チオシアン酸イオンを内標準物質とするポリチオン酸イオンのイオンクロマトグラフィーとその応用

摘要

ポリチオン酸イオン(S_xO_6~(2-): x=3,4,5,6)は亜硫酸と硫化水素が共存する酸性溶液中(Wackenroder' s solution)で生成され，火山の火口湖や温泉中にしばしば含まれていることが知られている。しかし，それらが生成される反応過程は十分に解明されていない。ポリチオン酸イオンの分析法の確立はそれらの生成反応を明らかにすることや硫黄化学の研究分野にとって熱望されている。しかし，ポリチオン酸塩は市販されていないため，研究者が自ら合成しなければならず,分析的研究があまり進んでいない現状にある。我々はこれらを合成し，吸光光度分析法やイオンクロマトグラフイー(IC)をこれまでに報告してきた。吸光光度法ではポリチオン酸イオンをシアン分解して生成するチォ硫酸イオンやチオシアン酸ィォンを測定する定量法，亜硫酸塩分解，硫化物分解及びアルカリ分解では生成するチォ硫酸イオンを測定する定量法，また過マンガン酸塩による酸化分解ではポリチオン酸イオンとの反応後に消費した過マンガン酸塩量を測定して定量する方法を報告した。これらの分析方法はチオ硫酸イオンやチオシアン酸イオン及び過マンガン酸塩の量を測定することから，各ポリチオン酸イオンを分析できるという利点がある。しかし，ポリチオン酸イオンの混合物の分析操作は非常に煩雑であり，感度も低いという欠点もある。これに対し，ICは相互に共存する各ポリチオン酸イオンを比較的短時間に分離して検出できる方法であるため，これらの混合物の分析に都合がよい方法である。しかし，それらの標準試料による検量線の作成が必要である。本研究では，チオシアン酸イオンを内標準物質に用いて各ポリチオン酸イオンを定量するICを検討した。これは各ポリチオン酸イオンの標準試料を必要としない方法である。