气相加氢

摘要： 对国内某石化公司120万t·a-1柴油加氢装置,在原装置内增加一个处理量为40万t·a-1的加氢单元,使其规模扩大到160万t·a-1,实现产品升级.通过对气相加氢技术方案和液相加氢技术方案的产品收率、操作条件、设备设置、工程投资、装置能耗、业绩等方面进行了比较,最终确定采用气相加氢的方案.

摘要： 国内某石化公司现有120万t·a-1柴油加氢装置,不能满足全厂柴油加工的要求.由于原料处理量加大,反应空速增大,最大加工规模下柴油达不到国Ⅴ标准.在原装置内增加一个处理量为40万t·a-1的加氢单元,使其规模扩大到160万t·a-1,实现产品升级.该公司新增柴油加氢单元的原料主要来自常一、常二线油,反应压力不高、且年处理量小,为研究气相加氢和液相加氢哪一个方式更合适,本文选取了一套40万t·a-1液相加氢单元和气相加氢单元,分别从产品质量、收率、操作条件、设备、能耗、业绩等方面进行比较.长期以来,虽然气相柴油加氢技术一直占据主导地位,但是液相柴油加氢技术近年来发展很快,两种工艺技术的发展均得益于柴油加氢催化剂的发展和进步.

摘要： 在化工产品中,辛醇是一类重要的化工产品,在工业中的应用也十分广泛。气相加氢制辛醇是化工生产中常采用的方法,并随着技术的成熟,出现了很多气相加氢制辛醇的新技术。文章首先分析了气相加氢制辛醇的基本概念及基本原理,之后阐述了目前在实际中气相加氢制辛醇的相关新技术,并介绍了气相加氢制辛醇新技术的相关应用情况。

摘要： 采用沉淀-水热法制备了5种铜-稀土-铝催化剂(CLA、CCA、CHA、CDA、CYA),并用于顺酐常压气相加氢制γ-丁内酯反应.采用XRD、H2-TPR、TGA和NH3-TPD表征分析了催化剂的“构效关系”,结果表明:还原态催化剂中较高的Cu比表面积和较低的表面酸性位数量对提高催化剂催化性能和稳定性有利.在固定床反应器中考察了催化剂的稳定性,结果表明:当反应温度为220 °C,原料空速为1.0h-1时,催化剂的性能由好到差的顺序依次为CLA、CCA、CHA、CDA、CYA;当反应温度220°C,原料空速为0.2 h-1时,催化剂的稳定性由好到差依次为CLA、CCA、CDA、CHA、CYA.在考察的铜-稀土-铝催化剂中,CLA催化剂的催化性能较好,反应20 h后顺酐转化率及γ-丁内酯选择性仍可达到100％.

摘要： 采用沉淀-水热法制备了5种铜-稀土-铝催化剂(CLA、CCA、CHA、CDA、CYA),并用于顺酐常压气相加氢制γ-丁内酯反应。采用XRD、H2-TPR、TGA和NH3-TPD表征分析了催化剂的“构效关系”,结果表明:还原态催化剂中较高的Cu比表面积和较低的表面酸性位数量对提高催化剂催化性能和稳定性有利。在固定床反应器中考察了催化剂的稳定性,结果表明:当反应温度为220°C,原料空速为1.0 h^-1时,催化剂的性能由好到差的顺序依次为CLA、CCA、CHA、CDA、CYA;当反应温度220°C,原料空速为0.2 h-1时,催化剂的稳定性由好到差依次为CLA、CCA、CDA、CHA、CYA。在考察的铜-稀土-铝催化剂中,CLA催化剂的催化性能较好,反应20 h后顺酐转化率及γ-丁内酯选择性仍可达到100%。

