₂烷基；氨基甲酰基（(R)₂N-CO-），其 中R基可以相同或者不同，表示氢原子或可选地携带至少一个羟基的 C₁-C₄烷基；烷基磺酰基氨基（R’SO₂-NR-）基团，其中R基团表示氢原子 或可选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基并且R’基表示C1-C4烷基基团或 苯基基团；氨基磺酰基（(R)₂N-SO₂-），其中R基可以相同或者不同，表 示氢原子或可选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基，

-羧基，以酸或成盐形式（优选具有碱金属或者取代的或未取代的 铵）；

-氰基；

-硝基；

-多卤烷基，优选三氟甲基；

-羧基或糖基羰基；

-苯基羰氧基，可选地被一个或多个羟基取代；

-糖氧基；以及

-苯基，可选地被一个或多个羟基取代。

这些“包含一个或多个硅原子”的基团优选为聚二甲基硅氧烷、聚二苯 基硅氧烷、聚二甲基苯基硅氧烷或硬脂氧基二甲聚硅氧烷基团。

“杂环”基团通常为包含至少一个环的基团，一个或多个杂原子选自O、 N和S，优选O或N，特别地可选地被一个或多个烷基、烷氧基、羧酸、 羟基、胺或酮基取代。这些环在杂环的碳原子上可以含有一个或多个氧代 基团。

在可以使用的“杂环”基团中，可以提及的是呋喃基、吡喃基、吡咯基、 咪唑基、吡唑基、吡啶基和噻吩基。

更优选地，所述“杂环”基团为稠合基团，如苯并呋喃基、苯并吡喃基 （chromenyl）、夹氧(杂)蒽基、吲哚基、异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、 苯并二氢吡喃基（chromanyl）、异苯并二氢吡喃基、二氢吲哚基、异二氢 吲哚基、香豆素基或异香豆素基，这些基团可以被取代，特别地被一个或 多个OH基团取代。

术语“异苷类”或“糖苷”理解为任何从单糖和非糖类物质的缩合得到的 化合物，也称为苷元（苷元）或配基（genin）。

术语“糖基基团”指的是衍生自单糖的基团或单糖。

a)二羟基黄烷醇衍生物

根据本发明，该染色方法使用一种或多种二羟基黄烷醇衍生物。

该一种或多种二羟基黄烷醇衍生物可以存在于该染色方法过程中所 使用的一种或多种化妆品组合物中。

本发明的具体形式涉及二羟基黄烷醇衍生物或化合物的混合物。

更具体地，二羟基黄烷醇衍生物a）表示下述式（I）的化合物及其有 机酸盐或无机酸盐，它们的光学异构体、几何异构体和互变异构体，以及 它们的溶剂化物如水合物：

其中：

·R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹相同或者不同，表示：

-氢原子，

-卤素原子，

-羟基，

-(C₁-C₆)烷基，

-(C₁-C₆)烷氧基，

-(C₁-C₆)烷硫基，

-羧基，

-烷氧基羰基，

-可选地取代的氨基，

-可选地取代的直链或支链烯基，

-可选地取代的环烷基，

-芳基，

-取代的芳基，

-含有一个或多个硅原子的基团，

-(二)((羟基)(C₁-C₆)烷基)氨基，

-–O–糖基，例如–O–葡糖苷，

-R–Z–C(X)–Y–基团，其中R表示氢原子或(C₁-C₆)烷基，Y和Z可 以相同或者不同，表示键、氧或硫原子或–N(R’)-基团，其中R’表示氢原 子或(C₁-C₆)烷基，Y还可能表示(C₁-C₆)亚烷基，并且X表示氧或硫原子或 者N-R’’，其中R’’表示氢原子或(C₁-C₆)烷基；

理解的是，选自R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹的至少两个 相邻基团表示羟基。

根据一个实施方式，R⁶和R⁷表示羟基。

优选地，R¹、R³、R⁵、R⁸和R⁹表示氢原子并且R²和R⁴表示羟基。

根据本发明的染色方法过程中使用的二羟基黄烷醇衍生物可以为天 然的或合成的。

天然的二羟基黄烷醇衍生物为天然存在的并且是通过化学（半）合成 再生的化合物。本发明的二羟基黄烷醇衍生物的盐可以为酸或碱的盐。这 些酸可以为无机酸或有机酸。

优选地，该酸为产生氯化物的盐酸。

这些碱可以为无机碱或有机碱。特别地，这些碱为碱金属氢氧化物， 例如产生钠盐的氢氧化钠。

根据本发明的具体实施方式，该组合物包含作为成分a）的一种或多 种自然界中不存在的合成的二羟基黄烷醇衍生物。

根据本发明的另一个优选实施方式，用于使角蛋白纤维染色的方法中 使用的组合物包含作为成分a）的一种或多种天然二羟基黄烷醇衍生物。

更具体地，根据本发明的染色方法中可以使用的二羟基黄烷醇衍生物 a）特别是：

-二羟基黄烷醇，例如儿茶素和表儿茶素没食子酸酯，它们的低聚物 和聚合物称为原花青素（proanthocyanidol）或缩合单宁例如茶黄素、茶黄 素3'-O-没食子酸酯、茶黄素3,3'-O-双没食子酸酯，以及原花色素A1、A2、 B1、B2、B3和C1；以及前述化合物的混合物。

仍更优选地，这些二羟基黄烷醇衍生物为儿茶素以及原花色素A1、 A2、B1、B2、B3和C1。

当这些染色前体具有D和L型时，这两种形式可以在根据本发明的 组合物中使用，如可以为外消旋混合物。

根据一个实施方式，这些天然的二羟基黄烷醇衍生物衍生自动物、细 菌、真菌、藻类、植物和果实的提取物，以其整体或部分地使用。具体地 就植物而言，这些提取物衍生自包括柑橘类果实的果实、蔬菜、树和灌木。 也可以使用前述定义的富含二羟基黄烷醇衍生物的这些提取物的混合物。

优选地，本发明的一种或多种天然的二羟基黄烷醇衍生物衍生自植物 或植物部分的提取物。

为了本发明的目的，这些提取物将被归为与化合物a）同一类别。

这些提取物从各种植物部分（例如根、木料、树皮、叶子、花、果实、 种子、荚果或外皮）由萃取获得。

在植物提取物中，可以提及的是茶叶和玫瑰的提取物。

在果实提取物中，可以提及的是苹果、葡萄（特别是葡萄籽）的提取 物或者可可豆和/或荚果的提取物。

在蔬菜提取物中，可以提及的是马铃薯或洋葱皮的提取物。

在树木的提取物中，可以提及的是松树皮的提取物或洋苏木的提取 物。

也可使用植物提取物的混合物。

根据本发明的具体实施方式，一种或多种二羟基黄烷醇衍生物为天然 的提取物，富含二羟基黄烷醇衍生物。根据一个优选形式，一种或多种二 羟基黄烷醇衍生物仅为天然的提取物。

