一种区分R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的方法

摘要

一种区分R‑联萘酚及其同分异构体S‑联萘酚的方法，其特征在于：应用“H2SO4–KIO3‑[NiL](ClO4)2–丙二酸‑H2O2”非线性化学振荡体系作为区分溶液，根据R‑联萘酚及其同分异构体S‑联萘酚对该振荡体系的振荡图谱的影响不同，从而对R‑联萘酚及其同分异构体S‑联萘酚进行区分。本发明所提供的电位振荡图谱具有直观性，可以方便快捷地区分出R‑联萘酚及其同分异构体S‑联萘酚，而且设备简单、准确度高、易于操作和观察。

说明书

技术领域

本发明涉及一种区分方法，具体地说是一种四氮杂十四环二烯镍配合物[NiL](ClO

背景技术

联萘酚是典型的手性化合物, 具有很强的面不对称性, 易于拆分成高纯度的对映体, 已成功的应用于诱导一些不对称合成反应。手性化合物是有机化合物的一个特殊种类, 它是包含一个和多个不对称原子而形成的旋光性化合物, 某些手性化合物是优良的植物生长激素、除草剂和杀虫剂。在农作物培养方面发挥着很大的作用。因此, 手性化合物的分析是区别于一般化学工业技术的高技术领域, 也是当今化学前沿非常活跃的领域。我国的化学试剂供应短缺已成为发展化学研究的瓶颈, 手性化学试剂及其相关化合物更是如此, 几乎完全依赖进口, 为了摆脱进口依赖和赶上发达国家在这一领域的发展趋势，我国相关机构对手性药物及其化合物的合成研究已逐渐开展，该领域的研究已经迅速发展起来。因此, 对具有代表性的手性化合物联萘酚进行研究是有意义的。

R-联萘酚与S-联萘酚在我们的生产生活中扮演着举足轻重的角色。R-联萘酚在不对称选择性还原中常作为酮类的助剂、手性钛催化剂中的配体、用于立体选择性反应：如乙醛酸反应和Diels-Alder反应、用于催化硫化物不对称氧化为亚砜的反应中的手性助剂、生成手性镧系三氟甲磺酸，作为催化剂，应用于不对称Diels-Alder反应；R-联萘酚也常用于合成多种手性试剂。此类同分异构体很难区分，目前常用的检测R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的方法主要有薄层色谱法，气相色谱法，分光光度法，高效液相色谱法。但是区分两者的鉴别方法还未被报道出来，因此寻找一种区分效果好且操作简便快速，结果容易判断的定性分析方法就显得十分必要。两者结构式如式（1）

R-联萘酚 S-联萘酚 （1）

结构式 1 R-联萘酚和S-联萘酚结构。

发明内容

本发明旨在为R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚提供一种新颖且方便快捷的区分方法，即应用[NiL](ClO

本发明处理样品时间短，测定条件简单易控制便于推广和应用。

本发明解决技术问题，采用如下技术方案：

本发明为R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚提供了区分方法，其特点在于：

以乙醇为溶剂，配制含有R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的待区分样品的溶液；

应用“H

向两组区分溶液（非线性体系）中，分别加入待区分样品（含有R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的溶液）溶液。若加入待区分溶液后，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间（t

所述振荡产生的任意一个稳定的电位最低点是指振荡产生的第7~21个电位最低点中的任意一个。

本发明所称的四氮杂十四环二烯镍配合物是5, 7, 7, 12, 14, 14-六甲基-1,4, 8, 11-四氮杂十四-4, 11-二烯为配体的四氮杂大环镍(

本配合物的结构与生命体内肌红蛋白、血红蛋白、叶绿素以及一些金属酶的关键结构卟啉环很相似，这种以[NiL](ClO

[NiL](ClO

1) 制备L·2HClO

将98.5mL乙二胺装入一只500mL三颈瓶中，在冰浴条件下，120分钟内搅拌下缓慢滴加126mL70%高氯酸。最初的反应剧烈并伴有白烟产生，所以滴加速度控制在每5秒钟l滴。随着反应进行可以适当加快滴加速度，直到滴加完为止，得到透明的溶液。仍然在冰水浴的条件下，向该透明溶液加入224mL无水丙酮并剧烈搅拌，溶液很快变浑浊同时形成非常粘稠混合物。仍然在冰水浴的条件下保持2-3小时以便充分反应。将所得产物转移到布氏漏斗进行抽滤分离，并用丙酮充分洗涤，可得纯白色固体。将此纯自色固体在热的甲醇-水溶液中重结晶，用硅胶干燥剂真空干燥，得 80g白色晶体，此白色晶体为L·2HClO

参考文献：

1.Curtis, N. F. and Hay, R. W. , J. Chem. Soc. , Chem. Commun. ,1966, p. 534.

2.Gang Hu, Panpan Chen, Wei Wang, Lin Hu, Jimei Song, Lingguang Qiu,Juan Song, E1ectrochimica Acta, 2007, Vol. 52, pp. 7996-8002.

