苯二甲撑二异氰酸酯组合物、苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物、二液型树脂原料及树脂

摘要

苯二甲撑二异氰酸酯组合物包含苯二甲撑二异氰酸酯、和下述化学式(1)所示的化合物，其中，下述化学式(1)所示的化合物的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下。化学式(1)。

说明书

本申请是申请日为2018年4月9日、申请号为201880001979.0、发明名称为“苯二甲撑二异氰酸酯组合物、苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物、二液型树脂原料及树脂”的发明申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及苯二甲撑二异氰酸酯组合物、苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物、二液型树脂原料及树脂。

背景技术

一直以来，作为可在各种产业制品中使用的聚氨酯树脂的原料，已知苯二甲撑二异氰酸酯。

这样的苯二甲撑二异氰酸酯可通过使苯二甲胺与碳酰氯反应而得到，已知在进行该反应时，作为副产物而产生氯化物(例如，参见专利文献1。)。

专利文献1中，公开了含有0.1重量％氯甲基苄基异氰酸酯(其是作为副产物而产生的氯化物)的苯二甲撑二异氰酸酯。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2007/010996A1小册子

发明内容

发明所要解决的课题

然而，对于聚氨酯树脂而言，根据目的及用途，要求优异的耐变色性。但是，对于由专利文献1中记载的苯二甲撑二异氰酸酯制造的聚氨酯树脂而言，有时不能确保充分的耐变色性。

因此，本发明提供能稳定地制造耐变色性优异的树脂的苯二甲撑二异氰酸酯组合物、苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物及二液型树脂原料。

用于解决课题的手段

本发明[1]包含苯二甲撑二异氰酸酯组合物，其包含苯二甲撑二异氰酸酯、和下述化学式(1)所示的化合物，下述式(1)所示的化合物的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下。

化学式(1)

[化学式1]

本发明[2]为上述[1]所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物，其中，还包含氯甲基苄基异氰酸酯，前述氯甲基苄基异氰酸酯的含有比例为0.2ppm以上且3000ppm以下。

本发明[3]包含上述[2]所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物，其中，前述氯甲基苄基异氰酸酯的含有比例为0.2ppm以上且1600ppm以下。

本发明[4]包含苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物，其是上述[1]～[3]中任一项所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物被改性而得到的改性物组合物，含有至少1种下述(a)～(i)的官能团。

(a)异氰脲酸酯基，

(b)脲基甲酸酯基，

(c)缩二脲基，

(d)氨基甲酸酯基，

(e)脲基，

(f)亚氨基噁二嗪二酮基，

(g)脲二酮基，

(h)脲酮亚胺基，

(i)碳二亚胺基。

本发明[5]包含树脂，其是含有上述[1]～[3]中任一项所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物及/或上述[4]所述的苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物的异氰酸酯成分、与含有活性氢基团的成分的反应产物。

本发明[6]包含上述[5]所述的树脂，其是光学材料。

本发明[7]包含上述[6]所述的树脂，其是光学透镜。

本发明[8]包含二液型树脂原料，其包含含有上述[1]～[3]中任一项所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物及/或上述[4]所述的苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物的异氰酸酯成分、和含有活性氢基团的成分。

本发明[9]包含上述[8]所述的二液型树脂原料，其是涂覆原料。

本发明[10]包含苯二甲撑二异氰酸酯组合物的制造方法，所述制造方法包括下述工序：造盐工序，将苯二甲胺与氯化氢混合来制造苯二甲胺盐酸盐；异氰酸酯化工序，使苯二甲胺盐酸盐与碳酰氯进行异氰酸酯化反应，生成苯二甲撑二异氰酸酯，并且，生成下述化学式(1)所示的化合物，制备含有苯二甲撑二异氰酸酯及下述化学式(1)所示的化合物的反应物质；和纯化工序，将前述反应物质纯化，制备苯二甲撑二异氰酸酯组合物，前述苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的下述化学式(1)所示的化合物的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下。

化学式(1)

[化学式1]

本发明[11]包含上述[10]所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物的制造方法，其中，在前述制备反应物质的工序中，反应压力(表压)高于大气压。

本发明[12]包含上述[10]或[11]所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物的制造方法，其中，前述造盐工序及前述异氰酸酯化工序被连续地实施。

本发明[13]包含二液型树脂原料，其中，将含有上述[1]～[3]中任一项所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物及/或上述[4]所述的苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物的异氰酸酯成分作为A剂，将含有活性氢基团的成分作为B剂。

本发明[14]包含上述[13]所述的二液型树脂原料，其是涂覆原料。

发明的效果

本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物包含苯二甲撑二异氰酸酯、和上述化学式(1)所示的化合物，上述化学式(1)所示的化合物的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下。

因此，本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物、及由包含其的树脂原料制造的树脂的耐变色性优异。

附图说明

[图1]图1为制造本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物的设备的一个实施方式的概略结构图。

[图2]图2为表示苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的DCI及CBI的各自的含有比例、与弹性体的氙灯照射试验中的色差的关系的图。

[图3]图3为表示苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的DCI及CBI的各自的含有比例、与泡沫的UV照射试验中的色差的关系的图。

[图4]图4A为表示苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的DCI及CBI的各自的含有比例、与塑料透镜A的黄色指数值的关系的图。图4B为表示苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的DCI及CBI的各自的含有比例、与塑料透镜B的黄色指数值的关系的图。

[图5]图5为表示苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的DCI及CBI的各自的含有比例、与二液固化型密封材料的UV照射试验中的色差的关系的图。

[图6]图6为表示苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的DCI及CBI的各自的含有比例、与涂覆材料(A剂1)的UV照射试验中的色差的关系的图。

[图7]图7为表示苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的DCI及CBI的各自的含有比例、与涂覆材料(A剂2)的UV照射试验中的色差的关系的图。

[图8]图8为表示苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的DCI及CBI的各自的含有比例、与层压用粘接剂的UV照射试验中的色差的关系的图。

[图9]图9为表示苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的DCI及CBI的各自的含有比例、与一液固化型密封材料的UV照射试验中的色差的关系的图。

具体实施方式

1.苯二甲撑二异氰酸酯组合物

本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物是含有99质量％以上苯二甲撑二异氰酸酯作为主成分的大致单一的化合物(即，苯二甲撑二异氰酸酯)，但由于含有下述化学式(1)所示的化合物作为副成分，因此定义为苯二甲撑二异氰酸酯组合物。

即，本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物含有苯二甲撑二异氰酸酯、和下述化学式(1)所示的化合物作为必需成分。在下文中，将苯二甲撑二异氰酸酯组合物记为XDI组合物，将苯二甲撑二异氰酸酯记为XDI，将下述化学式(1)所示的化合物(二氯甲基苄基异氰酸酯)记为DCI。

化学式(1)

[化学式1]

对于XDI而言，作为结构异构体，包含1,2-XDI(邻XDI)、1,3-XDI(间XDI)、1,4-XDI(对XDI)。这些XDI的结构异构体可以单独使用或并用2种以上。

作为XDI，优选可举出1,3-XDI及1,4-XDI，更优选可举出1,3-XDI。

关于XDI的含有比例(纯度)，相对于XDI组合物的总质量而言，例如为99.50质量％以上，优选为99.70质量％以上，更优选为99.90质量％以上，例如为99.999质量％以下，优选为99.990质量％以下。XDI的含有比例可按照后述的实施例中记载的方法测定。

DCI是在后述的XDI的制造中作为副产物而产生的氯化合物。对于DCI而言，作为结构异构体，包含邻DCI、间DCI、对DCI。这些DCI的结构异构体可以在XDI组合物中含有1种或2种以上。

在XDI的制造中作为副产物而产生的DCI的结构异构体与制造的XDI的结构异构体对应。因此，XDI组合物含有与上述的XDI的结构异构体对应的DCI。即，XDI组合物含有邻XDI时，含有邻DCI；含有间XDI时，含有间DCI；含有对XDI时，含有对DCI。

作为DCI，优选可举出间DCI及对DCI，更优选可举出间DCI。

关于DCI的含有比例，相对于XDI组合物的总质量而言，为0.6ppm以上且60ppm以下。DCI的含有比例可通过按照后述的实施例中记载的方法、利用气相色谱法进行分析来测定。需要说明的是，在后文中详细说明根据XDI组合物的用途的DCI的含有比例的优选范围。

若DCI的含有比例为上述范围内，则能抑制由XDI组合物制造的树脂的黄变及/或白浊。

XDI组合物可以进一步含有下述化学式(2)所示的氯甲基苄基异氰酸酯(单氯甲基苄基异氰酸酯)。在下文中，将氯甲基苄基异氰酸酯记为CBI。

化学式(2)

[化学式2]

CBI是在后述的XDI的制造中作为副产物而产生的氯化合物。即，在XDI的制造中，存在以下情况：作为副产物而产生DCI，并且，作为副产物而产生CBI。对于CBI而言，作为结构异构体，包含邻CBI、间CBI、对CBI。这些CBI的结构异构体可以在XDI组合物中含有1种或2种以上。需要说明的是，在XDI的制造中作为副产物而产生的CBI的结构异构体与DCI同样，与制造的XDI的结构异构体对应。

关于CBI的含有比例，相对于XDI组合物的总质量而言，例如为0.2ppm以上，优选为6ppm以上，更优选为100ppm以上，例如为5000ppm以下，优选为4000ppm以下，更优选为3000ppm以下，尤其优选为1600ppm以下，特别优选为1000ppm以下。CBI的含有比例可按照后述的实施例中记载的方法测定。

另外，关于CBI的含有比例，相对于DCI的含有比例而言，例如为2倍以上，优选为10倍以上，更优选为20倍以上，例如为800倍以下，优选为300倍以下，更优选为50倍以下。

若CBI的含有比例为上述的范围，则能可靠地抑制由XDI组合物制造的树脂的黄变。尤其是，若CBI的含有比例为上述上限以下，则能可靠地抑制由XDI组合物制造的树脂的黄变，并且，能顺利地进行树脂的制造时的氨基甲酸酯化反应，能可靠地实现树脂的机械特性的提高。

XDI组合物可以进一步含有二氯甲烷亚氨基-甲基苄基异氰酸酯、二氯苄(XDC)、下述化学式(3)所示的氰基苄基异氰酸酯(MCN)等其他的副产物。

化学式(3)

[化学式3]

另一方面，利用后述的XDI组合物的制造方法(即液相法)制造XDI组合物时，XDI组合物中实质上不含有上述化学式(3)所示的氰基苄基异氰酸酯(MCN)。

具体而言，关于上述化学式(3)所示的氰基苄基异氰酸酯(MCN)的含有比例，相对于XDI组合物的总质量而言，例如为500ppm以下，优选小于300ppm，进一步优选小于100ppm，例如为0ppm以上。MCN的含有比例可按照后述的实施例中记载的方法测定。

若MCN的含有比例为上述上限以下，则能更可靠地抑制由XDI组合物制造的树脂的着色(黄变)。

另外，XDI组合物中的水解性氯的浓度(HC)例如为10ppm以上，优选为20ppm以上，例如为1500ppm以下，优选为1000ppm以下。水解性氯的浓度(HC浓度)可按照JIS K-1603-3(2007)中记载的水解性氯的求解方法测定。

水解性氯的浓度包含上述的DCI、CBI、其他的副产物等。因此，亦如后述的实施例所表明的那样，XDI组合物中的水解性氯的浓度、与XDI组合物中的DCI的含有比例不相关。结果，XDI组合物中的DCI的含有比例无法由XDI组合物中的水解性氯的浓度计算。

2.XDI组合物的制造方法

接下来，对XDI组合物的制造方法进行说明。

为了制造XDI组合物，例如，使作为原料的苯二甲胺进行异氰酸酯化，制造含有XDI及DCI的反应物质(纯化前组合物)，然后将反应物质纯化。

在下文中，将苯二甲胺记为XDA。对于XDA而言，作为结构异构体，包含1,2-XDA(邻XDA)、1,3-XDA(间XDA)、1,4-XDA(对XDA)。

(2-1)反应物质的制造工序(工序A～C)

为了制造反应物质，例如，将XDA与氯化氢混合，制造XDA盐酸盐，然后，使盐酸盐与碳酰氯(光气)反应(胺盐酸盐的光气化法)。即，反应物质的制造工序包括：将XDA与氯化氢混合来制造XDA盐酸盐的造盐工序(工序A)；和使XDA盐酸盐与碳酰氯反应、使XDA盐酸盐进行异氰酸酯化(光气化)的异氰酸酯化工序(工序B)。这样的造盐工序(工序A)及异氰酸酯化工序(工序B)为液相法。

造盐工序(工序A)中，例如，在非活性溶剂存在下将XDA与氯化氢混合，来制造XDA盐酸盐(造盐)。

作为非活性溶剂，可举出例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、例如辛烷、癸烷等脂肪族烃类、例如环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等脂环族烃类、例如氯甲苯、氯苯、二氯苯、二溴苯、三氯苯等卤代芳香族烃类、例如硝基苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N’-二甲基咪唑啉酮等含氮化合物类、例如二丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚等醚类、例如庚酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮等酮类、例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸乙氧基乙酯等脂肪酸酯类、例如水杨酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、苯甲酸甲酯等芳香族羧酸酯类等。非活性溶剂可以单独使用或并用2种以上。

非活性溶剂中，优选可举出卤代芳香族烃类，更优选可举出氯苯及二氯苯。

而且，向非活性溶剂中供给氯化氢气体，并且供给在非活性溶剂中溶解有XDA的胺溶液。然后，将氯化氢气体及胺溶液搅拌混合。

胺溶液中的XDA的含有比例没有特别限制，例如为3.0质量％以上，优选为5.0质量％以上，例如为30质量％以下，优选为20质量％以下。

相对于XDA及非活性溶剂的质量的总和而言的、供给的XDA的质量比例(全部胺浓度)例如为3质量％以上，优选为5质量％以上，例如为30质量％以下，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下。

关于氯化氢的供给比例，相对于XDA 1mol而言，例如为2倍mol以上，例如为10倍mol以下，优选为6倍mol以下，更优选为4倍mol以下。

这样的造盐工序中的造盐温度例如为30℃以上，优选为50℃以上，更优选为60℃以上，例如为160℃以下，优选为150℃以下，更优选为140℃以下。

造盐工序中的造盐压力(表压)例如为大气压(0MPaG)以上，优选为0.01MPaG以上，更优选为0.02MPaG以上，例如为1.0MPaG以下，优选为0.5MPaG以下，更优选为0.4MPaG以下。

由此，由XDA和氯化氢生成XDA盐酸盐(盐酸盐化反应)，制造包含XDA盐酸盐的浆料。

接下来，在异氰酸酯化工序(工序B)中，向包含XDA盐酸盐的浆料中供给碳酰氯，使XDA盐酸盐与碳酰氯反应(异氰酸酯化反应、光气化)。

关于碳酰氯的供给比例，相对于XDA盐酸盐1mol而言，例如为4倍mol以上，优选为5倍mol以上，更优选为6倍mol以上，例如为50倍mol以下，优选为40倍mol以下，更优选为30倍mol以下。

碳酰氯的供给比例影响异氰酸酯化反应的反应速度及作为副产物而产生的DCI的生成。通过将碳酰氯的供给比例调节至上述的范围，能调节DCI的生成量。详细而言，若增加碳酰氯的供给比例，则能实现DCI的生成量的增加，若降低碳酰氯的供给比例，则能实现DCI的生成量的减少。

异氰酸酯化工序的反应时间例如为4hr以上，优选为6hr以上，例如为25hr以下，优选为20hr以下，更优选为15hr以下。

通过将异氰酸酯化工序的反应时间调节至上述的范围，能调节CBI及DCI的生成量。详细而言，增加异氰酸酯化工序的反应时间时，能可靠地使XDA盐酸盐与碳酰氯反应，并且，能实现CBI及DCI的生成量的增加，降低异氰酸酯化工序的反应时间时，能实现作为副产物而产生的焦油成分的减少，并且，能实现CBI及DCI的生成量的减少。

这样的异氰酸酯化工序中的反应温度例如为90℃以上，优选为100℃以上，更优选为110℃以上，例如为190℃以下，优选为180℃以下，更优选为160℃以下。

异氰酸酯化工序中的温度为上述下限以上时，能实现反应速度的提高，能在工业上合适地实施。异氰酸酯化工序中的温度为上述上限以下时，能抑制副产物(CBI及DCI等)过量生成，能通过简易的纯化来制造XDI组合物。