摘要： The CuMgAl hydrotalcite-type precursors were prepared by fractional precipitation process with the mass ratio of m ( CuO) :m ( MgO) :m ( Al2 O3 )= 25 :26 :49. CuMgAl-t catalysts were calcined at various temperatures. CuMgAl-t catalysts were characterized by BET, TGA, XRD and H2-TPR and CO2-TPD. The catalytic performance of CuMgAl-t catalysts for the gas phase hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol was investigated in a fixed bed reactor. The results showed that the calcination temperatures had effect on catalysts activity, stability and product selectivity. The lower temperature calcined catalysts with reduction can obtain more active center and the higher temperature calcined catalysts had more alkaline sites on the surface of catalysts. CuMgAl catalyst calcined at 450 °C had suitable surface active centers and alkaline sites. Under the reaction conditions of atmospheric pressure, reaction temperature of 180°C, molar ratio of hydrogen to furfural of 5 and volume space velocity of 0 . 3 h-1 , the furfural conversion of 98 . 64% and furfuryl alcohol selectivity of 97 . 66% were reached over the CuMgAl-450 .%采用分步沉淀过程制得质量比m( CuO)：m( MgO)：m( Al2 O3)为25：26：49的CuMgAl类水滑石前驱体,经过不同温度焙烧制得CuMgAl-t催化剂。通过BET、热重、XRD、H2-TPR和CO2-TPD对催化剂进行表征,在固定床中考察CuMgAl-t催化剂催化糠醛气相加氢制糠醇的性能。结果表明,焙烧温度影响催化剂活性、稳定性及对产物的选择性,低温焙烧的催化剂经还原后可获得较多活性中心,高温焙烧的催化剂表面具有更多的碱性位,CuMgAl催化剂经450°C焙烧表面存在适宜的活性中心和碱性位。在常压、反应温度180°C、氢醛物质的量比5：1、糠醛体积空速0.3 h-1的条件下,CuMgAl-450催化剂上糠醛的转化率和糠醇的选择性分别达到98.64%和97.66%。

摘要： 本文主要是讲述气相加氢分配器技术开发,主要利用气相加氢相关工艺技术,进行气相加氢分配器设计.气相加氢分配器主体是管式结构,主要特点就是安装要求低、结构不复杂.我们通过进行冷模试验测试得出结果就是将气相加氢分配器使用在气相物流场合中,需要重视分配器结构参数的合理配置,才能确保整体性能,更好进行技术开发.

摘要： 低馏分油在炼厂里通常被用来加工低凝柴油。由于油品里硫、氮含量都不高，通常通过低压气相加氢方式就能够将它们大部分脱除。液相加氢工艺取消了气相加氢工艺中氢循环系统，利用油品中溶解的氢气进行全液相加氢反应。由于该工艺存在上述优点，近几年在一些炼厂投入了应用。2017年我国即将实施国Ⅴ柴油标准，油品更加环保，导致加氢工艺条件变得更加苛刻。在这样的背景下，气相加氢、液相加氢哪个工艺更加适合，通过对一套40万t/a低馏分油加氢装置采用这两种工艺在加工工艺、设备数量、投资额、能耗等方面比较来说明哪种工艺更适合、更有优势。%Low distillates are often used to produce low condensation point diesel. As result of containing low level of sulfur and nitrogen in the low distillates, gas phase hydrogenation has always been adopted to remove them in low pressure. Hydrogen dissolved in the oil is fully used to finish hydrogenation reaction in the liquid phase hydrogenation. No cyclic hydrogen system is one of the features of liquid phase hydrogenation. As result of it, the process has been applied in some plants during these years. In 2017, the countryⅤdiesel standard will be adopted in our country, the quality of diesel will be better than before, some conditions of hydrogenation reaction will be more stringent. The two hydrogenation ways were respectively applied in a 0.4 Mt/a hydrogenation plant, then application results were compared to select suitable hydrogenation way.