根据本发明的天然的提取物可以为粉末或液体形式。优选地，本发明 的提取物为粉末形式。

根据本发明，在根据本发明的方法中使用的一种或多种组合物中用作 成分a）的天然的、合成的二羟基黄烷醇衍生物和/或天然提取物优选表示 为含有该一种或多种二羟基黄烷醇衍生物或一种或多种提取物的一种或 多种组合物的总重量的按重量计0.001%至20%。

关于纯的二羟基黄烷醇衍生物，在含有它们的一种或多种组合物中的 含量优选占这些组合物中的每一个的按重量计0.001%至5%。

关于提取物，在含有所述提取物本身的一种或多种组合物中的含量优 选占这些组合物中的每一个的按重量计0.5%至20%。

优选地，该二羟基黄烷醇衍生物为儿茶素。

另外的邻-二酚类衍生物

根据本发明的具体实施方式，除了该一种或多种二羟基黄烷醇衍生物 a）之外，该染色方法可以使用一种或多种邻-二酚类衍生物。

一种或多种邻-二酚类衍生物可以存在于该染色方法期间使用的一种 或多种化妆品组合物中。

本发明的特定实施方式涉及包含一个或多个芳香环（优选苯环）、包 含至少两个被该芳香环的两个相邻碳原子携带的羟基（OH）的邻-二酚类 衍生物或者化合物的混合物。

该芳香环可以更具体地为稠合芳基或稠合杂芳香环，即，可选地含有 一个或多个杂原子，如苯、萘、四氢化萘、二氢化茚、茚、蒽、菲、异吲 哚、二氢吲哚、异二氢吲哚、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、苯并二氢吡喃、 异苯并二氢吡喃、色烯、异色烯、喹啉、四氢喹林以及异喹啉，所述芳香 环包含至少两个被该芳香环的两个相邻碳原子携带的羟基。优选地，根据 本发明的邻-二酚类衍生物的芳香环为苯环。

术语“稠环”指的是至少两个饱和或不饱和及杂环或非杂环的环具有 一个共同键，即，将至少一个环置于另一个环旁边。

根据本发明的邻-二酚类可以为成盐的或不为成盐的。它们也可以是 苷元形式（不连接糖）或糖基化化合物的形式。

更具体地，邻-二酚类衍生物不同于二羟基黄烷醇衍生物并且是式（II） 的形式，或者它的低聚物，以成盐或不成盐形式：

式（II）中，取代基：

R₁至R₄相同或者不同，表示：

-氢原子，

-卤原子，

-羟基基团，

-羧基基团，

-烷氧基羰基基团，

-可选地取代的氨基基团，

-可选地取代的直链或支链烷基基团，

-可选地取代的直链或支链烯基基团，

-可选地取代的环烷基基团，

-烷氧基基团，

-烷氧基烷基基团，

-烷氧基芳基基团，该芳基基团可能被可选地取代，

-芳基基团，

-取代的芳基基团，

-饱和或不饱和的杂环基基团，可选地携带阳离子或阴离子电荷，可 选地取代的和/或可选地地与芳香环（优选苯环）稠合，所述芳香环被可选 地取代，特别地被一个或多个羟基或糖氧基取代，

-含有一个或多个硅原子的基团，

-或者被两个相邻碳原子携带的取代基中的两个，R₁-R₂、R₂-R₃或 R₃-R₄连同携带它们的碳原子形成饱和或不饱和的、芳香或非芳香环，可 选地含有一个或多个杂原子并且可选地与一个或多个可选地含有一个或 多个杂原子的饱和或不饱和环稠合。特别地，R₁至R₄一起形成一个至四 个环。

本发明的特定实施方式涉及式（II）的邻-二酚类衍生物，其中两个相 邻的取代基R₁-R₂、R₂-R₃或R₃-R₄与携带它们的碳原子不能形成吡咯基基 团。更具体地，R₂和R₃不能形成稠合到携带两个羟基的苯环上的吡咯基 基团。

本发明的方法中使用的邻-二酚类可以为天然的或合成的。天然的邻- 二酚类为可以是天然存在的并且通过化学（半）合成再生的化合物。

本发明的邻-二酚类的盐可以为酸或碱的盐。酸可以为无机酸或有机 酸。优选地，酸为产生氯化物的盐酸。

这些碱可为无机碱或有机碱。特别地，这些碱为碱金属氢氧化物，例 如产生钠盐的氢氧化钠。

根据本发明的特定实施方式，组合物包含一种或多种在自然界中不存 在的合成的邻-二酚类衍生物。

根据本发明的另一个优选实施方式，用于使角蛋白纤维染色的方法中 使用的组合物包含一种或多种天然邻-二酚类衍生物。

更具体地，本发明的方法中可以使用的邻-二酚类特别地为：

-花色素，例如矢车菊素、花翠素、矮牵牛苷配基（petunidin），

-花色素苷或花青素，例如桃金娘苷，

-邻羟苯甲酸盐，例如没食子酸盐，

-羟基芪，例如，3,3',4,5'-四羟基芪，可选地氧基化的（例如糖基化 的），

-3,4-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-2,3-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-4,5-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-二羟基肉桂酸（dihydroxycinnamate），例如，咖啡酸和绿原酸，

-邻-聚羟基香豆素，

-邻-聚羟基异香豆素，

-邻-聚羟基苯并呋喃，

-邻-聚羟基异苯并呋喃

-邻-聚羟基查耳酮，

-邻-聚羟基色酮，

-醌，

-羟基氧杂蒽酮，

-1,2-二羟基苯及其衍生物，

-1,2,4-三羟基苯及其衍生物，

-1,2,3-三羟基苯及其衍生物，

-2,4,5-三羟基甲苯及其衍生物，

-原花色素并且特别是原花色素A1、A2、B1、B2、B3和C1，

-原花色素苷类，

-丹宁酸，

-鞣花酸，

-以及前述化合物的混合物。

当这些染色前体具有D型和L型时，可以在根据本发明的组合物中 使用这两种形式，如可以为外消旋混合物。

根据一个实施方式，这些天然的邻-二酚类衍生自动物、细菌、真菌、 藻类、植物和果实的提取物，以其整体或部分地使用。具体就植物而言， 这些提取物衍生自包括柑橘类果实的果实、蔬菜、树和灌木。也可以使用 先前定义的富含邻-二酚类的这些提取物的混合物。