作为异氰酸酯化工序中的反应压力(表压)，例如高于大气压(0MPaG)，优选为0.0005MPaG以上，更优选为0.001MPaG以上，进一步优选为0.003MPaG以上，尤其优选为0.01MPaG(10kPaG)以上，特别优选为0.02MPaG(20kPaG)以上，最优选为0.03MPaG(30kPaG)以上，例如为0.6MPaG以下，优选为0.4MPaG以下，更优选为0.2MPaG以下。

然而，异氰酸酯化工序中的反应压力为大气压以下(即，减压下或大气压下)时，在异氰酸酯化工序中，无法充分生成DCI。

另一方面，异氰酸酯化工序中的反应压力为上述下限以上时，在异氰酸酯化工序中，能可靠地生成DCI。

另外，通过将异氰酸酯化工序中的反应压力调节至上述的范围，能调节CBI及DCI的生成量。详细而言，增高异氰酸酯化工序中的反应压力时，能通过冷凝器来回收剩余的碳酰氯，与碳酰氯的回收中需要冷冻机的情况相比，能实现能量效率的提高，并且，能实现CBI及DCI的生成量的增加。

降低异氰酸酯化工序中的反应压力时，能使从作为中间体的氨基甲酰氯分解为异氰酸酯的分解反应高效地进行，能实现反应时间的减少，并且，能实现CBI及DCI的生成量的减少。

这样的异氰酸酯化工序可通过间歇式及连续式中的任一种来实施，优选通过连续式来实施。即，优选的是，将在搅拌槽中生成的浆料(XDA盐酸盐)从搅拌槽连续地输送至与搅拌槽不同的反应槽中，在反应槽中使XDA盐酸盐与碳酰氯反应，并且，将反应液(反应物质)连续地从反应槽中取出。

通过间歇式来实施异氰酸酯化工序时，不会发生XDA盐酸盐历经长时间在高温下与过量的碳酰氯反应的情况，因此，有时不生成DCI。另外，在间歇式的异氰酸酯化工序中，在XDA盐酸盐的浓度高的反应初期，有时难以均匀混合，需要高输出功率的搅拌装置，并且导致反应槽大型化。此外，在间歇式的异氰酸酯化工序中，因为在反应初期使XDA盐酸盐的浓度较高的浆料与碳酰氯反应，所以需要大量的碳酰氯，导致碳酰氯的回收装置及作为副产物而产生的氯化氢气体的处理装置大型化。

另一方面，通过连续式来实施异氰酸酯化工序时，在各反应槽中的滞留时间为平均值，一部分反应液长时间停留在反应槽中，结果，XDA盐酸盐与碳酰氯历经长时间而进行反应，因此，生成DCI。另外，在连续式的异氰酸酯化工序中，随着异氰酸酯化反应的进行，生成液态的XDI，浆料中的XDA盐酸盐的浓度降低，因此，能利用简易的搅拌装置顺利地搅拌。此外，在连续式的异氰酸酯化工序中，能使碳酰氯的供给量及作为副产物而产生的氯化氢气体量恒定，能使碳酰氯的回收装置及氯化氢气体的处理装置紧凑化，并且，能使运转稳定化。由此，从为了进行XDI的量产化的自动运转的观点考虑，与间歇式的异氰酸酯化工序相比，更优选连续式的异氰酸酯化工序。

即，量产化规模中，优选异氰酸酯化工序为连续反应。

另外，对于异氰酸酯化工序而言，从反应槽中的容积效率的观点考虑，优选作为多步工序实施。异氰酸酯化工序的步数例如为2步以上且5步以下。

例如，异氰酸酯化工序的步数为2步时，2步的异氰酸酯化工序中的滞留时间的总和的范围与上述的反应时间的范围相同，2步的异氰酸酯化工序中的碳酰氯的供给比例的范围与上述的碳酰氯的供给比例的范围相同。

由此，XDA盐酸盐与碳酰氯反应，作为主成分而生成XDI。另外，作为副产物而生成DCI，此外，有时作为副产物而生成CBI。

接下来，根据需要，对于反应液(反应混合物)，实施脱气工序、脱溶剂工序及脱焦油工序(工序C)。脱气工序中，利用已知的脱气塔将剩余的碳酰氯、作为副产物而产生的氯化氢等气体从反应液(反应混合物)中除去。脱溶剂工序中，利用已知的蒸馏塔将非活性溶剂从反应液中馏去。脱焦油工序中，利用已知的脱焦油器将焦油成分从反应液中除去。需要说明的是，将通过脱焦油工序而除去了焦油成分的反应物质记为脱焦油物质。

由此，可制造含有XDI及DCI的反应物质(优选为脱焦油物质)。

反应物质中的XDI的含有比例例如为80.0质量％以上，优选为90.0质量％以上，更优选为95.0质量％以上，例如为99.0质量％以下，优选为98.5质量％以下，更优选为98.0质量％以下。

反应物质中的DCI的含有比例例如为1ppm以上，优选为2ppm以上，更优选为5ppm以上，例如为80ppm以下，优选为70ppm以下，更优选为50ppm以下。

反应物质含有CBI时，反应物质中的CBI的含有比例例如为0.1质量％以上，优选为0.3质量％以上，更优选为0.5质量％以上，例如为3.0质量％以下，优选为1.5质量％以下，更优选为1.0质量％以下。

反应物质含有非活性溶剂时，反应物质中的非活性溶剂的含有比例例如为0.1质量％以上，优选为0.3质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上，例如为5.0质量％以下，优选为3.0质量％以下。

(2-2)反应物质的纯化工序(工序D)

接下来，将反应物质(纯化前组合物)纯化，将DCI的含有比例调节至上述的范围。

作为反应物质的纯化方法，可举出例如晶析、蒸馏等工业的分离方法，优选可举出蒸馏。为了通过蒸馏将反应物质纯化，例如，通过蒸馏将低沸物(低沸点成分)从反应物质中馏去，然后对作为脱低沸后的反应物质的脱低沸物质进行精馏。即，反应物质的纯化工序包括将低沸物从反应物质中馏去的脱低沸工序、和对脱低沸物质进行精馏的精馏工序。

脱低沸工序中，例如，利用脱低沸塔对反应物质(优选为脱焦油物质)进行蒸馏，将低沸物馏去。

作为脱低沸塔，可举出例如板式塔及填充塔，优选可举出填充塔。脱低沸塔的理论塔板数例如为3个以上，优选为5个以上，更优选为7个以上，例如为40个以下，优选为20个以下，更优选为15个以下。

脱低沸塔的塔底温度例如为130℃以上，优选为140℃以上，更优选为150℃以上，例如为200℃以下，优选为190℃以下，更优选为180℃以下。

脱低沸塔的塔顶温度例如为90℃以上，优选为100℃以上，更优选为110℃以上，例如为160℃以下，优选为150℃以下，更优选为140℃以下。

脱低沸塔的塔顶压力例如为0.05kPa以上，优选为0.1kPa以上，更优选为0.2kPa以上，例如为3.0kPa以下，优选为2.0kPa以下，更优选为1.0kPa以下。

脱低沸塔的塔顶回流比例如为1以上，优选为5以上，更优选为10以上，例如为80以下，优选为60以下，更优选为50以下。

脱低沸塔的滞留时间例如为0.1小时以上，优选为0.2小时以上，更优选为0.3小时以上，例如为10小时以下，优选为5小时以下，更优选为3小时以下。

由此，将低沸物馏去，作为塔底排出液而得到作为脱低沸后的脱焦油物质的脱低沸物质。

接下来，在精馏工序中，例如，利用精馏塔对脱低沸物质进行蒸馏，将XDI组合物作为馏分取出。

作为精馏塔，可举出例如板式塔及填充塔，优选可举出填充塔。精馏塔的理论塔板数例如为1个以上，例如为20个以下，优选为10个以下，更优选为5个以下。

精馏塔的塔底温度例如为120℃以上，优选为130℃以上，更优选为140℃以上，例如为190℃以下，优选为180℃以下，更优选为170℃以下。

精馏塔的塔顶温度例如为90℃以上，优选为110℃以上，更优选为130℃以上，例如为180℃以下，优选为170℃以下，更优选为160℃以下。

精馏塔的塔顶压力例如为0.05kPa以上，优选为0.1kPa以上，更优选为0.2kPa以上，例如为3.0kPa以下，优选为2.0kPa以下，更优选为1.0kPa以下。

精馏塔的塔顶回流比例如为0.1以上，优选为0.2以上，更优选为0.3以上，例如为50以下，优选为20以下，更优选为10以下。

精馏塔的滞留时间例如为0.2小时以上，优选为0.5小时以上，更优选为1.0小时以上，例如为20小时以下，优选为10小时以下。

由此，能调节XDI组合物中的DCI的含有比例，XDI组合物作为馏分被取出。需要说明的是，也可通过将DCI添加至XDI组合物中，来调节XDI组合物中的DCI的含有比例。

3.设备

(3-1)设备的构成

上述的XDI组合物的制造方法例如可利用图1所示的设备1来实施。如图1所示，对于设备1而言，在后述的异氰酸酯化单元3中，实施2步的连续式的异氰酸酯化工序，通过适当调节上述的碳酰氯的供给比例、反应温度、反应压力及平均滞留时间等，来调节XDI及DCI的生成量。而且，在后述的脱低沸单元7中，实施脱低沸工序，通过适当调节上述的塔顶回流比等，来调节XDI组合物中的DCI的含有比例。

如图1所示那样，设备1为XDI组合物的制造装置。设备1具备造盐单元2、异氰酸酯化单元3、脱气单元4、脱溶剂单元5、脱焦油单元6、脱低沸单元7、和精馏单元8。

造盐单元2是能实施上述的造盐工序(工序A)、由XDA和氯化氢制造XDA盐酸盐的XDA盐酸盐的制造装置。造盐单元2具备搅拌槽21、氯化氢供给线路24、胺供给线路22、溶剂供给线路23、排气线路25、和盐酸盐输送线路26。

搅拌槽21例如由能控制温度·压力的耐热耐压容器形成。

在搅拌槽21的内部，设置用于将XDA和氯化氢搅拌混合的搅拌叶片(未图示)。作为搅拌叶片，从氯化氢气体与XDA盐酸盐的分散效率的观点考虑，可举出例如桨叶、倾斜桨叶、涡轮叶、3叶后退叶、双星叶(TWINSTIR blade)、泛能式叶(FULLZONE blade)、MAXBLEND叶片、及将这些叶片组合而得到的多级搅拌叶片等。

另外，在搅拌槽21中设置能将搅拌槽21的内部冷却的冷却装置27。作为冷却装置27，可举出例如能供给制冷剂的护套、冷却盘管、外部循环冷凝器等。需要说明的是，图1中，示出冷却装置27为能供给冷却水(制冷剂)的护套的情况。

氯化氢供给线路24向搅拌槽21中供给氯化氢(HCl)气体。氯化氢供给线路24的下游端部被连接于搅拌槽21的底部。对于氯化氢供给线路24的上游端部而言，虽未图示，被连接于储存氯化氢的罐。

胺供给线路22向搅拌槽21中供给XDA。胺供给线路22的下游端部被连接于搅拌槽21的顶部。对于胺供给线路22的上游端部而言，虽未图示，被连接于储存XDA的罐。

溶剂供给线路23向胺供给线路22供给上述的非活性溶剂。溶剂供给线路23的下游端部被连接于胺供给线路22的中途部。对于溶剂供给线路23的上游端部而言，虽未图示，被连接于储存非活性溶剂的罐。

排气线路25在造盐工序中将剩余的氯化氢气体从搅拌槽21排出。排气线路25的上游端部被连接于搅拌槽21的顶部。对于排气线路25的下游端部而言，虽未图示，被连接于氯化氢气体的回收装置。

盐酸盐输送线路26从搅拌槽21向异氰酸酯化单元3输送包含XDA盐酸盐的浆料。盐酸盐输送线路26的上游端部被连接于搅拌槽21。图1中，盐酸盐输送线路26的上游端部被连接于搅拌槽21的底部，但由于布局(layout)的关系方面等的限制，也可适当地连接于搅拌槽21的顶部、侧部。盐酸盐输送线路26的下游端部被连接于后述的反应槽31A。图1中，盐酸盐输送线路26的下游端部被连接于反应槽31A的顶部，但也可连接于反应槽31A的侧部、底部，通过配管向液体中输送。另外，虽未图示，在盐酸盐输送线路26的中途部，设置用于输送浆料的已知的浆料泵、例如齿轮泵、非密封泵、机械密封泵、磁力泵。需要说明的是，也可利用搅拌槽21与反应槽31A的压力差来输送浆料。此外，也可在反应槽31A和反应槽31B中设置用于输送浆料的上述的浆料泵，或者，可利用压力差来输送浆料。

异氰酸酯化单元3是能实施上述的异氰酸酯化工序(工序B)、使XDA盐酸盐与碳酰氯反应来制造XDI的XDI的制造装置。详细而言，对于异氰酸酯化单元3而言，能实施2步的连续式异氰酸酯化工序，具备第1异氰酸酯化单元3A、第2异氰酸酯化单元3B、和碳酰氯供给线路30。

对于第1异氰酸酯化单元3A及第2异氰酸酯化单元3B而言，除了后述的反应物质输送线路的连接部分以外，具有同样的构成。因此，详细说明第1异氰酸酯化单元3A的构成，省略第2异氰酸酯化单元3B的说明。

第1异氰酸酯化单元3A具备反应槽31A、排气线路33A、冷凝器35A、回流线路34A、和反应物质输送线路32A。需要说明的是，将第2异氰酸酯化单元3B所具备的反应槽、排气线路、冷凝器、回流线路及反应物质输送线路记为反应槽31B、排气线路33B、冷凝器35B、回流线路34B及反应物质输送线路32B。

反应槽31A例如由能控制温度·压力的耐热耐压容器形成。盐酸盐输送线路26的下游端部被连接于反应槽31A。图1中，盐酸盐输送线路26的下游端部被连接于反应槽31A的顶部，但由于布局的关系方面等的限制，也可适当地连接于反应槽31A的侧部、底部。

在反应槽31A的内部，设置用于将浆料和碳酰氯搅拌混合的搅拌叶片(未图示)。作为搅拌叶片，可举出例如上述的搅拌叶片。

另外，在反应槽31A中，设置能将反应槽31A的内部加热的加热装置36A。作为加热装置36A，可举出例如能供给热介质的护套、蒸气盘管、外部循环加热器等。需要说明的是，图1中，示出加热装置36A为能供给蒸气(热介质)的护套的情况。

排气线路33A将包含剩余的碳酰氯、作为副产物而产生的氯化氢气体及非活性溶剂等的气体成分从反应槽31A中排出。排气线路33A的上游端部被连接于反应槽31A的顶部。对于排气线路33A的下游端部而言，虽未图示，被连接于碳酰氯的回收装置。

冷凝器35A被设置于排气线路33A的中途部。冷凝器35A将从排气线路33A中通过的气体成分冷却，将气体成分中的非活性溶剂、碳酰氯的一部分等冷凝。由此，分离成包含碳酰氯气体及氯化氢气体的排气气体、和包含非活性溶剂及液化碳酰氯的回流液。需要说明的是，虽未图示，在排气线路33A中的冷凝器35A的下游侧，设置用于调节反应槽31A的内部压力的已知的调节阀。

回流线路34A将在冷凝器35A中被分离出的回流液送回至反应槽31A。回流线路34A的上游端部被连接于冷凝器35A。回流线路34A的下游端部被连接于反应槽31A的顶部。

第1异氰酸酯化单元3A的反应物质输送线路32A将第1步的异氰酸酯化工序中的反应物质(一次反应物质)从反应槽31A输送至第2异氰酸酯化单元3B的反应槽31B中。反应物质输送线路32A的上游端部被连接于反应槽31A。图1中，反应物质输送线路32A的上游端部被连接于反应槽31A的底部，但也可连接于反应槽31A的侧部，以溢流(overflow)方式输送。反应物质输送线路32A的下游端部被连接于反应槽31B。图1中，反应物质输送线路32A的下游端部被连接于反应槽31B的顶部，但由于布局的关系方面等的限制，也可适当地连接于反应槽31B的侧部、底部。需要说明的是，虽未图示，在反应物质输送线路32A的中途部，设置用于输送反应物质(一次反应物质)的已知的输送泵、例如齿轮泵、非密封泵、机械密封泵、磁力泵。