摘要： 采用共沉淀法制得分别以NaOH、Na2CO3和Na2CO3/NaOH为沉淀剂的CuZnAl-1、CuZnAl-2和CuZnAl-3催化剂,采用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、H2-程序升温还原(H2-TPR)、热重和NH3-程序升温脱附(NH3-TPD)等方法对催化剂进行了表征,并在固定床反应器上研究了沉淀剂对CuZnAl催化剂糠醛气相加氢制糠醇选择性的影响.结果表明,糠醛加氢在三种催化剂上均有较高转化率,而CuZnAl-3催化剂对糠醇有较高选择性.沉淀剂对CuZnAl催化剂的物相结构、比表面积、酸性和氧化还原性均有较大影响.以Na2CO3/NaOH为沉淀剂得到的CuZnAl-3催化剂具有适宜的比表面积、CuO晶相、较弱的酸性位,且表面CuO易于还原,这些因素有利于催化反应生成糠醇.CuZnAl-3催化剂上糠醛气相加氢制糠醇优化工艺参数为:常压、反应温度180°C、氢醛物质的量比为5:1、糠醛体积空速0.3h-1;糠醛转化率为99.4％,糠醇选择性为98.3％.

摘要： A series of Cu/ZnO catalysts were prepared by using co-precipitation method and their performance for the furfural gas phase hydrogenation to 2-methylfuran was investigated in a fixed bed reactor. The catalysts were characterized by X-ray diffraction ( XRD ) , N2 adsorption desorption, H2 temperature programmed reduction ( H2-TPR ) , scanning electron microscope ( SEM ) and NH3-temperature programmed desorption ( NH3-TPD) techniques to analyze the roles of Cu0 and ZnO. The results showed that Cu0 was the active center for the furfural hydrogenation and the addition of ZnO in Cu catalysts can reduce the crystal size, enhance the surface area, improve the reduction and increase the surface acidity of the catalysts. When the molar ratio of Cu/Zn molar ratio is 1:2, Cu1 Zn2 catalyst showed the highest selectivity to 2-methylfuran due to its suitable numbers of redox active centers and weak acidic sites. Under the atmospheric pressure, reaction temperature of 200°C, 4:1 molar ratio of hydrogen to furfural and furfural volume space velocity of 0 . 3 h-1 , the conversion of furfural reached almost 100. 0% with 93. 6% selectivity to 2-methylfuran over Cu1 Zn2 catalyst.%通过共沉淀法制备一系列铜锌催化剂,用于固定床上糠醛气相加氢制2-甲基呋喃的研究。采用 X 射线衍射仪( XRD)、N2吸附-脱附、扫描电子显微镜( SEM)、H2-程序升温还原( H2-TPR)、NH3-程序升温脱附( NH3-TPD)表征,分析催化剂中Cu0和ZnO在催化反应中的作用。结果表明,Cu0是糠醛加氢的活性中心,氧化锌的加入减小了催化剂晶粒粒径、增大了催化剂比表面积、利于催化剂还原和增加催化剂表面弱酸性位。当Cu/Zn物质的量比为1：2时,Cu1 Zn2催化剂具有适宜氧化还原活性中心及弱酸位数量,对2-甲基呋喃表现出较高的选择性。 Cu1 Zn2催化剂在常压、反应温度为200°C、氢醛物质的量比为4：1、糠醛体积空速为0.3 h-1条件下,糠醛转化率100.0%,2-甲基呋喃选择性最高为93.6%。反应稳定运行200 h后,糠醛转化率仍为100.0%,2-甲基呋喃选择性为80.0%,糠醇选择性为11.4%。

摘要： 本文开发了一种高性能辛烯醛气相加氢催化剂,通过改变催化剂制备过程中的各项因素,适当增加催化剂中铜锌晶粒度,提高中、大介孔的比例,更加利于催化剂的传质传热,降低原料在高温度段床层的停留时间,从而减少副反应的生成,提高了催化剂对辛醇的选择性.考察了催化剂制备工艺条件对性能的影响,进行了催化剂批量生产.结果表明:批量生产的催化剂产品质量稳定,性能达到了实验室样品的水平.2013年4月,该催化剂在中国石化齐鲁分公司第二化肥厂85kt/a辛醇生产装置中开始运行至今.运行结果表明:该催化剂具有良好的活性、较高的选择性,达到新型进口催化剂的水平.