优选地，本发明的一种或多种天然的邻-二酚类衍生自植物或植物部 分的提取物。

为了本发明的目的，这些提取物将被归为与另外的邻-二酚类衍生物 相同类别。

通过萃取从各种植物部分（例如根、木料、树皮、叶子、花、果实、 种子、荚果或外皮）获得这些提取物。

在这些植物提取物中，可以提及的是茶叶和玫瑰的提取物。

在这些果实提取物中，可以提及的是苹果、葡萄（特别是葡萄籽）的 提取物或者可可豆和/或荚果的提取物。

在这些蔬菜提取物中，可以提及的是马铃薯或洋葱皮的提取物。

在这些树木的提取物中，可以提及的是松树皮的提取物或苏木的提取 物。

也可以使用植物提取物的混合物。

根据本发明的特定实施方式，一种或多种邻-二酚类衍生物为天然的 提取物，富含邻-二酚类。根据一个优选实施方式，一种或多种邻-二酚类 衍生物仅为天然的提取物。

优选地，根据本发明的一种或多种邻-二酚类选自儿茶素、槲皮素、 氧化苏木精、苏木精、巴西木素、没食子酸以及包含它们的天然提取物， 其中所述天然提取物包含选自葡萄果渣、松树皮、绿茶、洋葱、可可豆、 洋苏木、红杉和栎五倍子（oak gall）。

仍更优选地，在根据本发明的一种或多种组合物中使用的一种或多种 邻-二酚类选自槲皮素、没食子酸和苏木精。

根据本发明的天然提取物可以为粉末或液体形式。优选地，本发明的 提取物为粉末形式。

根据本发明，在根据本发明的方法中使用的一种或多种化妆品组合物 中的用作成分a）的一种或多种天然和合成的邻-二酚类衍生物和/或一种 或多种天然提取物优选表示占含有该一种或多种邻-二酚类或一种或多种 提取物的组合物的总重量的按重量计0.001%至20%。

关于纯的邻-二酚类，在含有它们的一种或多种组合物中的含量优选 占这些组合物的每一个的按重量计0.001%至5%。

关于所述提取物，在含有这些提取物本身的一种或多种组合物中的含 量优选占这些组合物的每一个的按重量计0.5%至20%。

b)锰盐或锌盐

根据本发明的染色方法使用一种或多种锰（Mn）盐或者一种或多种 锌（Zn）盐。一种或多种锰盐或锌盐可用在该染色方法过程中所使用的一 种或多种化妆品组合物中。

为了本发明的目的，术语“锰盐或锌盐”指的是这些金属的氧化物，如 氧化锰，以及特别地从酸对金属的反应衍生的盐本身。

优选地，这些盐不是氧化物。

在这些盐中，可以提及的是卤化物，如氯化物、氟化物和碘化物；硫 酸盐，磷酸盐；硝酸盐；高氯酸盐以及羧酸盐和聚合物盐，以及还有它们 的混合物。

更具体地，锰盐不是碳酸锰、碳酸氢锰或碳酸二氢锰。

可以在本发明中使用的羧酸盐还包括羟基化的羧酸盐，例如葡糖酸 盐。

作为聚合物盐的实例，可以提及的是吡咯烷酮羧酸锰。

通过举例，可以提及的是氯化锰、氟化锰、四水合乙酸锰、三水合乳 酸锰、磷酸锰、碘化锰、三水合硝酸锰、溴化锰、四水合高氯酸锰、一水 合硫酸锰以及葡萄糖酸锰。有利使用的盐是葡萄糖酸锰和氯化锰。

在这些锌盐中，可以提及的是硫酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌、乳酸锌、 乙酸锌、甘氨酸锌以及天门冬氨酸锌。

这些锰盐和锌盐可以固体形式加入这些组合物中或者可以衍生自富 含这些离子的天然水、矿泉水或温泉水或替代地衍生自海水（特别是死 海）。它们也可来自矿物化合物，例如土壤、赭石如黏土（如生粘土），或 者甚至来自含有它们的植物提取物（参见，例如，专利文件FR2814943）。

根据本发明的优选实施方式，使用的该一种或多种锰盐或锌盐大约占 含有所述一种或多种金属盐的一种或多种组合物的总重量的按重量计 0.001%至0.1%，并且甚至更优选大约占按重量计0.05%至10%。

特别地，本发明中使用的锰盐和锌盐为氧化态II，例如Mn(II)和Zn(II)。

优选地，本发明的染色方法使用一种或多种锰盐，特别是Mn(II)金属 盐。

仍更优选地，一种或多种锰盐选自锰的羧酸盐，特别是葡萄糖酸锰； 更特别为葡萄糖酸锰。

c)过氧化氢或者产生过氧化氢的系统

在本发明的背景下，第三组分为过氧化氢或者产生过氧化氢的系统， 如：

a)过氧化氢脲；

b)可以释放过氧化氢的聚合复合物，如聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂，特别 是以粉末形式的，以及在US 5 008 093、US 3 376 110和US5 183 901中 描述的其他聚合复合物；

c)在合适基质（底物，substrate）存在下产生过氧化氢的氧化酶（例 如葡萄糖在葡糖氧化酶的情况或者尿酸在尿酸酶的情况）；

d)在水中产生过氧化氢的金属过氧化物，例如过氧化钙或过氧化镁；

e)过硼酸盐；或者

f)过碳酸盐。

根据本发明的优选实施方式，该组合物含有一种或多种产生过氧化氢 的系统，该一种或多种产生过氧化氢的系统选自a）过氧化氢脲，b）选自 聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂的可以释放过氧化氢的聚合复合物，c）氧化酶，e） 过硼酸盐以及f）过碳酸盐。

特别地，该第三组分为过氧化氢。

此外，包含过氧化氢或者过氧化氢产生体的一种或多种组合物还可以 含有通常用于头发染色组合物中的并定义如下的各种助剂。

根据本发明的具体形式，所使用的过氧化氢或者一种或多种产生过氧 化氢的系统相对于含有它/它们的一种或多种组合物的总重量优选占按重 量计0.001%至12%的过氧化氢，并且更优选占按重量计0.2%至2.7%。

d)碳酸（氢）盐或者产生碳酸（氢）盐的系统

根据本发明，该染色方法使用一种或多种碳酸（氢）盐或者一种或多 种产生碳酸（氢）盐的系统。

术语“产生碳酸（氢）盐的系统”指的是原位产生碳酸（氢）盐的系统， 例如在水中的二氧化碳或者通过用无机酸或有机酸缓冲碳酸盐。在该染色 方法中，可以在一种或多种化妆品组合物中使用一种或多种碳酸（氢）盐 或者一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统。

碳酸（氢）盐选自：

a)碱金属（Met⁺₂CO₃^2-）、碱土金属（Met’²⁺CO₃^2-）、铵（(R’’₄N⁺)₂CO₃^2-） 或鏻（(R’’₄P⁺)₂CO₃^2-）的碳酸盐，其中Met’表示碱土金属并且Met表示碱 金属，并且R’’相同或者不同，表示氢原子或可选地取代的(C₁-C₆)烷基， 如羟乙基，

b)下式的碳酸氢盐，也称为酸式碳酸盐：

R’⁺HCO₃^-，其中R’表示氢原子、碱金属、铵基R’’₄N⁺-或者鏻基 R’’₄P⁺-，其中R’’相同或者不同，表示氢原子或可选地取代的(C₁-C₆)烷基， 如羟乙基，并且当R’表示氢原子时，酸式碳酸盐也称为二酸式碳酸盐 （dihydrogencarbonate）（CO₂，H₂O）；以及