第2异氰酸酯化单元3B的反应物质输送线路32B将第2步的异氰酸酯化工序中的反应物质(二次反应物质)从反应槽31B输送至脱气单元4。反应物质输送线路32B的上游端部被连接于反应槽31B。图1中，反应物质输送线路32B的上游端部被连接于反应槽31B的底部，但也可连接于反应槽31A的侧部而进行输送。反应物质输送线路32B的下游端部被连接于后述的脱气塔41的上下方向大致中央。需要说明的是，虽未图示，在反应物质输送线路32B的中途部，设置用于输送反应物质(二次反应物质)的上述的输送泵。

碳酰氯供给线路30向反应槽31A及反应槽31B分别供给碳酰氯。碳酰氯供给线路30的下游端部进行分支，分别被连接于反应槽31A及反应槽31B。图1中，碳酰氯供给线路30的下游端部被连接于反应槽31A及反应槽31B的各自的顶部，但也可连接于反应槽31A及反应槽31B的各自的顶部、底部，通过配管向液体中输送，也可连接于反应槽31A及反应槽31B的各自的底部。对于碳酰氯供给线路30的上游端部而言，虽未图示，被连接于储存液化碳酰氯的罐。

脱气单元4能实施上述的脱气工序。脱气单元4具备脱气塔41、排气线路45、冷凝器46、脱气物质输送线路42、循环线路43、和再沸器44。

脱气塔41从反应物质中分离包含碳酰氯、氯化氢等的气体。脱气塔41由已知的分离塔、例如塔板塔、填充塔、规则填充塔形成。

在脱气塔41的上下方向大致中央，连接反应物质输送线路32B的下游端部。

排气线路45被连接于冷凝器46，通过冷凝器46将由脱气塔41分离的气体中包含的溶剂分离，然后将气体排出。在脱气塔41中分离的气体的排气线路45的上游端部被连接于脱气塔41的塔顶部。对于排气线路45的下游端部而言，虽未图示，被连接于碳酰氯的回收装置。

冷凝器46被设置于排气线路45的中途部。冷凝器46将由脱气塔41分离的气体中包含的溶剂冷却而将其冷凝。

脱气物质输送线路42将脱气工序后的反应物质(脱气物质)从脱气塔41输送至脱溶剂单元5。脱气物质输送线路42的上游端部被连接于脱气塔41的塔底部。脱气物质输送线路42的下游端部被连接于后述的脱溶剂塔51的上下方向大致中央。

循环线路43将被输送至脱气物质输送线路42的脱气物质的一部分送回至脱气塔41。循环线路43的上游端部被连接于脱气物质输送线路42的中途部。循环线路43的下游端部被连接于脱气塔41的塔底部。需要说明的是，虽未图示，在比脱气物质输送线路42中的循环线路43的连接部分更靠下游侧或更靠上游侧，设置用于输送脱气物质的上述的输送泵。

再沸器44被设置于循环线路43的中途部。再沸器44将从循环线路43中通过的脱气物质加热。由此，再沸器44调节脱气塔41的内部温度。关于再沸器44，可使用已知的热交换器，例如热虹吸器式再沸器、强制循环式再沸器、薄膜式再沸器等。

脱溶剂单元5能实施上述的脱溶剂工序。脱溶剂单元5具备脱溶剂塔51、溶剂排出线路55、冷凝器56、脱溶剂物质输送线路52、循环线路53、和再沸器54。

脱溶剂塔51将非活性溶剂从脱气物质中除去。脱溶剂塔51由已知的蒸馏塔、例如塔板塔、填充塔、规则填充塔形成，将非活性溶剂馏去。在脱溶剂塔51的上下方向大致中央，连接脱气物质输送线路42的下游端部。

溶剂排出线路55将通过脱溶剂塔51而被馏去、通过冷凝器56而被凝聚的非活性溶剂排出。溶剂排出线路55的上游端部被连接于脱溶剂塔51的塔顶部。对于溶剂排出线路55的下游端部而言，虽未图示，被连接于储存非活性溶剂的罐。需要说明的是，回收的非活性溶剂优选作为造盐工序及异氰酸酯工序的反应溶剂而被再利用。

冷凝器56被设置于溶剂排出线路55的中途部。冷凝器56将通过脱溶剂塔51而被馏去的非活性溶剂冷却而将其冷凝。

脱溶剂物质输送线路52将脱溶剂工序后的反应物质(脱溶剂物质)从脱溶剂塔51输送至脱焦油单元6。脱溶剂物质输送线路52的上游端部被连接于脱溶剂塔51的塔底部。脱溶剂物质输送线路52的下游端部被连接于后述的脱焦油器61的上下方向大致中央。

循环线路53将被输送至脱溶剂物质输送线路52的脱溶剂物质的一部分送回至脱溶剂塔51。循环线路53的上游端部被连接于脱溶剂物质输送线路52的中途部。循环线路53的下游端部被连接于脱溶剂塔51的塔底部。需要说明的是，虽未图示，在比脱溶剂物质输送线路52中的循环线路53的连接部分更靠下游侧或更靠上游侧，设置用于输送脱溶剂物质的上述的输送泵。

再沸器54被设置于循环线路53的中途部。再沸器54将从循环线路53中通过的脱溶剂物质加热。由此，再沸器54调节脱溶剂塔51的内部温度。关于再沸器54，可使用上述的热交换器。

脱焦油单元6能实施上述的脱焦油工序。脱焦油单元6具备脱焦油器61、焦油排出线路62、和脱焦油物质输送线路63。

脱焦油器61将焦油成分从脱溶剂物质中分离。脱焦油器61例如由已知的薄膜蒸发器形成。脱焦油器61具备外壳61A、擦拭器(wiper)61B、和内部冷凝器61C。

在外壳61A上设置有用于将外壳61A内进行加热的护套及用于将外壳61A内进行减压的抽吸管(未图示)。擦拭器61B被配置于外壳61A内。擦拭器61B被配置为与外壳61A的内周面隔开微小间隔。擦拭器61B可通过未图示的电机而进行旋转。内部冷凝器61C例如由使制冷剂循环的热交换器形成。内部冷凝器61C在外壳61A内被设置于外壳61A的底壁。

焦油排出线路62将通过脱焦油器61分离的焦油成分排出。焦油排出线路62的上游端部被连接于外壳61A的下侧部分。对于焦油排出线路62的下游端部而言，虽未图示，被连接于用于储存焦油成分的罐。需要说明的是，可利用已知的方法，从所回收的焦油成分中回收焦油成分中包含的XDI，装入至设备1的任意单元中。由此，能实现XDI的收率的提高。

脱焦油物质输送线路63将分离了焦油成分的脱溶剂物质(脱焦油物质)从脱焦油器61输送至脱低沸单元7。脱焦油物质输送线路63的上游端部被连接于内部冷凝器61C。脱焦油物质输送线路63的下游端部被连接于后述的脱低沸塔71的上下方向大致中央。

在脱焦油物质输送线路63上设置流量计63A和控制阀63B。流量计63A被设置于脱焦油物质输送线路63的中途部。流量计63A测定从脱焦油物质输送线路63中通过的脱焦油物质的流量。控制阀63B被设置于脱焦油物质输送线路63中的流量计63A与脱低沸塔71之间的部分。控制阀63B能将脱焦油物质输送线路63开闭。控制阀63B能基于流量计63A的测定结果，来调节从脱焦油物质输送线路63中通过的脱焦油物质的流量、即向脱低沸塔71供给脱焦油物质的供给量。

脱低沸单元7能实施上述的脱低沸工序。脱低沸单元7具备脱低沸塔71、抽吸线路72、冷凝器73、低沸排出线路74、塔顶回流线路75、脱低沸物质输送线路76、塔底循环线路77、和再沸器78。

脱低沸塔71将低沸物从脱焦油物质中除去。脱低沸塔71例如由在上述的脱低沸工序的说明中例示的蒸馏塔形成，将低沸物馏去。在脱低沸塔71的上下方向大致中央，连接脱焦油物质输送线路63的下游端部。

抽吸线路72例如将真空泵等减压装置与脱低沸塔71连接。减压装置通过抽吸线路72将脱低沸塔71的内部减压，调节脱低沸塔71的内部压力。抽吸线路72的上游端部被连接于脱低沸塔71的塔顶部。

抽吸线路72的下游端部被连接于减压装置。

冷凝器73被设置于抽吸线路72的中途部。冷凝器73将从抽吸线路72中通过的气体状态的低沸物冷却而将其冷凝。

低沸排出线路74将在冷凝器73中被冷凝的低沸物排出。低沸排出线路74的上游端部被连接于冷凝器73。对于低沸排出线路74的下游端部而言，虽未图示，被连接于储存低沸物的罐。需要说明的是，可利用已知的方法，从所回收的低沸物中回收低沸物中包含的XDI，装入至设备1的任意单元中。由此，能实现XDI的收率的提高。

另外，在低沸排出线路74上设置流量计74A和控制阀74B。流量计74A被设置于低沸排出线路74中比塔顶回流线路75的连接部分更靠下游侧。流量计74A测定从低沸排出线路74中通过而被排出的低沸物的流量。控制阀74B被设置于低沸排出线路74中比流量计74A更靠下游侧。控制阀74B能将低沸排出线路74开闭。控制阀74B能基于流量计74A的测定结果来调节从低沸排出线路74排出的低沸物的供给量。

塔顶回流线路75将从低沸排出线路74中通过的低沸物的一部分送回至脱低沸塔71。塔顶回流线路75的上游端部被连接于低沸排出线路74中的脱低沸塔71与流量计74A之间的部分。塔顶回流线路75的下游端部被连接于脱低沸塔71的塔顶部。另外，在塔顶回流线路75上设置流量计75A。流量计75A测定从塔顶回流线路75通过、被送回至脱低沸塔71的低沸物的流量。

脱低沸物质输送线路76将除去了低沸物的脱焦油物质(脱低沸物质)从脱低沸塔71输送至精馏单元8。脱低沸物质输送线路76的上游端部被连接于脱低沸塔71的塔底部。脱低沸物质输送线路76的下游端部被连接于后述的精馏塔81的上下方向大致中央。

塔底循环线路77将被输送至脱低沸物质输送线路76的脱低沸物质的一部分送回至脱低沸塔71。塔底循环线路77的上游端部被连接于脱低沸物质输送线路76的中途部。塔底循环线路77的下游端部被连接于脱低沸塔71的塔底部。需要说明的是，虽未图示，在比脱低沸物质输送线路76中的塔底循环线路77的连接部分更靠下游侧，设置用于输送脱低沸物质的上述的输送泵。

再沸器78被设置于塔底循环线路77的中途部。再沸器78将从塔底循环线路77中通过的脱低沸物质加热。由此，再沸器78调节脱低沸塔71的内部温度。关于再沸器78，可使用上述的热交换器。

精馏单元8能实施上述的精馏工序。精馏单元8具备精馏塔81、焦油排出线路86、塔底循环线路87、再沸器88、抽吸线路82、冷凝器83、XDI取出线路84、和塔顶回流线路85。

精馏塔81对脱焦油物质进行蒸馏、使XDI组合物馏出。精馏塔81例如由在上述的精馏工序的说明中例示的蒸馏塔形成。在精馏塔81的上下方向大致中央，连接脱低沸物质输送线路76的下游端部。

焦油排出线路86将在精馏塔81中在XDI组合物的馏去后残留的焦油成分从精馏塔81中排出。焦油排出线路86的上游端部被连接于精馏塔81的塔底部。对于焦油排出线路86的下游端部而言，虽未图示，被连接于储存焦油成分的罐。需要说明的是，可以将精馏塔81的焦油成分直接装入比脱低沸单元7更靠上游的单元。由此，能实现XDI的收率的提高。

塔底循环线路87将从焦油排出线路86中通过的焦油成分的一部分送回至精馏塔81。塔底循环线路87的上游端部被连接于焦油排出线路86的中途部。塔底循环线路87的下游端部被连接于精馏塔81的塔底部。

再沸器88被设置于塔底循环线路87的中途部。再沸器88将从塔底循环线路87中通过的焦油成分加热。由此，再沸器88调节精馏塔81的塔底温度。关于再沸器88，可使用上述的热交换器。

抽吸线路82例如将真空泵等减压装置与精馏塔81连接。减压装置通过抽吸线路82将精馏塔81的内部减压，调节精馏塔81的内部压力。抽吸线路82的上游端部被连接于精馏塔81的塔顶部。抽吸线路82的下游端部被连接于减压装置。

冷凝器83被设置于抽吸线路82的中途部。冷凝器83将从抽吸线路82中通过的气体状态的XDI组合物冷却而将其冷凝。

XDI取出线路84输送在冷凝器83中被冷凝的XDI组合物。XDI取出线路84的上游端部被连接于冷凝器83。对于XDI取出线路84的下游端部而言，虽未图示，被连接于储存XDI组合物的罐。

另外，在XDI取出线路84上设置流量计84A和控制阀84B。流量计84A被设置于比XDI取出线路84中的塔顶回流线路85的连接部分更靠下游侧。流量计84A测定从XDI取出线路84中通过的XDI组合物的流量。控制阀84B被设置于XDI取出线路84中比流量计84A更靠下游侧。控制阀84B能将XDI取出线路84开闭。控制阀84B能基于流量计84A的测定结果来调节从XDI取出线路84流出的XDI组合物的流出量。

塔顶回流线路85将从XDI取出线路84中通过的XDI组合物的一部分送回至精馏塔81中。塔顶回流线路85的上游端部被连接于XDI取出线路84中的冷凝器83与流量计84A之间的部分。塔顶回流线路85的下游端部被连接于精馏塔81的塔顶部。另外，在塔顶回流线路85上设置流量计85A。流量计85A测定从塔顶回流线路85中通过、被送回至精馏塔81的XDI组合物的流量。

需要说明的是，虽未特别图示，但还可以在搅拌槽、反应槽、塔、脱焦油器之间的输送线路上，根据需要适当地设置控制阀、流量计，调节各工序的滞留时间并控制供给流量，实现运转的稳定化。

(3-2)设备的动作

接下来，对设备1的动作进行说明。

设备1中，首先，在搅拌槽21中装入非活性溶剂。而后，以上述的供给比例，通过氯化氢供给线路24，向搅拌槽21的底部连续地供给氯化氢气体。另外，通过胺供给线路22，向搅拌槽21的顶部连续地供给在非活性溶剂中溶解有XDA的上述的胺溶液。而后，在将搅拌槽21的内部维持为上述的造盐温度及造盐压力的同时，通过搅拌叶片将氯化氢气体及胺溶液搅拌混合(造盐工序)。由此，制造包含XDA盐酸盐的浆料。

而后，通过盐酸盐输送线路26，向反应槽31A的顶部连续地输送包含XDA盐酸盐的浆料。即，一边向搅拌槽21中连续地供给氯化氢气体及胺溶液，一边将包含XDA盐酸盐的浆料从搅拌槽21中连续地取出，输送至反应槽31A。

接下来，以上述的供给比例，向反应槽31A及反应槽31B的各自的顶部连续地供给碳酰氯。而后，一边将反应槽31A的内部维持为上述的反应温度及反应压力，一边将浆料及碳酰氯搅拌混合(第1步的异氰酸酯化工序)。由此，XDA盐酸盐与碳酰氯进行反应，作为主成分而生成XDI，作为副产物而生成DCI、CBI。

而后，通过反应物质输送线路32A，向反应槽31B的顶部连续地输送含有XDI、DCI、CBI及非活性溶剂等的反应液(一次反应物质)。

即，一边向反应槽31A连续地供给浆料及碳酰氯，一边将一次反应物质从反应槽31A中连续地取出，输送至反应槽31B。

接下来，一边将反应槽31B的内部维持为上述的反应温度及反应压力，一边在反应槽31B中将一次反应物质及碳酰氯搅拌混合(第2步的异氰酸酯化工序)。

由此，连续地实施造盐工序及异氰酸酯化工序。

而后，制造含有XDI、DCI、CBI及非活性溶剂等的二次反应物质。需要说明的是，2步的异氰酸酯化工序中的滞留时间的总和为上述的范围。

接下来，通过反应物质输送线路32B向脱气塔41的上下方向大致中央连续地输送二次反应物质。即，一边向反应槽31B中连续地供给一次反应物质及碳酰氯，一边将二次反应物质从反应槽31B中连续地取出，输送至脱气塔41。