3. Lin Hu, Gang Hu, Han-Hong Xu, J. Ana1. Chem. , 2006, Vol. 61, NO.10, pp. 1021-1025.

4.胡刚, 中国科学技术大学博士论文, p25-27，合肥，2005年。

2) 由L·2HClO

将11g Ni(AC)

参考文献：

1. N. F. Curtis, J. Chem. Soc. Dolton Tran. , 1972, Vol. 13, 1357.

2. 胡刚, 中国科学技术大学博士论文, p42-43, 合肥, 2005年。

本区分方法与现有技术的区别在于，本发明应用“H

R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚，在区分溶液（非线性振荡体系）中的可检测的浓度范围为1.25×10

上述待区分溶液可区分的浓度范围是经实验确定的最优浓度范围。在该浓度范围内，含有R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的溶液对该区分溶液产生的影响差异十分明显，易于观察分析，容易实现区分。另外，区分溶液（振荡体系）中各组分的浓度范围如表1所示，经过多次实验得到的区分溶液（振荡体系）的最佳溶液如表2所示：

表1：振荡体系中各组分的浓度范围

表2：振荡体系中各组分的最佳浓度

具体实验步骤如下：

参比电极(甘汞电极)插入溶液中，工作电极的另一端通过放大器(InstrumentAmplifier)连接到数据采集器,再连接至电脑，打开电脑中logger lite程序对采集时间和取样速度进行设置后，迅速点击开始键从而对溶液进行电位监测，得到所采集的E-t曲线（电位值随时间变化的曲线）即化学电位振荡图谱（此时尚未加入待测试样），以作空白对照。向两组与空白对照实验中的各组分浓度相同的区分溶液中，在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点处，分别迅速加入待区分样品的溶液，根据待区分样品对振荡体系的振荡图谱的影响不同，实现对待区分样品的定性分析。即：在向振荡体系中加入待区分样品的溶液后，根据待区分样品会使振荡体系受到的抑制时间长短不同的现象，实现对待区分样品的定性分析。

化学电位振荡图谱的基本参数包括：

抑制期（或称抑制时间，t

振荡振幅：在振荡过程中从一个最低电位到下一个最高电位之间的电位差值。

振荡周期：在振荡过程中从一个最低（高）电位到下一个最低（高）电位所需时间。

最高电位：稳定振荡时体系出现的电位最高点。

最低电位：稳定振荡时体系出现的电位最低点。

附图说明

图1是实施例1中，未加入待区分样品时，区分溶液（振荡体系）的振荡图谱。

图2是实施例1中，加入1.25×10

图3是实施例1中，加入1.25×10

图4是实施例2中，未加入待区分样品时，区分溶液（振荡体系）的振荡图谱。

图5是实施例2中，加入 2.5×10

图6是实施例2中，加入2.5×10

图7是实施3中，未加入待区分样品时，区分溶液（振荡体系）的振荡图谱。

图8是实施例3中，加入 6.25×10

图9是实施例3中，加入6.25×10

具体实施方式

实施例1：

本实施例按如下步骤验证本发明R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的区分方法的可行性：

(1) 配制

首先用98%的浓硫酸和蒸馏水配制0.02mol/L的硫酸作为储备液，然后用0.02mol/L的硫酸溶液分别配制0.10mol/L的碘酸钾溶液、0.05mol/L的[NiL](ClO

同时以乙醇作溶剂,分别配制 1.25×10

(2) 振荡图谱

振荡体系的振荡图谱由装有logger lite程序的计算机记录，图1是在典型浓度下（硫酸0.00658mol/L、碘酸钾0.0135mol/L、[NiL](ClO

(3) 区分R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚

由于R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的性质不同,R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚对振荡体系的影响不相同。将图2、图3分别与图1相比较可知， R-联萘酚的加入，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间（t

取事先配制的两个0.001mol/L待区分的R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的溶液(但两者尚未区分），将其分别标记为样品1、样品2；

配制两组各组分浓度与上述浓度相同的振荡溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第7个电位最低点处分别加入50µl 0.001mol/L的样品1、样品2，使得它们在区分溶液中的浓度为1.25×10

分析比较可知：样品1的加入，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间（t

实施例2：

本实施例按如下步骤验证本发明R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的区分方法的可行性：

(1) 配制

首先用98%的浓硫酸和蒸馏水配制0.02mol/L的硫酸作为储备液，然后用0.02mol/L的硫酸溶液分别配制0.10mol/L的碘酸钾溶液、0.05mol/L的[NiL](ClO

同时以乙醇作溶剂,分别配制2.5×10

(2) 振荡图谱

振荡体系的振荡图谱由装有logger lite程序的计算机记录，图4是在典型浓度下（硫酸0.00658mol/L、碘酸钾0.0135mol/L、[NiL](ClO

(3) 区分R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚

由于R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的性质不同,R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚对振荡体系的影响不相同。将图5、图6分别与图4相比较可知， R-联萘酚的加入，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间（t

取事先配制的两个0.001mol/L待区分的R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的溶液(但两者尚未区分），将其分别标记为样品3、样品4；

配制两组各组分浓度与上述浓度相同的振荡溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第7个电位最低点处分别加入100µl 0.001mol/L的样品3、样品4，使得它们在区分溶液中的浓度为2.5×10

分析比较可知：样品3的加入，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间（t

实施例3：

本实施例按如下步骤验证本发明R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的区分方法的可行性：

(1) 配制

首先用98%的浓硫酸和蒸馏水配制0.02mol/L的硫酸作为储备液，然后用0.02mol/L的硫酸溶液分别配制0.10mol/L的碘酸钾溶液、0.05mol/L的[NiL](ClO

同时以乙醇作溶剂,分别配制6.25×10

(2) 振荡图谱

振荡体系的振荡图谱由装有logger lite程序的计算机记录，图7是在典型浓度下（硫酸0.00658mol/L、碘酸钾0.0135mol/L、[NiL](ClO

(3) 区分R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚

由于R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的性质不同,R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚对振荡体系的影响不相同。将图8、图9分别与图7相比较可知， R-联萘酚的加入，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间（t

取事先配制的两个0.005mol/L待区分的R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的溶液(但两者尚未区分），将其分别标记为样品5、样品6；

配制两组各组分浓度与上述浓度相同的振荡溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第7个电位最低点处分别加入50µl 0.005mol/L的样品5、样品6，使得它们在区分溶液中的浓度为6.25×10

分析比较可知：样品5的加入，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间（t