Met’²⁺(HCO₃^-)₂，其中Met’表示一种碱土金属。

更具体地，一种或多种碳酸（氢）盐选自碱金属、碱土金属或铵的碳 酸（氢）盐；优选地，碱金属或铵的碳酸（氢）盐。

可以提及的是Na、K、Mg和Ca碳酸盐或酸式碳酸盐及它们的混合 物，并且特别地为酸式碳酸钠。这些酸式碳酸盐可以来自于天然水，例如 来自维希（Vichy）盆地或来自理肤泉（La Roche-Posay）或者波多（Badoit） 的水（参见，例如，专利文件FR 2 814 943）。特别地，可以提及的是碳酸 钠[497-19-8]=Na₂CO₃、酸式碳酸钠或碳酸氢钠[144-55-8]=NaHCO₃以及 二酸式碳酸钠=Na(HCO₃)₂。

根据本发明，所使用的一种或多种碳酸（氢）盐试剂优选占含有该一 种或多种碳酸（氢）盐试剂的一种或多种组合物的总重量的按重量计 0.001%至10%，并且更有选地占按重量计0.005%至5%。

优选地，成分d）为碳酸（氢）盐。更有选地，在该染色方法中的组 合物中使用的碳酸（氢）盐为碳酸（氢）铵或者碳酸氢钠。

e)除了一种或多种碳酸氢盐之外的一种或多种碱化剂

在根据本发明染色方法中作为第五试剂所使用的碱化剂与如先前限 定的一种或多种碳酸（氢）盐d）不同。它是使得可能提高它存在于其中 的组合物的pH的试剂。碱化剂为布朗斯台德碱、劳瑞碱或路易斯碱。它 可以为无机的或有机的。

具体地，所述试剂选自i）氨水，ii）烷醇胺，例如一乙醇胺、二乙醇 胺、三乙醇胺及它们的衍生物，iii）氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺类， iv）无机氢氧化物类或有机氢氧化物类，v）碱金属硅酸盐类，如偏硅酸钠， vi）氨基酸类，优选碱性氨基酸，如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜胺酸和 组氨酸，以及vii）下式（III）的化合物：

其中：

-W为二价(C₁-C₈)亚烷基，优选丙烯基，可选地特别地被羟基或C₁-C₄烷基基团取代；

-R_a、R_b、R_c和R_d相同或者不同，表示氢原子或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基。

这些无机或有机氢氧化物优选选自i）碱金属的氢氧化物，ii）碱土金 属的氢氧化物，例如，氢氧化钠或氢氧化钾，iii）过渡金属的氢氧化物， 如来自第III、IV、V和VI族金属的氢氧化物，以及iv）镧系元素或锕系 元素的氢氧化物，季铵氢氧化物以及胍鎓氢氧化物。

优选地，无论是对于根据本发明的组合物或本发明中所实施的方法， 碱化剂不是氢氧化钠NaOH。更通常且优选地，无论是对于根据本发明的 组合物或本发明中所实施的方法，碱化剂不是碱金属氢氧化物XOH，其 中X=碱金属。

该氢氧化物可以原位形成，例如胍氢氧化物，通过氢氧化钙与碳酸胍 反应。

如先前限定的一种或多种碱化剂优选占含有它们的一种或多种组合 物的重量的按重量计0.001%至10%，更特别地占该组合物的按重量计 0.005%至8%。

优选地，一种或多种碱化剂选自烷醇胺，特别是一乙醇胺。

f)镁、钼或钙盐

根据本发明，根据本发明的染色方法另外使用选自镁盐、钼盐和钙盐 的一种或多种金属盐。

术语“镁盐、钼盐和钙盐”在本发明的含义内理解为这些金属的氧化物 并且确切地说特别是从酸与金属得到的盐。

优选地，这些金属的盐不是氧化物。

在这些金属的盐中，可以提及的是氢氧化物、卤化物、硫酸盐、磷酸 盐、硝酸盐和羧酸盐以及聚合物盐类，以及还有它们的混合物。

本发明中可以使用的羧酸盐还包括羟基化的羧酸的盐，例如葡糖酸 盐。

根据本发明的具体实施例，一种或多种金属衍生物为镁（Mg）衍生 物。

在镁盐中，可以提及的是氢氧化物如氢氧化镁、卤化物、硫酸盐、硝 酸盐如硝酸镁或羧酸盐。

具体地，这些镁的羧酸盐选自乙酸镁、草酸镁、柠檬酸镁、乳酸镁、 葡萄糖酸镁、抗坏血酸镁、甲酸镁二水合物或硬脂酸镁。

具体地，这些卤化物选自氯化镁（可以是水合的或无水的）、溴化镁 或碘化镁。

具体地，硫酸盐为水合的或无水的硫酸镁。

具体地，这些磷酸盐为水合的或无水的磷酸镁、磷酸氢镁或磷酸三镁 Mg₃(PO₄)₂。

具体地，镁盐为通过蒸发来自死海的水得到的死海盐[7647-14-5]，如 由Tri Industries公司以“死海盐（Dead Sea Salt）”之名销售的或由Sea Works 公司以“死海浴盐（Dead Sea Bath Salt）”之名销售的。

优选地，这些镁盐选自硫酸镁、羧酸盐（特别地为葡萄糖酸镁和草酸 镁）以及死海盐。

在本发明的优选形式中，在该方法中或该组合物中使用的镁盐的摩尔 量等于该染料的摩尔量。

相对于它们存在其中的一种或多种组合物的总重量，一种或多种镁盐 以按重量计0.001%至20%的含量范围存在于在根据本发明的方法中使用 的一种或多种化妆品组合物中。

根据本发明的具体实施例，一种或多种金属衍生物为一种或多种钼 （Mo）衍生物。

具体地，一种或多种钼金属衍生物表现出从(II)至(VI)的氧化态并 且如以下中所描述：由John Wiley&Sons Inc.出版的Kirk-Othmer's  Encyclopedia of Chemical Technology Copyright2001[化学技术百科全书 2001版]，：2009年9月17日最后更新的，"Molybdenum compounds"[钼化 合物],Edward I.Stieffel,第871-895页，或者乌尔曼百科全书[Ullmann’s  Encyclopedia];WILEY-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA,2000-2005, "Molybdenum and Molybdenum Compounds"[钼和钼化合物]。