接下来，通过脱气塔41，将二次反应物质分离成包含碳酰氯及氯化氢等的气体、和包含XDI、DCI及非活性溶剂等的液态的脱气物质(脱气工序)。

接下来，通过脱气物质输送线路42，向脱溶剂塔51的上下方向大致中央连续地输送脱气物质。而后，利用脱溶剂塔51，将非活性溶剂从脱气物质中馏去(脱溶剂工序)。

接下来，通过脱溶剂物质输送线路52，向脱焦油器61的上下方向大致中央连续地输送脱溶剂物质。而后，利用脱焦油器61将焦油成分从脱溶剂物质中除去(脱焦油工序)。

接下来，通过脱焦油物质输送线路63，向脱低沸塔71的上下方向大致中央连续地输送脱焦油物质。而后，在脱低沸单元7中，在上述的脱低沸工序的条件(塔底温度、塔顶温度、塔顶压力、塔底回流比、塔顶回流比及滞留时间)下，将低沸物从脱焦油物质中馏去。

详细而言，包含低沸物的混合蒸气通过抽吸线路72被从脱低沸塔71的塔顶部排出。而后，通过冷凝器73将混合蒸气凝聚。然后，以塔顶回流比成为上述的范围的方式调节流量，将包含低沸物的凝聚液的一部分通过塔顶回流线路75连续地送回至脱低沸塔71。另外，调节流量，将凝聚液的其他的部分通过低沸排出线路74连续地排出。

另外，脱低沸物质通过脱低沸物质输送线路76被从脱低沸塔71排出。而后，以成为上述的塔底温度及塔底回流比的方式，将脱低沸物质的一部分通过塔底循环线路77连续地送回至脱低沸塔71。另外，将脱低沸物质的其他的部分通过脱低沸物质输送线路76向精馏塔81的上下方向大致中央连续地输送。

接下来，在精馏单元8中，在上述的精馏工序的条件(塔底温度、塔顶温度、塔顶压力、塔底回流比、塔顶回流比及滞留时间)下，作为馏分将XDI组合物从脱低沸物质中连续地取出。

详细而言，气体状态的XDI组合物通过抽吸线路82被从精馏塔81的塔顶部排出。而后，通过冷凝器83将气体状态的XDI组合物凝聚。然后，以塔顶回流比成为上述的范围的方式调节流量，将XDI组合物的一部分通过塔顶回流线路85连续地送回至精馏塔81。另外，调节流量，将XDI组合物的其他的部分通过XDI取出线路84连续地取出。

需要说明的是，精馏塔81的蒸馏残渣(焦油成分)通过焦油排出线路86被从精馏塔81的塔底部排出。而后，以成为上述的塔底温度及塔底回流比的方式，将蒸馏残渣(焦油成分)的一部分连续地送回至精馏塔81。

由此，可通过设备1连续地制造作为制品的XDI组合物(精XDI)。

4.多异氰酸酯成分、含有活性氢基团的成分

这样的XDI组合物根据需要利用已知的方法进行改性物化，在多异氰酸酯成分中被含有。多异氰酸酯成分和含有活性氢基团的成分作为聚氨酯树脂的原料而被合适地利用。

多异氰酸酯成分含有XDI组合物及/或XDI组合物被改性而得到的苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物(以下，记为XDI改性物组合物。)，优选由XDI组合物及/或XDI改性物组合物形成。

XDI改性物组合物可通过将XDI组合物改性来制造，含有至少1种下述(a)～(i)的官能团。

(a)异氰脲酸酯基，

(b)脲基甲酸酯基，

(c)缩二脲基，

(d)氨基甲酸酯基，

(e)脲基，

(f)亚氨基噁二嗪二酮基，

(g)脲二酮基，

(h)脲酮亚胺基，

(i)碳二亚胺基。

即，XDI改性物组合物含有XDI经改性物化而成的官能团(a)～(i)、和DCI。

更具体而言，含有上述(a)的官能团(异氰脲酸酯基)的XDI改性物组合物含有XDI的三聚物，例如可通过在已知的异氰脲酸酯化催化剂的存在下使XDI组合物反应、使XDI进行异氰脲酸酯化(例如三聚化)而得到。

含有上述(b)的官能团(脲基甲酸酯基)的XDI改性物组合物含有XDI的脲基甲酸酯改性物，例如可通过在使XDI组合物与醇反应后、在已知的脲基甲酸酯化催化剂的存在下进一步使其进行反应而得到。

含有上述(c)的官能团(缩二脲基)的XDI改性物组合物含有XDI的缩二脲改性物，例如可通过在使XDI组合物与例如水、叔醇(例如，叔丁醇等)、仲胺(例如，二甲基胺、二乙基胺等)等反应后在已知的缩二脲化催化剂的存在下进一步使其反应而得到。

含有上述(d)的官能团(氨基甲酸酯基)的XDI改性物组合物含有XDI的多元醇改性物，例如可通过XDI组合物与多元醇成分(例如，三羟甲基丙烷等)的反应而得到。

含有上述(e)的官能团(脲基)的XDI改性物组合物含有XDI的多胺改性物，例如可通过XDI组合物与水、多胺成分(后述)等的反应而得到。

含有上述(f)的官能团(亚氨基噁二嗪二酮基)的XDI改性物组合物含有XDI的亚氨基噁二嗪二酮改性物(非对称性三聚物)，例如可通过在已知的亚氨基噁二嗪二酮化催化剂的存在下使XDI组合物反应、使XDI进行亚氨基噁二嗪二酮化(例如三聚化)而得到。

含有上述(g)的官能团(脲二酮基)的XDI改性物组合物含有XDI的脲二酮改性物，例如可通过于90℃～200℃左右对XDI组合物进行加热的方法、或在已知的脲二酮化催化剂的存在下使其反应、使XDI进行脲二酮化(例如二聚化)而得到。

含有上述(h)的官能团(脲酮亚胺基)的XDI改性物组合物含有XDI的脲酮亚胺改性物，例如可通过在已知的碳二亚胺化催化剂的存在下使XDI组合物反应形成碳二亚胺基后、向该碳二亚胺基加成XDI而得到。

含有上述(i)的官能团(碳二亚胺基)的XDI改性物组合物含有XDI的碳二亚胺改性物，例如可通过在已知的碳二亚胺化催化剂的存在下使XDI组合物反应而得到。

需要说明的是，XDI改性物组合物含有至少1种上述(a)～(i)的官能团即可，也可含有2种以上。这样的XDI改性物组合物可通过适当地并用上述的反应而生成。另外，XDI改性物组合物可以单独使用或并用2种以上。

另外，XDI组合物也可以以在分子中含有的游离的异氰酸酯基被封端剂封端而得到的封端XDI组合物的形式使用。即，多异氰酸酯成分可含有封端XDI组合物。

封端XDI组合物例如可通过使XDI组合物与封端剂反应来制造。

作为封端剂，可举出例如肟系、酚系、醇系、亚胺系、胺系、氨基甲酸系、脲系、咪唑系、酰亚胺系、硫醇系、活性亚甲基系、酰胺系(内酰胺系)、亚硫酸氢盐类等的封端剂。

作为肟系封端剂，可举出例如甲醛肟、乙醛肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟、丙酮肟、二乙酰一肟、二苯甲酮肟、2,2,6,6-四甲基环己酮肟、二异丙基酮肟、甲基叔丁基酮肟、二异丁基酮肟、甲基异丁基酮肟、甲基异丙基酮肟、甲基2,4-二甲基戊基酮肟、甲基3-乙基庚基酮肟、甲基异戊基酮肟、正戊基酮肟、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二酮一肟、4,4’-二甲氧基二苯甲酮肟、2-庚酮肟等。

作为酚系封端剂，可举出例如苯酚、甲酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、仲丁基苯酚、叔丁基苯酚、正己基苯酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚、二正丙基苯酚、二异丙基苯酚、异丙基甲酚、二正丁基苯酚、二仲丁基苯酚、二叔丁基苯酚、二正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二正壬基苯酚、硝基苯酚、溴苯酚、氯苯酚、氟苯酚、二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、水杨酸甲酯、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸苄酯、羟基苯甲酸2-乙基己酯、4-[(二甲基氨基)甲基]苯酚、4-[(二甲基氨基)甲基]壬基苯酚、双(4-羟基苯基)乙酸、吡啶醇、2-或8-羟基喹啉、2-氯-3-吡啶醇、吡啶-2-硫醇等。

作为醇系封端剂，可举出例如甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基己醇、1-或2-辛醇、环己醇、乙二醇、苯甲醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,2-三氯乙醇、2-(羟基甲基)呋喃、2-甲氧基乙醇、甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、正丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-乙氧基乙氧基乙醇、2-乙氧基丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、2-乙基己基氧基乙醇、2-丁氧基乙基乙醇、2-丁氧基乙氧基乙醇、N,N-二丁基-2-羟基乙酰胺、N-羟基琥珀酰亚胺、N-吗啉乙醇、2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-甲醇、3-噁唑烷乙醇、2-羟基甲基吡啶、糠醇、12-羟基硬脂酸、三苯基硅烷醇、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等。

作为亚胺系封端剂，可举出例如乙烯亚胺、聚乙烯亚胺、1,4,5,6-四氢嘧啶、胍等。

作为胺系封端剂，可举出例如二丁基胺、二苯基胺、苯胺、N-甲基苯胺、咔唑、双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)胺、二正丙基胺、二异丙基胺、异丙基乙基胺、2,2,4-、或2,2,5-三甲基六亚甲基胺、N-异丙基环己基胺、二环己基胺、双(3,5,5-三甲基环己基)胺、哌啶、2,6-二甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基哌啶、(二甲基氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶、6-甲基-2-哌啶、6-氨基己酸等。

作为氨基甲酸系封端剂，可举出例如N-苯基氨基甲酸苯酯等。

作为脲系封端剂，可举出例如脲、硫脲、亚乙基脲等。

作为咪唑系封端剂，可举出例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-异丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑、4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-甲基-2-苯基咪唑、吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三唑、苯并三唑等。

作为酰亚胺系封端剂，可举出例如琥珀酰亚胺、马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺等。

作为硫醇系封端剂，可举出例如丁基硫醇、十二烷基硫醇、己基硫醇等。

作为活性亚甲基系封端剂，可举出例如麦德鲁姆酸(Meldrum’s acid)、丙二酸二甲酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二叔丁酯、丙二酸1-叔丁酯3-甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙酰丙酮、氰基乙酸乙酯等。

作为酰胺系(内酰胺系)封端剂，可举出例如乙酰替苯胺、N-甲基乙酰胺、乙酰胺、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、吡咯烷酮、2,5-哌嗪二酮、月桂内酰胺等。

另外，作为封端剂，不限于上述封端剂，还可举出例如苯并噁唑酮、靛红酸酐、四丁基鏻·乙酸盐等其他的封端剂。封端剂可以单独使用或并用2种以上。

另外，关于XDI组合物，也可以以在分子中含有的游离的异氰酸酯基被封端剂封端、并且被分散或溶解于水中而得到的水性封端XDI组合物的形式使用。即，多异氰酸酯成分可以含有水性封端XDI组合物。

水性封端XDI组合物例如可通过利用封端剂将XDI组合物中的游离的异氰酸酯基的一部分封端后、使未被封端剂封端而残留的异氰酸酯基与同时具有亲水基及活性氢基团的化合物(以下记为含有亲水基的活性氢化合物)反应来制造。

作为封端剂，可举出例如上述的封端剂。

含有亲水基的活性氢化合物是同时具有至少1个亲水基和至少1个活性氢基团的化合物。作为亲水基，可举出例如阴离子性基、阳离子性基、非离子性基。作为活性氢基团，可举出作为与异氰酸酯基反应的基团的、例如羟基、氨基、羧基、环氧基等。

作为含有亲水基的活性氢化合物，更具体而言，可举出含有羧酸基的活性氢化合物、含有磺酸基的活性氢化合物、含有羟基的活性氢化合物、含有亲水基的多元酸、含有聚氧乙烯基的活性氢化合物等。含有亲水基的活性氢化合物可以单独使用或并用2种以上。

作为含有活性氢基团的成分，可举出例如多元醇成分(主要含有具有2个以上羟基的多元醇的成分)、多硫醇成分(主要含有具有2个以上巯基(硫醇基)的多硫醇的成分)、多胺成分(主要含有具有2个以上氨基的多胺的化合物)等。

作为多元醇成分，可举出例如低分子量多元醇及高分子量多元醇。

低分子量多元醇为具有2个以上羟基的数均分子量为60以上且小于400的化合物。作为低分子量多元醇，可举出例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、烷烃(7～22)二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、烷烃-1,2-二醇(C(碳数，在下文中也同样。)17～20)、异山梨醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇及它们的混合物、1,4-环己二醇、氢化双酚A、1,4-二羟基-2-丁烯、2,6-二甲基-1-辛烯-3,8-二醇、双酚A等二元醇、例如甘油、三羟甲基丙烷等三元醇、例如四羟甲基甲烷(季戊四醇)、二甘油等四元醇、例如木糖醇等五元醇、例如山梨糖醇、甘露糖醇、蒜糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、阿卓糖醇、肌醇、二季戊四醇等六元醇、例如鳄梨糖醇等七元醇、例如蔗糖等八元醇等。

另外，将上述的醇作为引发剂使环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷加成而得到的、数均分子量为60以上且小于400的聚环氧烷(包含2种以上环氧烷的无规及/或嵌段共聚物。)也被包含在低分子量多元醇中。

高分子量多元醇为具有2个以上羟基的数均分子量为400以上、例如为10000以下、优选为5000以下的化合物。作为高分子量多元醇，可举出例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、环氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸系多元醇、聚硅氧烷多元醇、氟多元醇、及乙烯基单体改性多元醇。

作为聚醚多元醇，可举出例如聚氧(C2～3)亚烷基多元醇、聚四亚甲基醚二醇、聚三亚甲基醚二醇等。

作为聚氧(C2～3)亚烷基多元醇，可举出例如以上述的低分子量多元醇为引发剂的、环氧乙烷、环氧丙烷等C2～3环氧烷的加成聚合物(包含2种以上环氧烷的无规及/或嵌段共聚物。)。另外，作为聚氧(C2～3)亚烷基，具体而言，也可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯聚丙烯共聚物等。

作为聚四亚甲基醚二醇，可举出例如通过四氢呋喃的阳离子聚合而得到的开环聚合物(聚四亚甲基醚二醇)、将四氢呋喃的聚合单元与上述的二元醇共聚而得到的非晶性聚四亚甲基醚二醇等。

另外，还可举出以基于糠醛等来自植物的原料制造的四氢呋喃为起始原料的来自植物的聚四亚甲基醚二醇。

作为聚三亚甲基醚二醇，可举出例如通过来自植物的1,3-丙二醇的缩聚而制造的多元醇。

作为聚酯多元醇，可举出例如在已知的条件下使上述的低分子量多元醇(优选二元醇)与多元酸(优选二元酸)反应而得到的缩聚物。

作为多元酸，可举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,1-二甲基-1,3-二羧基丙烷、3-甲基-3-乙基戊二酸、壬二酸、癸二酸等饱和脂肪族二羧酸(碳数11～13)、例如马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和脂肪族二羧酸、例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲苯二羧酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸、例如六氢邻苯二甲酸等脂环族二羧酸、例如二聚酸、氢化二聚酸、HET酸等其他的羧酸、及由这些羧酸衍生的酸酐、例如草酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、2-烷基(C12～C18)琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、以及由这些羧酸等衍生的酰卤、例如草酰二氯、己二酰二氯、癸二酰二氯等。

另外，作为聚酯多元醇，可举出例如在已知的条件下使上述的低分子量多元醇、与含有羟基的植物油脂肪酸(例如，含有蓖麻油酸的蓖麻油脂肪酸、含有12-羟基硬脂酸的氢化蓖麻油脂肪酸等)等羟基羧酸进行缩合反应而得到的植物油系聚酯多元醇等。

另外，作为聚酯多元醇，可举出例如以上述的低分子量多元醇(优选二元醇)为引发剂、将例如ε-己内酯、γ-戊内酯等内酯类开环聚合而得到的、聚己内酯多元醇、聚戊内酯多元醇、以及将它们与上述的二元醇共聚而得到的内酯系聚酯多元醇等。

