过渡金属催化的1,4-二取代-1,2,3-三氮唑与α-烷基酮的合成

摘要

1,2,3-三氮唑类化合物是重要的有机合成中间体,它也是重要的药物中间体。关于该类化合物合成有以下两种方法:1.有机叠氮物与末端炔烃两组分反应,其中有机叠氮物是通过卤代烃与叠氮钠反应制备的;2.无机盐、卤代烃、末端炔烃三组分一锅法反应。对于α-烷基酮的合成,一种是以卤代烃作为烷基化试剂,另一种是醇作为烷基化试剂。然而,以醇作为烷基化试剂反应效果比卤代烃好,是由于水是唯一的副产物。有关文献报道的合成方法存在着一些弊端,比如实验步骤繁琐,分离复杂,对环境有污染,副产物较多,原子利用率差等。因此开发一种绿色环保、原子利用率高的合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑与α-烷基酮的方法已成为化学研究的重要问题。
　　本论文内容分为三章
　　第一章:1,2,3-三氮唑与α-烷基酮的合成研究进展
　　本章综述了近年来1,2,3-三氮唑与α-烷基酮的合成研究进展。对于1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的合成主要从两个方面进行叙述:第一,从三组分反应来叙述它的合成方法;第二,从两组分反应叙述了它的合成方法。对于α-烷基酮的合成主要是以醇作为烷基化试剂,主要从所用的催化剂、反应条件以及在合成中的应用进行叙述。
　　第二章:纳米铜催化下的三组分反应合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑
　　本章报道了使用纳米铜作为催化剂,以甲醇作为溶剂,用三组分(末端炔烃、卤代烃、叠氮钠)一锅法合成了1,4-二取代-1,2,3-三氮唑。室温下反应时就可以有选择性、高效地合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑。该催化剂多次重复使用时,催化效率没有大的降低。
　　第三章:RhCl(CO)(PPh3)2催化的醇对酮的α-烷基化
　　本章报道了以 RhCl(CO)(PPh3)2作为催化剂,以 KOH作为碱,95℃下,在1,4-二氧六环中研究了醇对酮的α-烷基化。该方法有效的构建了C-C键,反应时间短、操作简单、产物易分离、原子利用率高,符合绿色化学的发展要求。

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西北师范大学研究生学位论文作者信息

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第一章1,2,3-三氮唑与α-烷基酮的合成研究进展

1.1 引言

1.2 1,2,3-三氮唑的合成

1.2.1 三组分反应合成1,2,3-三氮唑

1.2.2 两组分反应合成1,2,3-三氮唑

1.3 α-烷基酮的制备方法

1.3.1 用Ru作为催化剂

1.3.2 纳米催化剂

1.3.3 其它催化剂

参考文献

第二章 纳米铜催化的三组分反应合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑

2.1 引言

2.2 实验部分

2.2.1 试剂

2.2.2 分析仪器

2.2.3 实验原理

2.2.4 实验步骤

2.3 实验结果与讨论

2.3.1 实验条件的探索与优化

2.3.2 化合物结构

2.3.3实验结果与讨论

2.3.4 产物结果表征

2.4 反应机理的探索

2.5 小结

参考文献

第三章RhCl(CO)(PPh3)2催化醇对酮的α-烷基化反应

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1 试剂

3.2.2 分析仪器

3.2.3 实验原理

3.2.4实验步骤

3.3 实验结果与讨论

3.3.1 实验条件的探索与优化

3.3.2 实验结果与讨论

3.3.3产物结果表征

3.5 小结

参考文献

硕士期间发表的论文

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