更具体地：

a)氧化态(II)至(VI)的二元钼卤化物，Mo(V)、Mo(IV)和Mo(III)与6 个卤素六配位，这些钼原子经由卤素键连接，如Mo(II)卤化物上，其含有 连接至卤原子的[Mo₆Hal₈]⁴⁺簇以提供Mo₆Hal₁₂，其中Hal相同或者不同， 表示卤原子，并且更特别地Hal表示Cl；

b)钼四卤化物(Hal’)₄Mo，其中Hal’相同或者不同，表示卤原子，特别 地为MoCl₄；

c)钼硫衍生物选自：

-二硫化钼[1317-33-5]，钼(IV)硫化物，MoS₂；

-三硫化二钼[12033-33-9]；三硫化二钼(III)，Mo₂S₃；

d)乙酸钼二聚体[14221-06-8]。

在本发明的优选形式中，在该方法或该组合物中使用的钼盐的摩尔量 等于染料的摩尔量。

优选地，该钼金属衍生物选自乙酸钼二聚体。

相对于它们存在其中的一种或多种组合物的总重量，一种或多种钼盐 以按重量计0.001%至20%的含量范围存在于根据本发明的方法中使用的 一种或多种化妆品组合物中。

根据本发明的具体实施方式，一种或多种金属衍生物选自钙盐以及还 有其水合物以及它的负载形式。

通过举例的方式，可以提及的是氢氧化物、硫酸盐、卤化物、羧酸盐、 磷酸盐、硼酸盐和碳酸盐。

特别地，氢氧化物为氢氧化钙Ca(OH)₂。

特别地，硫酸盐选自硫酸钙CaSO₄或石膏。

特别地，卤化物选自氯化钙、溴化钙或碘化钙。

特别地，羧酸盐选自草酸钙、双乙酸钙、柠檬酸钙、2-羟基丙酸-1,2,3- 三羧酸三钙[813-94-5]、乳酸钙、2-羟基丙酸钙、水合或无水葡萄糖酸钙、 抗坏血酸钙、2-乙基丁酸钙、甲酸钙、乙酰丙酸钙、丙酮二酸钙、油酸钙、 棕榈酸钙、丙酸钙、糖二酸钙、硬脂酸钙、硬脂酰-2-乳酸钙、丁二酸钙、 酒石酸钙以及吡咯烷酮羧酸钙。

特别地，钙磷酸盐选自磷酸钙Ca₃(PO₄)₂、水合或无水磷酸氢钙 CaHPO₄、羟基磷酸钙[Ca₅(OH)(PO₄)₃]、水合或无水磷酸二氢钙Ca(H₂PO₄)₂、 焦磷酸钙Ca₂P₂O₇、羟基磷灰石、氟磷酸钙以及甘油磷酸钙。

特别地，钙衍生物为硼酸钙。

优选地，钙衍生物选自硫酸钙CaSO₄、石膏、双乙酸钙、水合或无水 葡萄糖酸钙、磷酸钙Ca₃(PO₄)₂、水合或无水磷酸氢钙CaHPO₄、水合或无 水磷酸二氢钙Ca(H₂PO₄)₂、吡咯烷酮羧酸钙和羟基磷灰石。

仍更优选地，钙盐选自钙羧酸盐。

具体地，钙盐选自一水乙酸钙、葡萄糖酸钙水合物和吡咯烷酮羧酸钙。

在本发明的优选形式中，该方法或该组合物中使用的钙盐的摩尔量等 于染料的摩尔量。

相对于它们存在其中的该一种或多种组合物的总重量，该一种或多种 钙盐以按重量计0.001%至20%的含量范围存在于根据本发明的方法中使 用的一种或多种化妆品组合物中。

优选地，根据本发明的金属盐f）以至少0.0001g/l的比例溶于水中。

根据本发明的金属盐f）可以固体形式加入所述组合物中或者可以来 自于富含这些离子的天然水、矿泉水或温泉水或者替代地来自于海水（特 别是死海水）。它们还可以来自于无机化合物，例如含有它们的植物提取 物（参见，例如，专利文件FR2 814 943）。

-水：

根据本发明的实施方式，在本发明的方法中优选包括水。它可以来自 使角蛋白纤维润湿和/或来自包含先前限定的化合物a）至f）的一种或多 种组合物或来自一种或多种其他组合物。

优选地，水至少来自包含至少一种选自先前定义的a）至f）的化合物 的组合物。

-化妆品组合物：

根据本发明的化妆品组合物是化妆品用的，即，它们包含一个染色载 体，该染色载体通常含有水或水和一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶 剂的混合物。

术语“有机溶剂”指的是能够溶解或分散另一种物质而不化学修饰它 的有机物质。

-有机溶剂：

可以提及的有机溶剂的实例包括低级C₁-C₄烷醇，如乙醇和异丙醇； 多元醇和多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单 乙醚、二甘醇单甲醚或己二醇；以及还有芳香醇，例如苯甲醇或苯氧基乙 醇。

相对于该染色组合物的总重量，这些有机溶剂以优选大约按重量计 1%至4%之间且更优选大约按重量计5%至30%之间的比例存在。

-辅助剂：

根据本发明的染色方法中的一种或多种组合物还可以含有通常在头 发染色组合物中使用的各种辅助剂，如阴离子型、阳离子型、非离子型、 两性型或两性离子型表面活性剂或它们的混合物；阴离子型、阳离子型、 非离子型、两性型或两性离子型聚合物或它们的混合物；无机或有机增稠 剂，并且特别是阴离子型、阳离子型、非离子型和两性型聚合缔合增稠剂； 抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；芳香剂；缓冲剂；分散剂；调节剂，例如挥 发性或非挥发性的、改性或非改性的硅酮；成膜剂；神经酰胺；防腐剂和 乳浊剂。

所述辅助剂优选选自表面活性剂如阴离子型或非离子型表面活性剂 或它们的混合物以及无机或有机增稠剂。

相对该组合物的重量，上述辅助剂通常以按重量计0.01%至40%之间 的量、并且优选相对该组合物重量的按重量计0.1%至20%之间的量存在。

无须赘述，本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些可选地另外的 化合物，使得与在根据本发明的染色方法中使用的一种或多种组合物固有 相关的有利性质不受或者基本不受该一种或多种预计添加剂的不利影响。

-另外的染料：

使用先前限定的成分a）至f）的染色方法还可以使用一种或多种另外 的直接染料。这些直接染料选自例如在直接染色中常用的染料，并且其中 可以提及的是任何常用的芳香染料和/或非芳香染料，例如中性、酸性或阳 离子的硝基苯直接染料，中性、酸性或阳离子的偶氮直接染料，除了邻- 二酚类之外的天然直接染料，中性、酸性或阳离子的醌并且特别是蒽醌直 接染料，吖嗪、三芳基甲烷、吲哚胺、次甲基、苯乙烯基、卟啉、金属卟 啉、酞菁和次甲基菁直接染料，以及荧光染料。