作为聚碳酸酯多元醇，可举出例如以上述的低分子量多元醇(优选二元醇)为引发剂的碳酸亚乙酯的开环聚合物、例如将上述的二元醇与开环聚合物共聚而得到的非晶性聚碳酸酯多元醇等。

另外，关于聚氨酯多元醇，可举出通过以羟基与异氰酸酯基的当量比(OH/NCO)大于1的比例使通过上述方式得到的聚酯多元醇、聚醚多元醇及/或聚碳酸酯多元醇、与上述多异氰酸酯(包含苯二甲撑二异氰酸酯。在下文中也同样)反应而得到的、聚酯聚氨酯多元醇、聚醚聚氨酯多元醇、聚碳酸酯聚氨酯多元醇、或聚酯聚醚聚氨酯多元醇等。

作为环氧多元醇，可举出例如通过上述的低分子量多元醇、与例如表氯醇、β-甲基表氯醇等多官能卤代醇的反应而得到的环氧多元醇。

作为植物油多元醇，可举出例如蓖麻油、椰子油等含有羟基的植物油等。可举出例如蓖麻油多元醇、或通过蓖麻油多元醇与聚丙烯多元醇的反应而得到的酯改性蓖麻油多元醇等。

作为聚烯烃多元醇，可举出例如聚丁二烯多元醇、部分皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。

作为丙烯酸系多元醇，可举出例如通过使含有羟基的丙烯酸酯、与可与含有羟基的丙烯酸酯共聚的共聚性乙烯基单体共聚而得到的共聚物。

作为含有羟基的丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2,2-二羟基甲基丁酯、聚羟基烷基马来酸酯、聚羟基烷基富马酸酯等。优选可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等。

作为共聚性乙烯基单体，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯(碳数1～12)、例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基单体、例如(甲基)丙烯腈等乙烯基氰、例如(甲基)丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸等包含羧基的乙烯基单体、或其烷基酯、例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等烷烃多元醇聚(甲基)丙烯酸酯、例如3-(2-异氰酸酯-2-丙基)-α-甲基苯乙烯等包含异氰酸酯基的乙烯基单体等。

而且，丙烯酸系多元醇可通过在适当的溶剂及聚合引发剂的存在下使这些含有羟基的丙烯酸酯及共聚性乙烯基单体共聚而得到。

另外，丙烯酸系多元醇例如包含聚硅氧烷多元醇、氟多元醇。

作为聚硅氧烷多元醇，可举出例如在上述的丙烯酸系多元醇的共聚中配合例如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等包含乙烯基的聚硅氧烷化合物作为共聚性乙烯基单体而得到的丙烯酸系多元醇。

作为氟多元醇，可举出例如在上述的丙烯酸系多元醇的共聚中配合例如四氟乙烯、氯三氟乙烯等包含乙烯基的氟化合物作为共聚性乙烯基单体而得到的丙烯酸系多元醇。

乙烯基单体改性多元醇可通过上述的高分子量多元醇、与上述的(甲基)丙烯酸烷基酯等乙烯基单体的反应而得到。

这些多元醇成分可以单独使用或并用2种以上。

作为多硫醇成分，可举出例如脂肪族多硫醇、芳香族多硫醇、含有杂环的多硫醇、除了巯基以外还含有硫原子的脂肪族多硫醇、除了巯基以外还含有硫原子的芳香族多硫醇、除了巯基以外还含有硫原子的含有杂环的多硫醇等。

作为脂肪族多硫醇，可举出例如甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,1-环己二硫醇、1,2-环己二硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基环己烷-2,3-二硫醇、1-甲基环己烷-2,3-二硫醇、双环[2,2,1]庚-外-顺-2,3-二硫醇、四(巯基甲基)甲烷、1,1-双(巯基甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯基乙基酯)、2,3-二巯基琥珀酸(2-巯基乙基酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-二巯基丙基甲基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、2,2-双(巯基甲基)-1,3-丙二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷双(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷双(3-巯基丙酸酯)、3-巯基-1,2-丙二醇双(2-巯基乙酸酯)、3-巯基-1,2-丙二醇二(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、甘油三(2-巯基乙酸酯)、甘油三(3-巯基丙酸酯)、1,4-环己二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-环己二醇双(3-巯基丙酸酯)。

作为芳香族多硫醇，可举出例如1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,2-双(巯基亚甲基氧基)苯、1,3-双(巯基亚甲基氧基)苯、1,4-双(巯基亚甲基氧基)苯、1,2-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,3-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,4-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3-三巯基苯、1,2,4-三巯基苯、1,3,5-三巯基苯、1,2,3-三(巯基甲基)苯、1,2,4-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,2,3-三(巯基乙基)苯、1,2,4-三(巯基乙基)苯、1,3,5-三(巯基乙基)苯、1,2,3-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,4-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,3-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3,4-四巯基苯、1,2,3,5-四巯基苯、1,2,4,5-四巯基苯、1,2,3,4-四(巯基甲基)苯、1,2,3,5-四(巯基甲基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲基)苯、1,2,3,4-四(巯基乙基)苯、1,2,3,5-四(巯基乙基)苯、1,2,4,5-四(巯基乙基)苯、1,2,3,4-四(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,3,5-四(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3,4-四(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3,5-四(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基亚乙基氧基)苯、2,2’-二巯基联苯、4,4’-二巯基联苯、4,4’-二巯基联苄、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,4-萘二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇、2,7-萘二硫醇、2,4-二甲基苯-1,3-二硫醇、4,5-二甲基苯-1,3-二硫醇、9,10-蒽二甲烷硫醇、1,3-二(对甲氧基苯基)丙烷-2,2-二硫醇、1,3-二苯基丙烷-2,2-二硫醇、苯基甲烷-1,1-二硫醇、2,4-二(对巯基苯基)戊烷等。

作为含有杂环的多硫醇，可举出例如2-甲基氨基-4,6-二巯基-均三嗪、2-乙基氨基-4,6-二巯基-均三嗪、2-氨基-4,6-二巯基-均三嗪、2-吗啉代(morpholino)-4,6-二巯基-均三嗪、2-环己基氨基-4,6-二巯基-均三嗪、2-甲氧基-4,6-二巯基-均三嗪、2-苯氧基-4,6-二巯基-均三嗪、2-硫代苯氧基-4,6-二巯基-均三嗪、2-硫代丁基氧基-4,6-二巯基-均三嗪等。

作为除了巯基以外还含有硫原子的脂肪族多硫醇，可举出例如双(巯基甲基)硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙基)乙烷、1,3-双(巯基甲基硫基)丙烷、1,3-双(2-巯基乙基硫基)丙烷、1,3-双(3-巯基丙基硫基)丙烷、1,2,3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)二硫醚等、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基丙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基丙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基丙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基丙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、1,2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷、1,4-二噻烷-2,5-二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二醇双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、4,4-亚硫基二丁酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、4,4-亚二硫基二丁酸双(2-巯基乙基酯)、巯基乙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、亚硫基二丙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、二巯基乙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、亚二硫基二丙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷等。

作为除了巯基以外还含有硫原子的芳香族多硫醇，可举出例如1,2-双(巯基甲基硫基)苯、1,3-双(巯基甲基硫基)苯、1,4-双(巯基甲基硫基)苯、1,2-双(巯基乙基硫基)苯、1,3-双(巯基乙基硫基)苯、1,4-双(巯基乙基硫基)苯、1,2,3-三(巯基甲基硫基)苯、1,2,4-三(巯基甲基硫基)苯、1,3,5-三(巯基甲基硫基)苯、1,2,3-三(巯基乙基硫基)苯、1,2,4-三(巯基乙基硫基)苯、1,3,5-三(巯基乙基硫基)苯、1,2,3,4-四(巯基甲基硫基)苯、1,2,3,5-四(巯基甲基硫基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲基硫基)苯、1,2,3,4-四(巯基乙基硫基)苯、1,2,3,5-四(巯基乙基硫基)苯、1,2,4,5-四(巯基乙基硫基)苯等及它们的核烷基化物等。

作为除了巯基以外还含有硫原子的含有杂环的多硫醇，可举出例如3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑等、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯等。

作为多硫醇成分，进一步可举出例如这些多硫醇的氯取代物、溴取代物等卤素取代物。

这些多硫醇成分可以单独使用或并用2种以上。

作为多胺成分，可举出例如低分子量多胺及高分子量多胺。

低分子量多胺是具有2个以上氨基的数均分子量为60以上且小于350的化合物。作为低分子量多胺，可举出例如低分子量二胺、低分子量三胺、具有4个以上氨基的低分子量多胺等。

作为低分子量二胺，可举出例如乙二胺、1,3-丙二胺、1,3-或1,4-丁二胺、1,5-五亚甲基二胺、1,6-六亚甲基二胺等脂肪族二胺、例如1,4-环己烷二胺、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基胺(异佛尔酮二胺)、4,4’-二环己基甲烷二胺、2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷等脂环族二胺、例如邻、间或对甲苯二胺(TDA、OTD)、3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺、3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺、3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺及3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺的混合物(商品名：ETHACURE 100，ALBEMARLE JAPANCORPORATION制)、二甲基硫基甲苯二胺(商品名：ETHACURE 300，ALBEMARLE JAPANCORPORATION制)等芳香族二胺等。

作为低分子量三胺，可举出例如二亚乙基三胺等。作为具有4个以上氨基的低分子量多胺，可举出例如三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等。

高分子量多胺为具有2个以上氨基的数均分子量为350以上、例如为10000以下、优选为5000以下的化合物。作为高分子量多胺，可举出例如聚氧亚烷基醚二胺等聚醚多胺。聚醚多胺也可作为市售品获得，更具体而言，可举出例如日油公司制的PEG#1000二胺、Huntsman Corporation制的JEFFAMINE系列、以及BASF公司的Baxxodur系列等。

这些多胺成分可以单独使用或并用2种以上。

这样的含有活性氢基团的成分中，优选可举出多元醇成分及多硫醇成分。

需要说明的是，在含有活性氢基团的成分中，根据需要，可以以适当的比例配合例如已知的多胺、已知的单醇、已知的单胺等。

5.树脂的用途

作为含有XDI组合物及/或XDI改性物组合物的多异氰酸酯成分与含有活性氢基团的成分的反应产物的树脂(聚氨酯树脂)可应用于可使用聚氨酯树脂的所有用途。

另外，在多异氰酸酯成分与含有活性氢基团的成分的反应中，活性氢基团与异氰酸酯基的当量比小于1时，生成在分子末端具有异氰酸酯基的异氰酸酯基末端聚合物，活性氢基团与异氰酸酯基的当量比大于1时，生成在分子末端具有活性氢基团的活性氢基团末端聚合物。异氰酸酯基末端聚合物及活性氢基团末端聚合物均被包含在树脂(聚氨酯树脂)中。异氰酸酯基末端聚合物为一液固化型树脂。

作为树脂的用途，具体而言，可合适地应用于油墨、转印箔、粘合剂、粘结剂、凝胶、弹性体、泡沫、粘接剂、一液固化型密封材料、RIM成型品、微发泡聚氨酯、各种微囊、光学材料、水性树脂、热固性树脂、活性能量射线(例如，电子束、紫外线等)固化性树脂、人工及合成皮革、凝固粉(slush powder)、机器人构件、移动构件、医疗保健(healthcare)材料、碳纤维增强塑料(CFRP)的基材树脂、透明性橡胶、透明性硬质树脂、防水材料、膜、片材、管、板、扬声器、传感器类、有机EL构件、太阳光发电构件、机器人(android)构件、可穿戴构件、体育用品、休闲用品、医疗用品、护理用品、住宅用构件、音响构件、照明构件、枝形吊灯、屋外电灯、包装、防振·抗震·减震构件、防音构件、日用品、杂货、缓冲器、卧具、应力吸收材料、应力缓和材料、汽车的内外装饰部件、输送机构件、OA设备用构件、杂货表面保护构件、自修复材料、健康器具等用途。

作为这样的聚氨酯树脂的用途的一例，关于弹性体、泡沫、一液固化型密封材料及光学材料，以下详细说明。

(5-1)弹性体

作为弹性体，可举出例如热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、热固性聚氨酯弹性体(TSU)、可轧型聚氨酯弹性体等。

弹性体包含通过XDI与高分子量多元醇的反应而形成的软链段、和通过XDI与低分子量多元醇及/或低分子量多胺的反应而形成的硬链段。

这样的弹性体例如可通过多异氰酸酯成分、高分子量多元醇(含有活性氢基团的成分)、与低分子量多元醇及/或低分子量多胺(含有活性氢基团的成分)的反应来制造。即，多异氰酸酯成分、高分子量多元醇、和低分子量多元醇及/或低分子量多胺为弹性体原料。

作为弹性体原料的多异氰酸酯成分例如含有XDI组合物(以下，记为弹性体用XDI组合物。)。另外，该多异氰酸酯成分根据需要可含有其他芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、芳香脂肪族异氰酸酯。作为弹性体原料的多异氰酸酯成分优选由弹性体用XDI组合物形成。

弹性体用XDI组合物中的DCI的含有比例为0.6ppm以上，优选为1.0ppm以上，为60ppm以下，优选为50ppm以下，更优选为30ppm以下，尤其优选为20ppm以下。

若弹性体用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述下限以上，则不仅能抑制弹性体的白浊及变色，而且能实现弹性体的机械特性(伸长率及强度)的提高。若弹性体用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述上限以下，则不仅能抑制弹性体的变色，而且能实现弹性体的机械特性(伸长率及强度)的提高。

关于作为弹性体原料的高分子量多元醇，可举出例如上述的聚酯多元醇(例如，聚己内酯多元醇、己二酸系聚酯多元醇(使用己二酸作为多元酸的聚酯多元醇))、上述的聚碳酸酯多元醇、上述的聚四亚甲基醚二醇(例如，聚四亚甲基醚二醇)，优选可举出己二酸系聚酯多元醇。

关于作为弹性体原料的低分子量多元醇，可举出例如乙二醇、1,4-丁二醇等，优选可举出1,4-丁二醇。

关于作为弹性体原料的低分子量多胺，可举出例如上述的低分子量多胺。

弹性体例如可利用一次完成(one shot)法或预聚物法等已知的方法来制造。

对于一次完成法而言，例如，使多异氰酸酯成分、高分子量多元醇、和低分子量多元醇及/或低分子量多胺一次地进行反应，来制造弹性体。

对于预聚物法，例如，首先，使多异氰酸酯成分与高分子量多元醇反应，合成在分子末端具有异氰酸酯基的异氰酸酯基末端预聚物。接下来，使得到的异氰酸酯基末端预聚物、与低分子量多元醇及/或低分子量多胺反应，来制造弹性体。

需要说明的是，关于弹性体的制造方法，例如，可利用本体聚合、溶液聚合等。

另外，弹性体的制造方法中，根据需要，可将例如胺类、有机金属化合物(例如，有机锡系化合物，优选二丁基二氯化锡等)等已知的氨基甲酸酯化催化剂添加至弹性体原料中。进而，根据需要，可以以适当的比例在弹性体中配合增塑剂、防结块剂、耐热稳定剂、耐光稳定剂、紫外线吸收剂、NOx黄变防止剂、抗氧化剂、脱模剂、颜料、染料、润滑剂、成核剂、填料、防水解剂等。

由此，可制造弹性体。这样的弹性体不仅抑制了白浊，耐变色性优异，而且机械物性(伸长率及强度)优异。

氙灯照射试验(240小时)时的弹性体的色差(Δb)例如为1.0以上，例如小于3.9，优选为3.5以下，更优选为3.0以下。氙灯照射试验中的弹性体的色差可按照后述的实施例中记载的方法测定。

弹性体的拉伸强度例如为30.0MPa以上，优选为40.0MPa以上，更优选为55.0MPa以上，例如为80.0MPa以下。弹性体的拉伸强度可按照后述的实施例中记载的方法测定。

弹性体的伸长率例如为550％以上，优选为600％以上，更优选为650％以上，例如为1000％以下。弹性体的伸长率可按照后述的实施例中记载的方法测定。

(5-2)泡沫

作为泡沫，可举出例如软质泡沫、硬质泡沫等。软质泡沫的硬度(25％CLD)例如小于40.6N/100cm

泡沫例如可通过使多异氰酸酯成分、高分子量多元醇(含有活性氢基团的成分)、和发泡剂的混合物进行反应及发泡来制造。即，多异氰酸酯成分、高分子量多元醇、和发泡剂为泡沫原料。