摘要： 本文对间硝基甲苯气相加氢制备间甲苯胺工艺进行了研究。间甲苯胺是一种重要的有机化工原料及中间体，它可广泛用于医药、染料及其它精细化工行业。在间硝基甲苯气相催化加氢中，使用固定床反应器作为反应装置，用50-100目硅胶上负载20%的铜为催化剂。考察了各项工艺操作参数对间硝基甲苯的转化率的影响，并通过正交实验优化了工艺条件。研究结果表明：0.1Mpa下，催化剂的活化温度在240°C，反应温度在270°C，气液比在11∶1时，催化剂的最大负荷为1.0mL/h·mL-cat，间硝基甲苯的转化率可达到98.5%。通过红外、质谱、核磁等分析手段鉴定了产物的结构。

摘要： γ-丁内酯是性能优良的高沸点有机溶剂和重要的有机化工原料及精细化工中间体。随着正丁烷氧化制顺酐工艺的大规模工业化生产，而且近年来由于大型流化床和移动氧化技术的采用，大大降低了顺酐的生产成本，使顺酐常压气相加氢制γ-丁内酯工艺越来越具有竞争力。用于顺酐气相加氢制备γ-丁内酯反应的催化剂主要以Cu基催化剂为主，如Cu-Zn-Cr[1]、Cu-Zn-Al[2]、Cu-Zn-Ti[3]和Cu-Ti-Al[4]等。

摘要： 以共沉淀法制备了系列Cu/ZnO催化剂，采用XRD、TPR、BET等手段，表征了催化剂结构，进行了马来酸二甲酯气相加氢活性评价。rn 结果表明ZnO的存在有利于金属铜分散，提高了金属铜的比表面积。Cu/ZnO与纯铜相比，具有较高的单位铜比表面积催化活性，cu与ZnO之间存在催化协同作用。

摘要： 介绍了一种铜锌系正丁醛气相加氢制正丁醇的催化剂,并对催化剂的制备方法及加氢工艺条件进行了考察,得到最佳工艺条件:反应进口温度(125～130)°C,反应压力(0.40～0.50)MPa,原料液空速约0.40h。

摘要： CuO-TiO/AlO是性能优良的顺酐常压气相加氢制GBL催化剂,具有很高的催化活性和选择性.在顺酐液时空速为0.6h时,顺酐转化率和GBL选择性均接近100﹪.该催化剂具有优良的催化性能可能与固溶体结构和大孔孔道有关.在固溶体中,各种组分分布均匀,活性Cu物种与其他组分的相互作用强,容易形成有利于顺酐气相加氢制GBL的单一活性中心,大孔道结构有利于搞高催化剂的稳定性和GBL选择性,但比表面积过小会降低单位质量催化剂 上的转化数.

摘要： 本文首先对糠醛气相加氢制糖醇反应进行了热力学分析,并以此为依据,采用JHC-K-2铜系催化剂分别在模型评价装置和工业化装置上确定了该反应较佳的反应条件.

摘要： 基于Cu-Zn 双金属体系在加氢等方面表现出的良好催化性能,利用Mn对铜基催化剂热稳定性的改善性能,采用Na2CO3作沉淀剂,以并流共沉淀法制备了Mn改性铜锌系催化剂。该催化剂具有成本低、易制备、后处理简单、无污染、反应器为固定床、易放大等优点,是高效价廉的环境友好催化剂。通过考察铜锌比、沉淀剂用量、Mn添加量及焙烧条件对催化剂活性的影响,确定了适宜的催化剂制备条件。并选用较好活性催化剂对反应条件进行了进一步考察,确定了适宜工艺条件:在还原温度为250°C,反应温度为160°C,氢醛比为8,空速为0.88h-1的条件下反应,所得糠醛转化率达到98%,糠醇选择性达到99%。