在天然直接染料中，可以提及的是指甲花醌、胡桃醌、靛蓝、靛红、 姜黄素、羟烟曲霉醌（spinulosin）、芹菜定（apigenidin）以及苔红素。还 可以使用含有这些天然染料的提取物或煮出物，特别是基于指甲花的糊剂 或提取物。

根据本发明，在包含先前限定的成分a）至f）的根据本发明的组合物 或根据本发明的染色方法的组合物中使用的一种或多种直接染料优选大 约占该一种或多种组合物的总重量的按重量计0.001%至10%并且更优选 大约占按重量计0.05%至5%。

根据本发明的组合物或者使用先前限定的成分a）至f）的方法的一种 或多种组合物还可以包含一种或多种氧化碱和/或一种或多种通常用于染 色角蛋白纤维的成色剂。

在这些氧化碱中，可以提及的是对-苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对 -氨基苯酚、双-对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚和杂环碱以及它们的加成盐。

在这些成色剂中，特别可以提及的是间-苯二胺、间-氨基苯酚、间- 苯二酚、萘成色剂和杂环成色剂，以及它们的加成盐。

该方法中使用的这一种或多种组合物中存在的一种或多种氧化碱通 常每个以含有它或它们的一种或多种组合物的总重量的按重量计0.001% 至10%之间的量存在。

本发明的化妆品组合物可以处于各种配制品形式，如粉末、洗剂、摩 丝、乳膏或凝胶，或者处于适于染色角蛋白纤维的任何其他形式。它们还 可以在推进剂存在下封装在无推进剂泵动喷雾器中或者在压力下封装在 喷雾剂容器中并形成泡沫。

-一种或多种组合物的pH：

根据本发明，至少一种包含成分a）、b）、d）、e）和/或f）中的至少 一种的化妆品组合物的pH为碱性，即，大于7，并且优选为在8与12之 间，并且更特别地在8与10之间。

换言之，在本发明的染色方法过程中所使用的至少一种化妆品组合物 具有碱性pH，即，大于7。

根据一个实施方式，含有d）一种或多种碳酸（氢）盐或者一种或多 种产生碳酸（氢）盐的系统的一种或多种化妆品组合物的pH为碱性，即， 大于7，优选为在8与12之间，并且更特别地在8与10之间。

优选地，在单一化妆品组合物中使用该一种或多种碳酸（氢）盐或该 一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统并且所述组合物的pH为碱性，即大 于7，优选为在8与12之间，并且更特别地在8与10之间。

根据本发明的特定实施方式，包含d）一种或多种碳酸（氢）盐或者 一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统以及e）一种或多种除了该一种或多 种碳酸（氢）盐之外的碱化剂的化妆品组合物的pH为碱性，即大于7， 优选为在8与12之间，并且更特别地在8与10之间。

换言之，优选地，在单一化妆品组合物中使用一种或多种碳酸（氢） 盐或者一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统d）以及一种或多种除了该一 种或多种碳酸（氢）盐之外的碱化剂并且所述组合物的pH为碱性，即大 于7，优选为在8与12之间，且更特别地在8与10之间，特别在9与10 之间。

甚至更优选地，在单一组合物中使用选自碳酸氢铵的一种或多种碳酸 （氢）盐以及选自烷醇胺的碱化剂，特别是一乙醇胺，并且所述组合物的 pH为碱性，即大于7，优选为在8与12之间，并且更特别地在8与10 之间，特别在9与10之间。

根据一个实施方式，如果在染色过程中所使用的一种或多种化妆品组 合物不含有碳酸（氢）盐，则含有过氧化氢或者产生过氧化氢的系统的一 种或多种组合物的pH优选小于7，更特别地在1与5之间。

特别地，仅由过氧化氢组成的化妆品组合物显示小于7的pH。

优选地，含有一种或多种二羟基黄烷醇衍生物但不含碳酸（氢）盐的 一种或多种组合物具有小于7并且优选在3与6.5之间的pH。

根据本发明的特定实施方式，含有一种或多种镁盐或锌盐b）但不含 有碳酸（氢）盐的一种或多种化妆品组合物具有小于7并且优选在3与6.5 之间的pH。

根据本发明的特定实施方式，含有一种或多种金属盐f）但不含有碳 酸（氢）盐的一种或多种化妆品组合物具有小于7并且优选在3与6.5之 间的pH。

可以通过如d）中先前限定的的碱化剂或者使用在角蛋白纤维染色中 常用的酸化剂的方式、或者可替代地通过标准缓冲系统的方式将这些组合 物的pH调节至所希望的值。

在用于本发明中使用的组合物的酸化剂中，可以提及的实例包括无机 酸类或有机酸类，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸类例如乙酸、酒石酸、 柠檬酸或乳酸，或者磺酸类。

所涉及的碱化剂为先前在标题“e）一种或多种碱化剂”下限定的试剂。

-一步或多步染色方法

本发明的特定实施方式涉及一步或两步染色方法。

根据一个实施方式，通过将含水的染色组合物施用至角蛋白纤维，在 一个单独步骤中进行用于使角蛋白纤维染色的方法，所述水合染色组合物 包含：

a)一种或多种二羟基黄烷醇衍生物，

b)一种或多种锰盐或者一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或者一种或多种产生过氧化氢的系统，

d)一种或多种碳酸（氢）盐或者一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统，

e)一种或多种除了该一种或多种碳酸（氢）盐以外的碱化剂，以及

f)一种或多种选自镁盐、钼盐和钙盐的金属盐。

施用之后的保留（leave-on）时间通常设定为在3与120分钟之间， 优选在10与60分钟之间且更优选在15与45分钟之间。

在这个实施方式中，包含成分a）、b）、c）、d）、e）和f）的化妆品染 色组合物具有碱性pH，即，因此大于7，优选为在8与12之间，且更特 别地在8与10之间。

根据另一个实施方式，在两个步骤中进行用于使角蛋白纤维染色的方 法。

在这种方法的第一两步变化形式中，第一步骤包括将包含如先前限定 的成分a）、b）、c）和f）的染色组合物施用至角蛋白纤维上，并且然后， 在第二步骤中，将包含如先前限定的成分d）和e）的组合物施用至所述 角蛋白纤维上，理解的是，这两种组合物中的至少一种为含水的。优选地， 包含该一种或多种二羟基黄烷醇衍生物的组合物为含水的。甚至更优选 地，在这个实施方式中使用的两种组合物为含水的。

在该方法的第二两步变化形式中，第一步骤包括将包含如先前限定的 成分a）、b）和c）的组合物施用至所述纤维上，并且然后，在第二步骤 中，将包含如先前限定的成分d）、e）和f）的组合物施用至所述纤维上， 理解的是，这两种组合物中的至少一种为含水的。