作为泡沫原料的多异氰酸酯成分例如含有XDI组合物(以下，记为泡沫用XDI组合物。)。另外，根据需要，该多异氰酸酯成分可含有其他芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、芳香脂肪族异氰酸酯。作为泡沫原料的多异氰酸酯成分优选由泡沫用XDI组合物形成。

泡沫用XDI组合物中的DCI的含有比例为0.6ppm以上，优选为1.0ppm以上，为60ppm以下，优选为50ppm以下，更优选为30ppm以下，尤其优选为20ppm以下。

若泡沫用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述范围内，则能在抑制泡沫的变色的同时，实现泡沫的机械特性(伸长率及强度)的提高。

关于作为泡沫原料的高分子量多元醇(以下，记为泡沫用高分子量多元醇。)，可举出例如上述的聚醚多元醇。

作为发泡剂，可举出例如化学发泡剂(例如，水)及物理发泡剂(例如，二氯甲烷类、含氯氟烃类、羟基含氯氟烃类、二氧化碳、有机发泡剂、无机发泡剂等)。

泡沫例如可利用已知的发泡方法来制造。

具体而言，预先配合多异氰酸酯成分以外的成分(即，作为必需成分的高分子量多元醇及发泡剂)，制备树脂预混合料。接下来，将多异氰酸酯成分与树脂预混合料进行配合，进行发泡成型，来制造泡沫。

对于发泡成型而言，例如，可利用板坯发泡成型法、模具发泡成型法等已知的方法。另外，也可利用机械发泡(mechanical froth)成型法进行发泡。

另外，泡沫的制造方法中，根据需要，可向树脂预混合料中添加上述的氨基甲酸酯化催化剂、交联剂、稳泡剂等。此外，根据需要，可以以适当的比例向泡沫中配合耐热稳定剂(抗氧化剂)、耐光稳定剂、多功能稳定剂等。

由此，可制造泡沫。这样的泡沫不仅耐变色性优异，而且机械物性(伸长率及强度)优异。

UV照射试验(24小时)中的泡沫的色差(Δb)例如为2.0以上，例如为13.0以下，优选为12.5以下，更优选为12.0以下。UV照射试验中的泡沫的色差可按照后述的实施例中记载的方法测定。

泡沫的拉伸强度例如为30kPa以上，优选为50kPa以上，例如为300kPa以下。泡沫的拉伸强度可按照后述的实施例中记载的方法测定。

泡沫的断裂伸长率例如为50％以上，优选为80％以上，更优选为90％以上，例如为500％以下。泡沫的断裂伸长率可按照后述的实施例中记载的方法测定。

(5-3)一液固化型密封材料

一液固化型密封材料为湿气固化型密封材料，被包含在树脂(聚氨酯树脂)中。一液固化型密封材料在分子末端具有异氰酸酯基，与空气中的水分反应而进行固化。

一液固化型密封材料例如可通过多异氰酸酯成分、与高分子量多元醇(含有活性氢基团的成分)的反应来制造。即，多异氰酸酯成分、与高分子量多元醇为一液固化型密封原料。

作为一液固化型密封原料的多异氰酸酯成分例如含有XDI组合物(以下，记为一液固化型密封用XDI组合物。)。另外，根据需要，该多异氰酸酯成分可含有其他芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、芳香脂肪族异氰酸酯。作为一液固化型密封原料的多异氰酸酯成分优选由密封用XDI组合物形成。

一液固化型密封用XDI组合物中的DCI的含有比例为0.6ppm以上，优选为1.0ppm以上，更优选为3.0ppm以上，尤其优选为4.3ppm以上，为60ppm以下，优选为50ppm以下，更优选为30ppm以下，尤其优选为20ppm以下。

若一液固化型密封用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述范围内，则不仅能抑制密封材料的变色，还能实现密封材料的机械物性(伸长率及强度)的提高。

关于作为一液固化型密封原料的高分子量多元醇，可举出例如上述的聚醚多元醇，优选可举出聚氧(C2～3)亚烷基多元醇。

一液固化型密封材料例如可通过上述的预聚物法制造。

另外，一液固化型密封材料的制造方法中，根据需要，可向一液固化型密封原料中添加上述的氨基甲酸酯化催化剂。此外，根据需要，可以以适当的比例在一液固化型密封材料中配合潜在性固化剂(例如，噁唑烷化合物等)、填充剂(例如，二氧化硅、碳酸钙、氧化钛等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。

由此，可制造一液固化型密封材料。这样的一液固化型密封材料不仅耐变色性优异，而且机械物性(伸长率及强度)优异。

UV照射试验(240小时)中的一液固化型密封材料的色差(Δb)例如为0.5以上，例如为5.0以下，优选为3.0以下，进一步优选为2.0以下。UV照射试验中的密封材料的色差可按照后述的实施例中记载的方法测定。

一液固化型密封材料的拉伸强度例如为5MPa以上，优选为10MPa以上，进一步优选为12MPa以上，例如为50MPa以下，优选为45MPa以下。密封材料的拉伸强度可按照后述的实施例中记载的方法测定。

一液固化型密封材料的断裂伸长率例如为300％以上，优选为320％以上，进一步优选为330％，尤其优选为400％以上，例如为1500％以下，优选为1000％以下。密封材料的断裂伸长率可按照后述的实施例中记载的方法测定。

(5-4)光学材料

作为光学材料，可举出例如透明透镜、太阳镜透镜、偏光透镜、眼镜透镜、照相机透镜、拾取透镜、隐形眼镜等光学透镜、例如车载用的照明面板、前照灯透镜、前照灯及车尾灯的灯罩、光学元件、光盘、有机EL、LED等光学部件、招牌等的装饰照明、光纤、玻璃代替品、夹层玻璃的中间膜、飞机等的风挡、大型水槽壁、透明屋顶材料、施釉材料、日用品的透明构件、防护眼镜、护罩、防御用盾、汽车安全部件、照明部件、智能手机、平板电脑等光学制品等。

光学材料中，优选可举出光学透镜。

对于光学材料、尤其是光学透镜而言，可通过多异氰酸酯成分与多硫醇成分的反应来制造。即，多异氰酸酯成分和多硫醇成分为光学材料原料。

作为光学材料原料的多异氰酸酯成分例如含有XDI组合物(以下，记为光学材料用XDI组合物。)。另外，根据需要，该多异氰酸酯成分可以含有其他芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、芳香脂肪族异氰酸酯。作为光学材料原料的多异氰酸酯成分优选由光学材料用XDI组合物形成。

光学材料用XDI组合物中的DCI的含有比例为0.6ppm以上，为60ppm以下，优选为50ppm以下，更优选为30ppm以下，尤其优选为20ppm以下。

若光学材料用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述下限以上，则可由光学材料用XDI组合物稳定地制造光学材料。若光学材料用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述上限以下，则能抑制光学材料的变色。

光学材料用XDI组合物含有CBI时，光学材料用XDI组合物中的CBI的含有比例例如为0.2ppm以上，优选为1.0ppm以上，更优选为5.0ppm以上，进一步优选为10ppm以上，尤其优选为50ppm以上，特别优选为100ppm以上，例如为4000ppm以下，优选为3000ppm以下，更优选为1600ppm以下，进一步优选为600ppm以下，尤其优选为500ppm以下，特别优选为400ppm以下，最优选为300ppm以下。

若光学材料用XDI组合物中的CBI的含有比例为上述下限以上，则能更稳定地由光学材料用XDI组合物制造光学材料。若光学材料用XDI组合物中的CBI的含有比例为上述上限以下，则能可靠地抑制光学材料的变色。

尤其是，光学材料用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述的范围，光学材料用XDI组合物中的CBI的含有比例为上述的范围时，不仅能更进一步稳定地由光学材料用XDI组合物制造光学材料，还能可靠地抑制光学材料的变色。

关于作为光学材料原料的多硫醇成分(以下，记为光学材料用多硫醇成分。)，可举出例如上述的除了巯基以外还含有硫原子的脂肪族多硫醇，优选可举出1,2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及它们的混合物。

作为光学材料的制造方法，可举出例如上述的一次完成法。

另外，光学材料的制造方法中，根据需要，可向多异氰酸酯成分中添加上述的氨基甲酸酯化催化剂、内部脱模剂(例如，磷酸酯系脱模剂、烷基磷酸盐系脱模剂、脂肪酸酯系脱模剂等)、紫外线吸收剂(例如，苯并三唑化合物、甲脒系化合物等)等。此外，根据需要，可以以适当的比例向光学材料中配合上蓝剂、增塑剂、消泡剂、均化剂、消光剂、阻燃剂、触变剂、增粘剂、增稠剂、润滑剂、防静电剂、表面活性剂、反应延迟剂、脱水剂、抗氧化剂、防水解剂、耐气候稳定剂等。

由此，可制造光学材料。这样的光学材料的耐变色性优异。

光学材料的黄色指数值(Y.I.值)例如为3.5以上，例如为4.6以下，优选为4.3以下。光学材料的黄色指数值(Y.I.值)可按照后述的实施例中记载的方法测定。

6.二液型树脂原料的用途

将含有XDI组合物及/或XDI改性物组合物的异氰酸酯成分作为A剂、将含有活性氢基团的成分作为B剂的二液型树脂原料例如可合适地应用于涂料、粘接剂等涂覆原料、二液固化型密封原料、灌封剂(potting agent)等用途。这样的二液型树脂原料是在即将使用之前将分别制备的A剂(固化剂)和B剂(主剂)进行配合的原料。在下文中，对与各用途对应的树脂原料的制造方法进行说明。

作为这样的二液型树脂原料的用途的一例，关于涂覆原料及二液固化型密封原料，以下详细说明。

(6-1)涂覆原料

涂覆原料为用于形成涂层的二液固化型树脂原料，包含A剂(固化剂)及B剂(主剂)。涂层中可包含涂料、粘接剂等。

使用涂覆原料作为涂料时，可举出例如塑料用涂料、汽车外部装饰用涂料、汽车内部装饰用涂料、电气·电子材料用涂料、光学材料(透镜等)用涂料、建材用涂料、玻璃涂层涂料、木工涂料、膜涂覆涂料、油墨涂料、人造革用涂料(涂层剂)、罐用涂料(涂层剂)等。

作为塑料涂料，可举出例如壳体(移动电话、智能手机、个人电脑、平板电脑等)用涂料、汽车部件(汽车内部装饰材料、前灯等)用涂料、家庭用电化制品用涂料、机器人材料用涂料、家具用涂料、文具用涂料、眼镜材料(透镜等)用涂料、运动构件(高尔夫球等)用涂料、带(表带等)用涂料、电子设备的光学透镜用涂料(表面涂层剂)等。

作为汽车外部装饰用涂料，可举出例如用于新车的涂料、汽车修补用涂料、外部装饰部件(铝轮毂、保险杠等)用涂料等。

作为膜涂覆涂料，可举出例如光学用构件(光学膜、光学片材等)用涂料、光学用涂覆材料、纤维用涂料、电子电机材料用涂料、食品包装用涂料、医疗膜用涂料、化妆品包装用涂料、装饰膜用涂料、脱模膜用涂料等。

在将涂覆原料作为粘接剂使用时，可举出例如工业用粘接剂、包装用粘接剂(层压用粘接剂)、热熔粘接剂等。

作为工业用粘接剂，可举出例如电气设备用粘接剂、液晶显示器(LCD)用粘接剂、EL显示器用粘接剂、EL照明用粘接剂、显示装置(电子纸、等离子体显示器等)用粘接剂、汽车用粘接剂、家电用粘接剂、太阳电池背板用粘接剂、各种电池(锂离子电池等)用粘接剂等。

作为包装用粘接剂，可举出例如食品包装用粘接剂、家庭用重新装填包装材料用粘接剂等。

作为这样的涂覆剂的制品形态，可举出例如溶剂系、水系、无溶剂系及粉体等。

对于A剂而言，例如，作为多异氰酸酯成分，例如含有XDI改性物组合物(以下，记为涂覆用XDI改性物组合物。)，优选含有：含有上述(a)的官能团(异氰脲酸酯基)的XDI改性物组合物、及/或含有上述(d)的官能团(氨基甲酸酯基)的XDI改性物组合物。另外，根据需要，A剂可以含有其他芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、芳香脂肪族异氰酸酯。

XDI改性物组合物中使用的改性物化前的涂覆用XDI组合物中的DCI的含有比例为0.6ppm以上，优选为2.0ppm以上，为60ppm以下。

若涂覆用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述范围内，则能抑制涂覆材料的变色。

尤其是，在将涂覆原料作为涂料使用时，XDI改性物组合物中使用的改性物化前的涂覆用XDI组合物中的DCI的含有比例为0.6ppm以上，优选为1.0ppm以上，更优选为4.0ppm以上，为60ppm以下，优选为50ppm以下，更优选为40ppm以下，进一步优选为30ppm以下，尤其优选为20ppm以下。

若涂料中使用的涂覆用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述范围内，则能在抑制固化涂膜的变色的同时，实现固化涂膜的密合性的提高。

另外，在将涂覆原料作为粘接剂使用时，XDI改性物组合物中使用的改性物化前的涂覆用XDI组合物中的DCI的含有比例为0.6ppm以上，优选为1.0ppm以上，为60ppm以下，优选为50ppm以下，更优选为40ppm以下，进一步优选为20ppm以下。

若粘接剂中使用的涂覆用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述下限以上，则能在抑制固化后的粘接剂的变色的同时，实现通过粘接剂而被粘接的粘接对象物(例如，层压膜等)的外观的提高。

若粘接剂中使用的涂覆用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述上限以下，则能在抑制固化后的粘接剂的变色的同时，实现粘接剂的粘接力的提高。

对于B剂而言，例如，作为含有活性氢基团的成分，例如含有上述的高分子量多元醇。关于作为涂覆原料的高分子量多元醇(以下，记为涂覆用高分子量多元醇。)，可举出例如上述的丙烯酸系多元醇、上述的聚酯多元醇、上述的氟多元醇。

另外，根据需要，可以以适当的比例在B剂中配合氨基甲酸酯化催化剂、防水解剂、消泡剂、表面活性剂、滑动赋予剂、表面调节剂、抗氧化剂、耐气候稳定剂、颜料、染料、填料、树脂粉末等。

而且，作为涂覆材料的形成方法，例如，将A剂和B剂混合，利用已知的方法将该混合液涂布于涂覆对象物而使其固化。

由此，可形成涂覆材料。这样的涂覆材料的耐变色性优异。

湿热耐久试验(2000小时)中的涂层的色差(Δb)例如为0.5以上，例如为2.4以下，优选为2.2以下，更优选为2.0以下，进一步优选为1.9以下。湿热耐久试验中的涂层的色差可按照后述的实施例中记载的方法测定。

(6-2)二液固化型密封原料

二液固化型密封原料是用于形成二液固化型密封材料的二液固化型树脂原料，包含A剂(固化剂)及B剂(主剂)。二液固化型密封原料可合适地用于工业用途、住宅·建筑用密封材料等。

对于A剂而言，例如，含有XDI组合物(以下，记为二液固化型密封用XDI组合物。)及/或XDI改性物组合物(以下，记为二液固化型密封用XDI改性物组合物。)，优选含有：含有上述(d)的官能团(氨基甲酸酯基)的XDI改性物组合物。另外，根据需要，A剂可以含有其他的芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、芳香脂肪族异氰酸酯。A剂优选由二液固化型密封用XDI组合物及/或XDI改性物组合物形成。

二液固化型密封用XDI组合物中的DCI的含有比例例如为0.6ppm以上，优选为1.0ppm以上，更优选为3.0ppm以上，尤其优选为4.3ppm以上，为60ppm以下，优选为50ppm以下，更优选为30ppm以下。

若二液固化型密封用XDI组合物中的DCI的含有比例为上述范围内，则不仅能抑制密封材料的变色，而且能实现密封材料的机械特性(断裂伸长率及强度)的提高。

对于二液固化型密封用XDI组合物而言，根据需要，可以以适当的比例配合上述的氨基甲酸酯化催化剂、防水解剂、消泡剂、表面活性剂、滑动赋予剂、表面调节剂、抗氧化剂、耐气候稳定剂、颜料、染料、填料、树脂粉末、上述的低分子量多元醇、上述的填充剂等。

对于B剂而言，作为含有活性氢基团的成分，例如，含有作为上述的高分子量多元醇与多异氰酸酯成分的反应物的异氰酸酯基末端预聚物。关于作为二液固化型密封原料的高分子量多元醇，可举出例如上述的聚醚多元醇，优选可举出聚氧(C2～3)亚烷基多元醇。