摘要： 本文以苯甲酸甲酯、甲醇、水为起始原料,以CuMnAl-LDHs为前躯体制备Cu-Mn 双功能催化剂,用于苯甲酸甲酯“原位”气相加氢(甲醇制氢与苯甲酸甲酯加氢耦合)制备苯甲醛。催化剂表征与产物分析可推测反应机理如下:该新型耦合反应体系的实现,主要通过甲醇在活性Cu组分上发生水蒸气重整反应得到活化氢,然后活化氢转移到MnO组分上,苯甲酸甲酯发生脱氧加氢生成苯甲醛。而其他副产物含量相对较小,在优化条件下苯甲醛选择性可达到95.63%,要明显优于传统的外加氢方法。原位加氢方法,避免了使用外加氢气，因此在生产工艺及其安全性上具有优势。

摘要： 本文采用溶胶-凝胶法制备了不同配比的Cu-Cr/SiO催化剂,采用程序升温(TPR)、X射线衍射(XRD)对催化剂进行了表征,并对其催化活性进行了评价。

摘要： 本发明公开了一种液相加氢系统及液相加氢方法，该系统包括溶氢区和高效加氢反应区，所述的溶氢区内设置若干溶氢设备，溶氢设备包括溶氢设备壳体，溶氢设备壳体内部包含若干并联溶氢组件；高效加氢反应区包括多个串联管式反应器；所述管式反应器的外形为“U形”，包括两侧的直管段、底部连通两侧直管段的水平段。本发明方法以溶氢区形成的“油包气”型气液混合流体作为液相加氢反应的进料，进入高效加氢反应区内的“U形”管式反应器发生深度加氢反应，可大幅度降低加氢反应过程的补充氢油比，提高氢气利用率，降低氢耗及能耗，且能够持续的将反应过程产生的H2S、NH3等气体移出反应体系，提高并维持较高的加氢反应速率和反应效率，实现深度加氢反应。

摘要： 本发明公开了一种液相加氢装置和液相加氢方法，属于石油化工领域。该液相加氢装置中，进料组件、换热器的管程、加热炉、混氢器、液相加氢反应器、汽提塔、减压阀、闪蒸罐的气相出口、脱硫脱氮塔的进口通过管线顺次连通；脱硫脱氮塔的进口还与汽提塔的气相出口连通；进压缩氢气组件的出口分别与混氢器、液相加氢反应器连通；闪蒸罐的液相出口与换热器的壳程连通。该装置具有较低的成本，较低的能耗，并且能够提高加氢反应效率。

摘要： 本发明公开了一种碳三液相加氢工艺系统的自动控制方法及碳三液相加氢工艺系统。其中，装置包括脱丙烷塔、脱丙烷塔塔顶回流罐、碳三混合物料换热器、碳三液相加氢反应器和气液分离罐；自动控制方法包括：获取碳三液相加氢工艺系统的运行参数；调整碳三液相加氢反应运行参数中与碳三物料操作相关的参数，使入口MAPD浓度保持在第一设定区间；调整碳三液相加氢反应运行参数中与配氢操作相关的参数，使氢炔比保持在第二设定区间；碳三液相加氢工艺系统包括存储器和控制器；存储器，存储有可执行指令；控制器运行存储器中的可执行指令实现自动控制方法。本发明通过对入口MAPD浓度和配氢的精准控制，抑制出口MAPD波动超标，并获得最佳的丙烯选择性。

摘要： 一种液相加氢反应装置、系统和烃油液相加氢方法，液相加氢反应装置中，反应器包括混氢区(3)和反应区(15)，混氢区底部与反应区相通，反应区内装填加氢催化剂，其中，所述的混氢区设有液相入口(1)、气相入口(5)、气相出口(12)和压力检测设备(9)；气相入口和气相出口分别设有流量控制阀；所述的反应区设有液相出口(17)和流量控制阀。本发明提供的液相加氢反应装置结构简单，操作简便。烃油液相加氢方法混氢/溶氢过程中可降低传质传热过程阻力，提高溶氢效率。氢气的补入量可根据溶解消耗量自动补加，最大限度降低氢气的外排损耗。