对于后一种两步法，第一步施用之后的保留时间通常设定为在3与 120分钟之间，优选在10与60分钟之间且更优选在15与45分钟之间。 第二步过程中使用的组合物的施用时间通常设定为在3与120分钟之间， 优选在10与60分钟之间且更优选在5与30分钟之间。

优选地，以两个步骤进行用于使角蛋白纤维染色的方法。

优选地，在使用成分a）、b）和c）中的至少一种的染色过程中使用 选自镁盐、钼盐和/或钙盐的金属盐f）。

更优选地，与一种或多种二羟基黄烷醇衍生物以及锰盐或锌盐一起使 用金属盐f）。

换言之，金属盐f）与锰盐或锌盐共同处理所述角蛋白纤维。

特别地，通过施用至角蛋白纤维上以两步完成染色方法：

i)包含a）一种或多种二羟基黄烷醇衍生物、b）一种或多种选自锰的 羧酸盐的锰盐以及c）过氧化氢的化妆品组合物，以及

ii)包含d）一种或多种选自碳酸氢铵的碳酸（氢）盐以及e）一种或 多种选自烷醇胺的碱化剂的化妆品组合物，

应理解的是包含该成分d）和e）的组合物显示碱性pH，即大于7， 并且特别地在8与10之间。

更特别地，在组合物i）中使用的二羟基黄烷醇衍生物为儿茶素。

不论施用方法，施用温度通常在室温（15℃至25℃）至80℃之间并 且更特别地在15℃至45℃之间。因此，在施用根据本发明的组合物之后， 可以通过加热至30℃至60℃之间的温度对头部的头发有利地进行热处 理。实际上，可以利用定型罩、吹风机、红外线分配器或其他标准加热设 备进行这个操作。

作为加热和烫平头发的装置，可以使用60℃与220℃之间且优选 120℃与200℃之间的温度的加热夹（heating iron）。

不论施用方法，角蛋白纤维可以在每步之间可选地被机械擦拭和/或干 燥，特别是在进行包括施用包含成分d）的组合物的步骤之前，并且特别 地在进行包括施用含有如先前限定的金属盐f）的组合物的最终步骤之前。

中间的机械擦拭和干燥步骤也称为“受控免洗（controlled leave-in）”， 用以区别于“标准用水大量漂洗”和“免洗”。术语纤维的“机械擦拭”指的是 将吸收物品抹擦至纤维上并且借助于该吸收物品物理去除未渗透到纤维 中的一种或多种过量成分。吸收物品可以为一块织物例如毛巾，特别是毛 圈毛巾、布或吸水纸例如家用卷式纸巾。

根据本发明的特别有利的方法，进行机械擦拭而不彻底干燥纤维，保 持该纤维潮湿。

术语“干燥”指的是使在本发明的方法中使用的一种或多种组合物中 的有机溶剂和/或水蒸发的动作，该组合物包含或者不包含一种或多种如先 前限定的成分a）至f）。可以通过传送如蒸发该一种或多种溶剂所必需的 热气流如空气用热源（对流、传导或辐射）进行干燥。可以提及的热源包 括吹风机、定型罩、头发顺平板（hair-smoothing iron）、红外线分配器或 其他标准加热设备。

本发明的特定形式涉及在室温（25℃）下进行的染色方法。

在先前描述的方法的所有特定和变形形式中，提及的组合物为可以引 起两种或更多种组合物并且特别是染色试剂盒中存在的组合物的临时混 合的即用组合物。

-染色装置或试剂盒（kit）

本发明的另一个主题为一种多室染色装置或试剂盒。有利地，这个试 剂盒包含2至7个室，所述室含有2至7种组合物，各室中分配成分a） 一种或多种二羟基黄烷醇衍生物、b）一种或多种锰盐或者一种或多种锌 盐、c）过氧化氢或者一种或多种产生过氧化氢的系统、d）一种或多种碳 酸（氢）盐或者一种或多种产生碳酸（氢）盐的系统、e）一种或多种除 了该一种或多种碳酸（氢）盐以外的碱化剂以及f）一种或多种选自镁盐、 钼盐和钙盐的金属盐，所述组合物可能为含水的或为粉状的，特别地所述 组合物中的至少一种为含水的。

根据第一变化形式，试剂盒包含七个室，前六个室分别包含如先前限 定的粉末状的成分a）、b）、c）、d）、e）和f）并且第七室含有水性组合物 如水。在这种情况下，一种或多种化合物c）为过氧化氢前体。

另一个变化形式涉及一种七室试剂盒，其中一个室含有水性组合物而 其他室包含如先前限定的成分a）至f）。

在另一个变化形式中，该装置包含六个室：第一室，包含一种含有a） 一种或多种二羟基黄烷醇衍生物的组合物；第二室，包含b）一种或多种 锰盐或者一种或多种锌盐；第三室，包含c）过氧化氢或者一种或多种产 生过氧化氢的系统；第四室，含有d）一种或多种碳酸（氢）盐或者一种 或多种产生碳酸（氢）盐的系统；第五室，含有e）一种或多种除了该一 种或多种碳酸（氢）盐以外的碱化剂；以及第六室，含有f）一种或多种 选自镁盐、钼盐和钙盐的金属盐。优选地，这些组合物中的至少一种为含 水的。

另一个优选实施方式涉及包含四个室的装置：

（I）第一室，含有包括：

a）一种或多种二羟基黄烷醇衍生物的组合物；

（II）第二室，含有包括：

b）一种或多种锰盐或者一种或多种锌盐，c）过氧化氢或者一 种或多种产生过氧化氢的系统的组合物；

（iii）第三室，含有包括：

d）一种或多种碳酸（氢）盐或者一种或多种产生碳酸（氢）盐 的系统，以及e）一种或多种除了该一种或多种碳酸（氢）盐以外的 碱化剂的组合物；

（iv）一个第四室，含有包括：

f）一种或多种选自镁盐、钼盐和钙盐的金属盐的组合物。

在这个其他实施方式中，四种组合物中的至少一种为含水的并且一种 或多种二羟基黄烷醇衍生物可以为粉末形式。

还可能具有一种四室试剂盒，第一室i）含有包含a）一种或多种二羟 基黄烷醇衍生物和b）一种或多种锰盐或者一种或多种锌盐的组合物，第 二室ii）含有包含c）过氧化氢或者产生过氧化氢的系统的组合物，第三 室iii）含有包含d）碳酸（氢）盐试剂和e）除了碳酸（氢）盐以外的碱 化剂的组合物，并且第四室iv）含有包含f）一种或多种选自镁盐、钼盐 和钙盐的金属盐的组合物。在这个其他试剂盒中，这些组合物中的至少一 种优选为含水的。此外，更特别地，这种组合物含有过氧化氢。