而且，作为二液固化型密封材料的形成方法，例如，将A剂和B剂混合，利用已知的方法将该混合液涂布于密封对象物而使其固化。

由此，可形成二液固化型密封材料。这样的二液固化型密封材料不仅耐变色性优异，而且机械物性(断裂伸长率及强度)优异。

UV照射试验(240小时)中的二液固化型密封材料的色差(Δb)例如为1.3以上，例如为2.0以下，优选为1.8以下。UV照射试验中的二液固化型密封材料的色差可按照后述的实施例中记载的方法测定。

二液固化型密封材料的断裂伸长率例如为1200％以上，优选为1250％以上，更优选为1300％以上，例如为1400％以下。二液固化型密封材料的断裂伸长率可按照后述的实施例中记载的方法测定。

7.作用效果

如上所述，XDI组合物含有XDI、和上述化学式(1)所示的DCI。关于DCI的含有比例，相对于XDI组合物的总质量而言，为0.6ppm以上且60ppm以下。

若DCI的含有比例为上述的范围，则亦如后述的实施例所表明的那样，无论CBI的含有比例如何，均能实现制造的树脂的耐变色性的提高。

结果，作为含有XDI组合物的多异氰酸酯成分与含有活性氢基团的成分的反应产物的树脂、包含多异氰酸酯成分(A剂)和含有活性氢基团的成分(B剂)的树脂原料可作为各种产业制品、尤其是弹性体、微发泡聚氨酯、凝胶、聚氨酯溶液、泡沫、密封材料、活性能量射线(例如，电子束、紫外线等)固化性树脂、光学材料、涂覆材料、胶粘剂、粘结剂、微囊、油墨、转印箔、灌封材料而被合适地利用。

实施例

以下示出实施例，进一步具体说明本发明，但本发明不受它们的限制。在以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值可替换为上述的“具体实施方式”中记载的与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(以“以下”、“小于”的形式定义的数值)或下限值(以“以上”、“大于”的形式定义的数值)。需要说明的是，只要没有特别说明，“份”及“％”是以质量为基准。

另外，下文中记载的各种物性的测定方法如下所述。

1.测定方法

(上述化学式(1)所示的化合物(DCI)的含有比例)

首先，使用在后述的准备例1中合成的纯度为99mol％的DCI作为标准物质，在下述的条件下利用气相色谱法进行分析，由得到的气相色谱图的面积值制成标准曲线(绝对标准曲线法)。

接下来，在下述的条件下利用气相色谱法对后述的各实施例及各比较例的XDI组合物(或脱焦油物质)进行分析，得到DCI的摩尔数。将其换算为质量，算出后述的各实施例及各比较例的XDI组合物中的DCI的含有比例。需要说明的是，DCI的保留时间为16.6分钟。

装置：HP-6890/5873(Hewlett-Packard Company制)

柱：HP-50+，内径0.25mm×长度30m×膜厚0.25μm(Hewlett-Packard Company制)

柱箱温度：以10℃/min从50℃升温至280℃，达到280℃后，保持6min。

分流比：脉冲不分流法

进样口温度：200℃

检测器温度：280℃

载气：He

载气流量：1.0ml/min(恒定流量控制)

样品浓度：1.0质量％二氯甲烷溶液

进样量：1.0μL

检测方法：SIM(监测离子：m/z 180、215)

(苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)的含有比例)

将后述的准备例2中准备的纯度99mol％的XDI作为标准物质，利用内标法，在下述的条件下利用气相色谱法进行分析，由得到的气相色谱图的面积值制成标准曲线。

接下来，在下述的条件下，利用气相色谱法对后述的各实施例及各比较例的XDI组合物(或脱焦油物质)进行分析，得到XDI的摩尔数。将其换算为质量，算出后述的各实施例及各比较例的XDI组合物中的XDI的含有比例(纯度)。需要说明的是，内标物质的保留时间为8.8分钟，XDI的保留时间为13.8分钟。

装置：SHIMADZU 2014(岛津制作所公司制)

填充剂：DB-1(膜厚)1.5μm，

柱：内径0.53mm×长度60m(岛津制作所公司制)

柱箱温度：以3℃/min从130℃升温至220℃，达到220℃后，以10℃/min升温至300℃。

分流比：脉冲不分流法

进样口温度：280℃

检测器温度：300℃

载气：N

内标物质：向各样品中添加100mg 1,2,4,5-四氯苯

溶剂：氯仿

样品浓度：2.0质量％氯仿溶液

进样量：2μL

检测方法：FID

(氯甲基苄基异氰酸酯(CBI)的含有比例)

除了将纯度95mol％的CBI(市售品)作为标准物质之外，与上述的XDI的含有比例的测定同样地操作，利用气相色谱法对后述的各实施例及各比较例的XDI组合物(或脱焦油物质)进行分析，算出后述的各实施例及各比较例的各自的XDI组合物中的CBI的含有比例。需要说明的是，CBI的保留时间为10.3分钟。

(氰基苄基异氰酸酯(MCN)的含有比例)

除了将纯度95mol％的MCN(市售品)作为标准物质之外，与上述的XDI的含有比例的测定同样地操作，利用气相色谱法对后述的各实施例及各比较例的XDI组合物(或脱焦油物质)进行分析，算出XDI组合物中的MCN的含有比例。需要说明的是，MCN的保留时间为11.5分钟。

(光学材料的黄色指数的值(Y.I.值)的计算)

将后述的各实施例及各比较例的光学材料制成厚度9mm、直径75mm的圆形平板塑料透镜，使用MINOLTA公司制色彩色差计CT-210，测定色度坐标x、y。基于作为测定结果的x和y的值，利用下述式(2)算出Y.I.。

需要说明的是，存在以下关系：Y.I.值越小，塑料透镜的色相越好，Y.I.值越大，色相越不良。

Y.I.值＝(234×x+106×y+106)/y (2)

(弹性体的白浊)

通过目视，按照下述的基准对后述的各实施例及各比较例的弹性体的白浊进行评价。

3：透明

2：略微白浊

1：白浊

(弹性体的耐气候性试验)

利用切胶机将后述的各实施例及各比较例的弹性体切割成骰子状，用粉碎机进行粉碎。在氮气气流下，于80℃对该粉碎颗粒进行24小时干燥。使用单螺杆挤出机(型号：SZW40-28MG，TECHNOVEL CORPORATION制)，在料筒温度为150～245℃的范围内，挤出线束，对其进行切割，由此，得到后述的各实施例及各比较例的弹性体的颗粒。进而在氮气气流下，于80℃将该颗粒干燥24小时。

接下来，使用注射成型机(型号：NEX-140，日精树脂工业公司制)，在螺杆转速80rpm、料筒温度150～235℃的设定下，在模具温度20℃、注射时间10秒、注射速度60mm/s及冷却时间45秒的条件下实施注射成型。

在23℃、相对湿度55％的恒温恒湿条件下，将得到的片材(厚度2mm)养护7天，得到后述的各实施例及各比较例的弹性体片材。

而且，利用色彩色素计(Minolta Co.,Ltd.，CR-200)测定弹性体片材的b值(b1，初始值)，然后实施氙灯照射试验。

经过240小时后，与上述同样地测定弹性体片材的b值(b2)。计算氙灯照射试验(240小时)中的弹性体片材的色差Δb(＝∣b2-b1∣)。

需要说明的是，对于氙灯照射试验而言，使用超级氙灯气候试验箱(Suga TestInstruments Co.,Ltd.制，SX75-AP)，在黑面板温度89℃、相对湿度50％、氙灯辐照度100W/m

(弹性体的拉伸物性)

按照JIS K-7311聚氨酯系热塑性弹性体的试验方法中记载的方法对得到的片材实施拉伸试验。用JIS-3号哑铃冲裁试验片(弹性体片材)，用拉伸试验机(东洋精机制作所公司制，全自动橡胶拉伸试验机TYPE：AE-CT)，在标线间20mm、拉伸速度300mm/分钟的条件下，测定拉伸强度(单位：MPa)及伸长率(单位：％)。

(泡沫的UV照射试验中的色差)

从后述的各实施例及各比较例的泡沫切出30×40×10mm的尺寸的长方体，制作测定试样，然后，利用色差计(东京电色公司制，Color Ace MODEL TC-1)对测定试样的b值(b1，初始值)进行测定。

然后，使用安装有紫外线荧光灯的QUV耐候试验仪(weathering tester)，向测定试样照射24小时短波长(波长270～720nm)的紫外线。与上述同样地测定经过24小时后的测定试样的b值(b2)。算出UV照射试验(24小时)中的泡沫的色差Δb(＝∣b2-b1∣)。

(泡沫的表观密度)

从后述的各实施例及各比较例的泡沫切出10×10×5cm的尺寸的长方体，制作测定试样，然后按照JIS K7222(2005)对测定试样的表观密度(单位：kg/m

(泡沫的硬度25％CLD)

按照JIS K-6400-2(2012年)中记载的D法，测定后述的各实施例及各比较例的泡沫的硬度(单位：N/100cm

(泡沫的反弹性)

从后述的各实施例及各比较例的泡沫切出10×10×5cm的尺寸的长方体，制作测定试样，然后按照JIS K6400-3(2004)对测定试样的反弹性(单位：％)进行测定。

(泡沫的拉伸物性)

按照JIS K6400-5(2004)测定后述的各实施例及各比较例的泡沫的拉伸强度(单位：kPa)及断裂伸长率(单位：％)。

(二液固化型密封材料的UV照射试验中的色差)

制作后述的各实施例及各比较例的二液固化型密封材料作为测定试样，然后，利用色差计(东京电色公司制，Color Ace MODEL TC-1)对测定试样的b值(b1，初始值)进行测定。

然后，使用安装有紫外线荧光灯的QUV耐候试验仪，向测定试样照射240小时短波长(波长270～720nm)的紫外线。与上述同样地测定经过240小时后的测定试样的b值(b2)。算出UV照射试验(240小时)中的二液固化型密封材料的色差Δb(＝∣b2-b1∣)。

(二液固化型密封材料的拉伸物性)

按照JIS K-6301中记载的方法，对后述的各实施例及各比较例的二液固化型密封材料实施拉伸试验。用JIS-2号哑铃冲裁试验片(二液固化型密封材料)，用拉伸试验机(A&D公司制，Tensilon)，在拉伸速度500mm/分钟的条件下测定拉伸强度(单位：MPa)及断裂伸长率(单位：％)。

(涂层的湿热耐久试验中的色差(变色及着色))

利用色差计(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制，SM-T JIS Z8722条件d基准反射条件)测定形成了后述的各实施例及各比较例的涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材(以下，记为样品。)的b值(b1，初始值)。

接下来，使用恒温恒湿器(东洋制作公司制，THN042PB)，在85℃、相对湿度85％的条件下，将样品保持2000小时。与上述同样地测定经过2000小时后的样品的b值(b2)。算出湿热试验中的涂层的色差Δb(＝∣b2-b1∣)。

(涂层的密合性)

针对上述的湿热耐久试验后的样品，利用棋盘格法(按照JIS K5400-8.5)实施密合性试验。

(被层压用粘接剂粘接的层压膜的外观及粘接强度)

用无溶剂层压机，以100m/min的速度、于80℃向白色印刷聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度12μm)的印刷面(白色印刷油墨；SAKATA INX CORPORATION制，Belle Color R，白115，1液，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜；东洋纺公司制酯膜E5102)涂布后述的各实施例及各比较例的层压用粘接剂(主剂及固化剂的配合比(主剂/固化剂)＝10/6)，将涂布面与铝箔(AL，厚度9μm，TOYO ALUMINIUM K.K.制软质aluminum foil C)的消光面贴合。

接下来，用无溶剂层压机，以100m/min的速度、于80℃向铝箔的另一面(光泽面)涂布后述的各实施例及各比较例的层压用粘接剂，将涂布面与未拉伸聚丙烯膜(CPP，厚度60μm，Mitsui Chemicals Tohcello.Inc.制，CP RXC-22)的电晕处理面贴合。

需要说明的是，以涂布量成为约3.0g/m

接下来，按照JIS K 6854-3(1999年)，在24℃下、宽度为15mm、拉伸速度为300mm/min的条件下测定铝箔/未拉伸聚丙烯膜间的粘接强度。

另外，将层压膜于40℃养护4天，使后述的各实施例及各比较例的层压粘接剂固化。

而后，通过目视，按照下述的基准对得到的层压膜的白色印刷聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧的层压外观进行评价。

层压外观；

○：均匀润湿，成为良好的外观。

Δ：虽然均匀润湿，但存在少量的未润湿的那样的点。

×：存在大量的未润湿的那样的点。

而后，使用得到的层压膜，制成9cm×13cm的大小的袋，作为内容物，填充以1/1/1的体积比混合食醋/色拉油/番茄酱而得到的产物150g。将该袋载置于210×520×105mm的盘中，于121℃在0.20MPa的加压下进行30分钟热水灭菌，然后，于50℃保存2周。

按照JIS K 6854-3(1999年)，在24℃下、宽度为15mm、拉伸速度为300mm/min的条件下测定热水灭菌试验前后、及于50℃保存2周后的铝箔/未拉伸聚丙烯膜间的粘接强度。

(层压用粘接剂的UV照射试验中的色差)

使用后述的各实施例及各比较例的层压用粘接剂，以涂布量成为4.0g/m

利用色彩计(日本电色工业株式会社制，分光式色彩计，SE-2000)，利用透射法测定得到的层压膜的b值(b1，初始值)。

接下来，利用QUV装置(露面板光控耐候仪(Dewpanel Light Control WeatherMeter)FDP，Suga Test Instruments Co.,Ltd.制，连续照射，70℃，10％RH，辐照度设定为28W/m

(一液固化型密封材料的UV照射试验中的色差)

与上述的二液固化型密封材料的UV照射试验同样地操作，算出UV照射试验(240小时)中的、后述的各实施例及各比较例的一液固化型密封材料的色差Δb(＝∣b2-b1∣)。

(一液固化型密封材料的拉伸物性)

按照JIS K-6301中记载的方法，与上述的二液固化型密封材料的拉伸试验同样地操作，测定后述的各实施例及各比较例的一液固化型密封材料的拉伸强度(单位：MPa)及断裂伸长率(单位：％)。

2.各种标准物质的准备

(准备例1)

按照下述化学式(4)所示的合成路径，合成上述化学式(1)所示的DCI。

[化学式4]

向3-氰基苯甲醛250.4mg(1.91mmol)与二氯甲烷15.0ml的混合溶液中，添加氯化钨1.89g(4.77mmol)，在二氯甲烷回流下，进行3小时反应，然后，冷却至室温。接下来，一边保持为10℃以下，一边将反应液缓缓滴加至碳酸氢钠水溶液5ml及1N氢氧化钠水溶液28ml的混合液中。

将二氯甲烷层分液后，用二氯甲烷15ml对水层进行2次萃取操作。将通过分液而得到的二氯甲烷层、与通过萃取操作而得到的二氯甲烷层混合，用饱和食盐水20ml洗涤二氯甲烷层，然后用硫酸镁干燥。

干燥后，从二氯甲烷层过滤硫酸镁，然后将二氯甲烷馏去，得到浓缩液。接下来，利用硅胶柱色谱法，从浓缩液中得到3-(二氯甲基)苯甲腈331.1mg(1.78mmol)。而后，利用

3-(二氯甲基)苯甲腈：

接下来，在室温下，向3-(二氯甲基)苯甲腈715.4mg(3.85mmol)与四氢呋喃14.0ml的混合溶液中，滴加硼烷-二甲基硫醚复合物的四氢呋喃溶液10.1ml(19.2mmol)，然后，进行23小时搅拌，进行反应。

反应后，一边用冰冷却反应液，一边向反应液中滴加水10ml，然后，添加2M盐酸2.5ml(5.0mmol)。接下来，向反应液中添加乙酸乙酯20ml，一边搅拌一边洗涤反应液。

将乙酸乙酯层分液除去，然后向反应液中添加1M氢氧化钠6ml，用二氯甲烷15ml对反应液进行4次萃取操作，用硫酸镁干燥得到的二氯甲烷层。

干燥后，从二氯甲烷层过滤硫酸镁，然后，将二氯甲烷馏去，得到3-(二氯甲基)苄基胺434.0mg(2.28mmol)。而后，利用

3-(二氯甲基)苄基胺：

接下来，向三光气263.4mg(0.888mmol)与甲苯7.0ml的混合溶液中，滴加上文中得到的3-(二氯甲基)苄基胺337.4mg(1.78mmol)与甲苯7.0ml的混合溶液，然后于120℃进行3小时反应。