摘要： 本发明涉及一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂，该催化剂含有氧化铜、氧化铬、碳酸钾和二氧化硅，氧化铜与氧化铬的摩尔比1‑5:1，氧化铜与碳酸钾的摩尔比20‑80:1，氧化铜与二氧化硅的摩尔比1‑20:1，本发明还涉及糠醛气相加氢制糠醇的催化剂的制备方法，以及该方法制备的催化剂，另外，本发明还涉及糠醛气相加氢制糠醇的方法，采用本发明的方法制备的糠醛气相加氢制糠醇的催化剂具有较高活性和选择性，且该催化剂制备方法简单，易于操作，催化剂性能重复性较好，容易实现工业放大应用，在催化剂制备过程中，也不会产生污染环境的废水。

摘要： 从煤制取重整炉进料和取暖用油或柴油的方法包括：将粉煤－油浆与加氢气体一起引入液相加氢段；从液相加氢段的出料中排出含有固体的残渣，将从出料中得到的不含残渣的挥发性煤－油馏分冷却，如必要，在该馏分进入气相加氢段前从其中除去油浆部分；将基本不受污染的新鲜氢气连同该馏分一起引入气相加氢段，此新鲜氢气构成所需氢气总量；并利用来自气相氢化过程的废气作为液相氢化过程的加氢气体。

摘要： 本发明涉及催化剂技术领域，公开了一种用于糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法和应用和糠醛气相加氢制糠醇的方法。该催化剂中含有海泡石以及负载在所述海泡石上的活性组分，所述活性组分为CuO、Cr2O3和CeO2；其中，所述CuO与所述Cr2O3、所述CeO2的含量摩尔比为1:0.33‑0.5：0.008‑0.020，以及以所述催化剂的总重量为基准，所述海泡石的含量为20‑80重量％，本发明提供的催化剂具有优异的催化活性和糠醇选择性。

摘要： 本发明涉及一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂，该催化剂含有氧化铜、氧化铬、碳酸钾和二氧化硅，氧化铜与氧化铬的摩尔比1-5:1，氧化铜与碳酸钾的摩尔比20-80:1，氧化铜与二氧化硅的摩尔比1-20:1，本发明还涉及糠醛气相加氢制糠醇的催化剂的制备方法，以及该方法制备的催化剂，另外，本发明还涉及糠醛气相加氢制糠醇的方法，采用本发明的方法制备的糠醛气相加氢制糠醇的催化剂具有较高活性和选择性，且该催化剂制备方法简单，易于操作，催化剂性能重复性较好，容易实现工业放大应用，在催化剂制备过程中，也不会产生污染环境的废水。

摘要： 从煤制取重整炉进料和取暖用油或柴油的方法包括：将粉煤-油浆与加氢气体一起引入液相加氢段；从液相加氢段的出料中排出含有固体的残渣，将从出料中得到的不含残渣的挥发性煤-油镏分冷却，如必要，在该镏分进入气相加氢段前从其中除去油浆部分；将基本不受污染的新鲜氢气连同该镏分一起引入气相加氢段，此新鲜氢气构成所需氢气总量；并利用来自气相氢化过程的废气作为液相氢化过程的加氢气体。

摘要： 本发明涉及糠醇的生产领域，公开了一种糠醛加氢催化剂及其制备方法和应用以及糠醛气相加氢制糠醇的方法。本发明的催化剂中含有载体和负载在所述载体上的活性组分和助活性组分，所述活性组分包括钯和钴，所述助活性组分包括锌和/或镁；其中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1‑10重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1‑15重量％；钯和钴的摩尔比为1：(0.5‑10)。本发明的催化剂用于糠醛气相加氢制糠醇反应时表现出优异的活性、选择性以及稳定性。