КИНЕТИКА И ВОЗМОЖНЫЙ МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА НА НАНЕСЕННЫХ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ СОЛЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ. II. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОКИСЛЕНИЯ HCL В РЕАКЦИЯХ ДИКОНА И ОКСИХЛОРИРОВАНИЯ МЕТАНА НА КАТАЛИЗАТОРЕ CUCL2 KCL LACL3

摘要

Безградиентным методом в интервале температур 350-425°C исследованы кинетические закономерности окисления HCl на нанесенном катализаторе CuCl_2 KCl LaCl_3. С целью существенного расширения пределов варьирования парциального давления Cl_2 (PCl_2) была изучена кинетика окисления HCl в реакциях Дикона и оксихлорирования метана. Установлено, что в условиях независимости скорости реакции от P_(HCl) окисление HCl на медькалиевых катализаторах, содержащих и не содержащих лантан, описывается одним и тем же кинетическим уравнением. Введение хлорида лантана на порядок увеличивает скорость окисления HCl. Полученное уравнение имеет существенные преимущества перед уравнением, соответствующим механизму Кеннея-Сламы. Закономерности окисления HCl на лантансодержащем катализаторе в условиях зависимости и независимости от P_(HCl) можно объяснить суперпозицией диссоциативного механизма Кеннея-Сламы и предлагаемого каталитического механизма. Рассмотрена роль хлорида лантана в обоих маршрутах окисления HCl.