根据本发明的具体形式，试剂盒包含三个室：第一室包含含有a）一 种或多种二羟基黄烷醇衍生物、b）一种或多种锰盐或者一种或多种锌盐 和c）过氧化氢或者一种或多种产生过氧化氢的系统的组合物，第二室含 有d）一种或多种碳酸（氢）盐和e）一种或多种除了该一种或多种碳酸 （氢）盐以外的碱化剂，并且第三室含有f）一种或多种选自镁盐、钼盐 和钙盐的金属盐。

在该三室试剂盒中，还可能具有以下试剂盒，所述试剂盒在第一室中 含有包含如先前限定的a）、b）、d）和e）的组合物，在第二室中含有包 含如先前限定的c）的组合物，并且在第三室中，含有包含如先前限定的 f）的组合物。

在这些三室试剂盒的两个变化形式中，包含在第一室中的包含亦或 a）、b）和c）亦或a）、b）、d）和e）的第一组合物为粉末形式并且，优 选地，第二组合物为含水的。

根据一个变化形式，根据本发明的装置还包含一种另外组合物，该另 外组合物包含一种或多种处理剂。

根据本发明的装置的组合物被封装在分开的室中，可选地附加合适的 施用装置，这些装置可以相同或者不同，例如细刷、粗刷或海绵。

上述装置还可以配备有用于将期望的混合物分配在头发上的装置，例 如在专利FR2586913中描述的装置。

本发明还涉及一种或多种如先前定义的金属盐f）用于改进使用一种 或多种如先前定义的二羟基黄烷醇衍生物着色的角蛋白纤维、特别是人类 角蛋白纤维如头发的色度的用途。

具体地，本发明涉及包含一种或多种二羟基黄烷醇衍生物的染色组合 物中的一种或多种金属盐f）用于改进角蛋白纤维的色度的用途。

以下实施例用于说明本发明，然而，本发明不限于此。

I.染色实施例

在以下实施例中，对比了根据本发明的染色方法及与本发明的染色方 法相同但不涉及使用镁盐的染色方法的色度C*。

1.组合物测试

组合物 A1 A2 A3 A4 儿茶素a) 0.420g 0.420g 0.420g 0.420g 葡萄糖酸锰b） 0.003g 0.003g 0.003g 0.003g 硫酸镁f） 0.18g - - - 乙酸镁四水合物f） - 0.32g - - 死海盐f) - - 1.492mmol** - 葡萄糖酸镁f） - - - 0.29g

过氧化氢*c） 1.2g 1.2g 1.2g 1.2g 乙醇 13.2g 13.2g 13.2g 13.2g 丙二醇 13.2g 13.2g 13.2g 13.2g 水 适量到100g 适量到100g 适量到100g 适量到100g

（*）0.144g的167-体积的过氧化氢水溶液

（**）包含按重量计33%的氯化镁的死海盐

组合物B（显色剂） 量 碳酸氢钠d） 2.6g 一乙醇胺e） 2g 脱矿质水 适量到100g

2.步骤

以12克组合物/克头发的比例将组合物A1、A2、A3和A4分别施用 到已经永久性波浪化的含90%白头发的头发绺上。然后，在50℃的温度 下将该组合物在所述头发绺上静置30分钟。

这之后，使用吸水纸巾擦拭这种浸渍的头发以移除过量的组合物。

然后，以4克组合物/克发绺的比例将组合物B施用到每绺头发上。 组合物B显示pH=9.5。在室温下保留时间为10分钟。然后使用水漂洗、 使用常用香波清洗并用头罩干燥头发。

3.比色结果

在根据本发明的染色方法与不使用镁盐的相同方法之间比较色度C*。

使用Minolta分光光度计CM2600D色度计，在CIE L*a*b*体系中评 价这些头发绺的颜色。在此L*a*b*体系中，这三个参数分别表示颜色强 度（L*）、绿色/红色轴（a*）以及蓝色/黄色轴（b*）。

通过值a*和b*的方式测量，并从下式获得色度：

$C*=\sqrt{{a*}^2+{b*}^2}---\left(\mathrm{III}\right)$

C*值越大，获得的染色越重。

在下表中给出色度C*的值：

发现根据本发明的染色方法可以产生比没有金属盐f）的对比方法更 重染色的着色。

II.染色实施例

在以下实施例中，在根据本发明的染色方法及与本发明的染色方法相 同但不涉及使用钼盐的染色方法之间比较色度C*。

1.测试的组合物

组合物 A5 儿茶素a） 0.420g 葡萄糖酸锰b） 0.003g 乙酸钼二聚物f） 0.64g 过氧化氢c） 1.2g 乙醇 13.2g 丙二醇 13.2g 水 适量到100g

组合物B（显色剂） 数量 碳酸氢铵d） 2.6g 一乙醇胺e） 2g 脱矿质水 适量到100g

2.步骤

以12克组合物/克头发的比例将组合物A5施用到永久性波浪化的含 90%白头发的头发绺上。然后，在50℃的温度下将该组合物在所述头发 绺上静置30分钟。

这之后，使用吸水纸巾擦拭该浸渍的头发以移除过量的组合物。

然后，以4克组合物/克发绺的比例将组合物B施用到头发绺上。组 合物B显示pH=9.5。在室温下保留时间为10分钟。然后用水漂洗、用 常用香波清洗并用头罩干燥头发。

3.比色结果

根据方程式（III）计算色度C*并且在下表中给出其值：

发现根据本发明的染色方法使得可能产生比没有金属盐f）的对比方 法更重染色的着色。

III.染色实施例

在以下实施例中，在根据本发明的染色方法及与本发明的染色方法相 同但不涉及使用镁盐的染色方法之间比较色度C*。

1组合物测试

组合物 A6 A7 A8 儿茶素a） 0.420g 0.420g 0.420g 葡萄糖酸锰b） 0.003g 0.003g 0.003g 一水乙酸钙f） 0.26g - - 吡咯烷酮羧酸钙f） - 0.44g - 葡萄糖酸钙f） - - 0.64g 过氧化氢c） 1.2g 1.2g 1.2g 乙醇 13.2g 13.2g 13.2g 丙二醇 13.2g 13.2g 13.2g 水 适量到100g 适量到100g 适量到100g

组合物B 显色剂 碳酸氢铵d） 2.6g 一乙醇胺e） 2g 脱矿质水 适量到100g

2.步骤

以12克组合物/克头发的比例将组合物A6、A7和A8分别施用 到永久性波浪化的含90%白头发的头发绺上。然后，在50℃的温度 下将该组合物在该头发绺上静置30分钟。

这之后，使用吸水纸巾擦拭该浸渍的头发以移除过量的组合物。

然后，以4克组合物/克发绺的比例将组合物B施用到每绺头发 上。组合物B显示pH=9.5。在室温下保留时间为10分钟。然后使 用水漂洗、使用常用香波清洗并用头罩干燥头发。

3.比色结果

根据方程式（III）计算色度C*并且在下表中给出其值：

发现根据本发明的染色方法可以产生比没有金属盐f）的对比方 法更重染色的着色。