反应后，冷却至室温，将甲苯馏去，得到浓缩液。接下来，向浓缩液中添加氯仿3ml，利用膜过滤器将不溶物除去，然后将氯仿馏去，得到3-(二氯甲基)苄基异氰酸酯(DCI)278.0mg(1.29mmol)。而后，利用

3-(二氯甲基)苄基异氰酸酯(DCI)：

FT-IR：2256cm

MS：m/z＝215(M

另外，除了将检测方法变更为FID之外，在与上述的DCI的含有比例的测定用的条件相同的条件下，利用气相色谱法对得到的3-(二氯甲基)苄基异氰酸酯(DCI)进行分析。

而且，确认了与DCI对应的峰面积(保留时间16.6分钟)与得到的气相色谱图中的总峰面积的比率为99面积％以上。

根据该结果，将合成的3-(二氯甲基)苄基异氰酸酯(DCI)的纯度作为99mol％，作为DCI的标准物质。

(准备例2)

利用

而且，确认了与XDI对应的峰面积(保留时间13.8分钟)与得到的气相色谱图中的总峰面积的比率为99面积％以上。

根据该结果，将XDI组合物中的XDI的含有比例(纯度)作为99mol％，作为XDI的标准物质。

3.苯二甲撑二异氰酸酯组合物的制造

(实施例1～7及实施例10)

利用图1所示的设备1制造XDI组合物。详细而言，将邻二氯苯(ODCB)600质量份装入图1所示的搅拌槽21中。接下来，将搅拌槽21内的造盐温度调节为100℃，并且，将搅拌槽21内的造盐压力(表压)调节为0.1MPaG。然后，由氯化氢供给线路24，向搅拌槽21吹入HCl气体128质量份，并且，由胺供给线路22，经2小时向搅拌槽21中装入间XDA 160质量份与ODCB1240质量份的混合溶液(胺溶液)。由此，制备XDA盐酸盐的浓度为12.5质量％的浆料。

接下来，以64质量份/hr的供给速度，由氯化氢供给线路24向搅拌槽21连续地吹入HCl气体，并且，以1000质量份/hr的供给速度，由胺供给线路22，向搅拌槽21连续地装入间XDA的浓度为8质量％的胺溶液，同时通过盐酸盐输送线路26向反应槽31A中输送包含XDA盐酸盐的浆料。

接下来，以表1所示的供给速度，由碳酰氯供给线路30向反应槽31A及反应槽31B各反应槽中连续地导入碳酰氯。将反应槽31A及反应槽31B各反应槽中的反应温度及反应压力(表压)、异氰酸酯化单元3中的平均滞留时间、及相对于XDA盐酸盐1mol而言的碳酰氯的供给比例示于表1。

由此，使XDA盐酸盐与碳酰氯反应，生成XDI，制备包含XDI的反应物质。另外，未反应的碳酰氯的一部分被冷凝器35A及冷凝器35B冷凝，作为液化碳酰氯及ODCB的混合液(回流液)，由回流线路34A及回流线路34B被送回至反应槽31A及反应槽31B。

另外，未被冷凝器冷凝的未反应的碳酰氯、和作为副产物而产生的HCl气体由排气线路33A及排气线路33B被供给至未图示的碳酰氯回收装置。然后，在碳酰氯回收装置中，被分离成液化碳酰氯和HCl气体，将液化碳酰氯回收至碳酰氯储存槽中。

接下来，通过反应物质输送线路32B将反应物质从反应槽31B中排出，向脱气塔41中连续地输送。然后，在脱气塔41中将反应物质脱气。接下来，通过脱气物质输送线路42，将脱气物质从脱气塔41中排出，向脱溶剂塔51中连续地输送。由此，制备间XDI的浓度为92质量％的脱溶剂物质120质量份。

接下来，通过脱溶剂物质输送线路52将脱溶剂物质从脱溶剂塔51中排出，向脱焦油器61中连续地输送。然后，在脱焦油器61中将脱溶剂物质进行脱焦油，制备脱焦油物质。将脱焦油物质中的ODCB、XDI、CBI及DCI的含有比例示于表1。

接下来，通过脱焦油物质输送线路63，以100质量份/hr的供给速度，向脱低沸塔71中连续地输送脱焦油物质。对于脱低沸塔71而言，填充有相当于理论塔板数为10的填充物。然后，在脱低沸塔71中，将低沸物从脱焦油物质中除去，制备脱低沸物质。

详细而言，通过冷凝器73，使来自脱低沸塔71的混合蒸气冷凝，通过塔顶回流线路75，将包含低沸物的冷凝液的一部分送回至脱低沸塔71。另外，将冷凝液的其他的部分从低沸排出线路74中排出。另外，通过脱低沸物质输送线路76，向精馏塔81连续地输送脱低沸物质。

脱低沸塔中的脱低沸条件如下所示。

塔底温度：160～170℃

塔顶温度：115～125℃

塔顶压力：0.5～1.0kPa

塔顶回流量：如表1所示。

从低沸排出线路馏出低沸物的馏出量：如表1所示。

塔顶回流比：如表1所示。

滞留时间：0.3～3hr

然后，在精馏塔81中，作为馏分，由脱低沸物质制备XDI组合物。对于精馏塔81而言，填充有相当于理论塔板数为3的填充物。

详细而言，通过冷凝器83，使来自精馏塔81的馏分(XDI组合物)冷凝，通过塔顶回流线路85，将馏分(XDI组合物)的一部分送回至精馏塔81。另外，由XDI取出线路84将馏分(XDI组合物)的其他的部分取出。

精馏塔中的精馏条件如下所示。

塔底温度：150～160℃

塔顶温度：140～150℃

塔顶压力：0.5～0.8kPa

从XDI馏出线路馏出XDI组合物的馏出量：如表1所示。

塔顶回流比：1

滞留时间：1～10hr

由此，制造XDI组合物。将XDI组合物中的XDI、CBI、DCI及水解性氯的含有比例示于表1。

(实施例8、9及比较例1)

将ODCB、HCl气体及间XDA的使用量变更为实施例1～7的1/2，将碳酰氯的供给速度、反应压力(表压)、平均滞留时间、塔顶回流量、低沸物的馏出量、塔顶回流比及XDI组合物的馏出量变更为表1所示的值，除此之外，与实施例1同样地操作，制造XDI组合物。XDI组合物中的XDI、CBI、DCI及水解性氯的含有比例如表1所示。

(比较例2)

将实施例2中得到的XDI组合物2000g装入内容积为3L的四颈圆形烧瓶中。在四颈烧瓶上安装有填充了McMahon填料70cm的φ25mm的精馏塔、导入N

接下来，将精馏塔的塔顶压力调节至0.2～0.3kPa，将四颈圆形烧瓶内的温度控制为150～165℃，利用电磁开闭器，一边以塔顶回流比10进行回流，一边将馏出液作为XDI组合物取出至500ml茄型烧瓶中。而且，每200g馏出液更换500ml茄型烧瓶，将馏出率(馏出率＝馏出液量/装入液量×100)为20～60％的馏出液合并，分取XDI组合物800g。XDI组合物中的XDI、CBI及DCI的含有比例如表1所示。

(比较例3)

以塔顶回流比20使馏出液馏出，直至馏出率为50％，然后，以塔顶回流比5使馏出液馏出，除此之外，与比较例2同样地操作，将馏出率为50～80％的馏出液合并，制造XDI组合物600g。XDI组合物中的XDI、CBI及DCI的含有比例如表1所示。

[表1]

4.弹性体(TPU)

向具备搅拌器、温度计、回流管及氮供给线路的四颈烧瓶中，装入实施例1、2、4、6～9及比较例1、2的各自的XDI组合物(多异氰酸酯成分)198质量份、和数均分子量为2000的己二酸系聚酯多元醇(三井化学公司制，TAKELAC U-2024，含有活性氢基团的成分)531.2质量份，在氮气气氛下，于80℃进行反应，直至NCO基含量成为9.1质量％，制造异氰酸酯基末端预聚物。

此外，将耐热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals，IRGANOX 245)3.9质量份、和利用己二酸二异壬酯(J-PLUS Co.,Ltd.制，DINA)将催化剂(API Corporation制，Stanoct，辛酸锡)稀释成4质量％而得到的溶液0.07质量份添加至异氰酸酯基末端预聚物中，使用Three-One Motor(新东化学公司制，HEIDON FBL3000)，在600rpm的搅拌下，进行约1分钟搅拌混合。接下来，将作为扩链剂的已预先调节至80℃的1,4-丁二醇(和光纯药公司制)131.9质量份添加至异氰酸酯基末端预聚物中。进而，对异氰酸酯基末端预聚物与扩链剂的混合液进行充分搅拌约2分钟，直至整体变得均匀。

接下来，将混合液流入至已预先将温度调节为150℃的不锈钢制的盘中，于150℃反应1小时，接下来，于100℃反应23小时，制造弹性体。

然后，将弹性体从盘中取下，在室温23℃、相对湿度55％的恒温恒湿条件下养护7天。

(弹性体的评价)

测定得到的弹性体(TPU)的白浊性、氙灯照射试验中的色差及拉伸物性(拉伸强度及伸长率)。将其结果示于表2。另外，将XDI组合物中的DCI的含有比例(下侧的横轴)与氙灯照射试验中的色差(纵轴)的关系、及XDI组合物中的CBI的含有比例(上侧的横轴)与氙灯照射试验中的色差(纵轴)的关系示于图2。

如表2及图2所示那样，确认了相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上时，能抑制弹性体(TPU)的白浊。另外，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为60ppm以下时，不论CBI的含有比例如何，均确认了弹性体(TPU)的耐变色性的提高。该点也能通过比较例1与实施例9的比较而明确。比较例1与实施例9的CBI的含有比例均为1600ppm，但DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，氙灯照射试验中的变色(Δb的增加)被显著抑制。

另外，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，确认了弹性体(TPU)的机械特性(伸长率及强度)的提高。该点也能通过比较例2与实施例1的比较、比较例1与实施例9的比较而明确。

DCI的含有比例为0.7ppm的实施例1与DCI的含有比例为0.5ppm的比较例2相比，弹性体(TPU)的机械特性(伸长率及强度)被显著提高。另外，DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，弹性体(TPU)的机械特性(伸长率及强度)被显著提高。

5.泡沫

在温度23℃、相对湿度55％的条件下将数均分子量为700的聚醚多元醇(三井化学公司制，ACTCOL G-250)60质量份、数均分子量为5000的聚醚多元醇(三井化学公司制，ACTCOL T-5000)40质量份、三乙醇胺5质量份、水3质量份、胺催化剂(Momentive制，33LV)1质量份、二月桂酸二丁基锡1质量份、稳泡剂(BYK Japan KK制，BYK-9001)1质量份、和二丙二醇4质量份搅拌混合直至变得均匀，制备预混合料。

然后，向预混合料中添加实施例1～10及比较例1、2的各自的XDI组合物70.7质量份，利用带式混合机(转速5000rpm)进行15秒搅拌，制造泡沫组合物。然后立即投入至木制的箱中，使其发泡。由此，制造泡沫。

(泡沫的评价)

对得到的泡沫的UV照射试验中的色差、拉伸物性(拉伸强度及断裂伸长率)、表观密度、硬度及反弹性进行测定。将其结果示于表2。另外，将XDI组合物中的DCI的含有比例(下侧的横轴)、与UV照射试验中的色差(纵轴)的关系、及XDI组合物中的CBI的含有比例(上侧的横轴)与UV照射试验中的色差(纵轴)的关系示于图3。

如表2及图3所示那样，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，无论CBI的含有比例如何，均确认了泡沫的耐变色性的提高。该点也能通过比较例1与实施例9的比较而明确。比较例1与实施例9的CBI的含有比例均为1600ppm，但DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，UV照射试验中的变色(Δb的增加)被显著抑制。

另外，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，确认了泡沫的机械特性(伸长率及强度)的提高。该点也能通过比较例2与实施例1的比较、比较例1与实施例9的比较而明确。

DCI的含有比例为0.7ppm的实施例1与DCI的含有比例为0.5ppm的比较例2相比，泡沫的机械特性(伸长率及强度)被显著提高。另外，DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，泡沫的机械特性(伸长率及强度)被显著提高。

另外，相对于XDI组合物的总质量而言的CBI的含有比例为3000ppm以下时，确认了泡沫的机械特性(伸长率及强度)的提高。该点也能通过实施例5与实施例10的比较而明确。

CBI的含有比例为3000ppm的实施例5与CBI的含有比例为4100ppm的实施例10相比，泡沫的机械特性(伸长率及强度)被提高。

6.光学材料(塑料透镜)

(塑料透镜A的制备)

向烧瓶中装入二丁基二氯化锡0.001质量份、内部脱模剂(Stepan公司制，ZELECUN，酸性磷酸酯)0.07质量份、紫外线吸收剂(堺化学工业公司制，Biosorb 583)0.05质量份、实施例1、2、4、6～9及比较例1、3的各自的XDI组合物36.4质量份。而后，于25℃对它们进行1小时搅拌，使其溶解，制备多异氰酸酯成分。

需要说明的是，比较例3的XDI组合物未与二丁基二氯化锡、内部脱模剂及紫外线吸收剂良好地溶解，多异氰酸酯成分发生白浊凝胶化，未能制造塑料透镜。

然后，向该多异氰酸酯成分中装入1,2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷(多硫醇成分)33.6质量份并进行混合，制备聚合性组合物。

以600Pa对该聚合性组合物进行1小时脱泡，然后用3μmPTFE过滤器进行过滤。然后，注入至由玻璃模具和带形成的铸模中。将该铸模投入至烘箱中，从10℃缓缓升温至120℃，进行18小时聚合。聚合结束后，将铸模从烘箱中取出，进行脱模，制造光学材料(塑料透镜A)。

(塑料透镜B)

向烧瓶中装入二丁基二氯化锡0.01质量份、内部脱模剂(Stepan公司制，ZELECUN，酸性磷酸酯)0.1质量份、紫外线吸收剂(堺化学工业公司制，Biosorb 583)0.05质量份、实施例1、2、4、6～9及比较例1、3的各自的XDI组合物50.7质量份。而且，于25℃对它们进行1小时搅拌，使其溶解，制备多异氰酸酯成分。

需要说明的是，比较例3的XDI组合物未与二丁基二氯化锡、内部脱模剂及紫外线吸收剂良好地溶解，多异氰酸酯成分发生白浊凝胶化，未能制造塑料透镜。

然后，向该多异氰酸酯成分中装入5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的混合物(多硫醇成分)49.3质量份并进行混合，制备聚合性组合物。与塑料透镜A的制备同样地，使该聚合性组合物聚合，制造光学材料(塑料透镜B)。

(光学材料的评价)

测定得到的塑料透镜A及B的Y.I.值。将其结果示于表2。另外，将XDI组合物中的DCI的含有比例(下侧的横轴)与塑料透镜A的Y.I.值(纵轴)的关系、及XDI组合物中的CBI的含有比例(上侧的横轴)与塑料透镜A的Y.I.值(纵轴)的关系示于图4A。将XDI组合物中的DCI的含有比例(下侧的横轴)与塑料透镜B的Y.I.值(纵轴)的关系、及XDI组合物中的CBI的含有比例(上侧的横轴)与塑料透镜B的Y.I.值(纵轴)的关系示于图4B。

如表2、图4A及图4B所示那样，确认了相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上时，能抑制多异氰酸酯成分发生白浊凝胶化，能稳定地制造塑料透镜。另外，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为60ppm以下时，无论CBI的含有比例如何，均确认了塑料透镜的耐变色性的提高。该点也能通过比较例1与实施例9的比较而明确。比较例1与实施例9的CBI的含有比例均为1600ppm，但DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，Y.I.值的增加被显著抑制。

7.二液固化型密封材料

向具备搅拌装置的可拆式烧瓶中，装入实施例1～4、7～9及比较例1、2的各自的XDI组合物(多异氰酸酯成分)170.0质量份、数均分子量为2000的聚氧丙烯二醇(三井化学公司制，Diol-2000)553.3质量份、数均分子量为3000的聚氧丙烯三醇(三井化学公司制，MN-3050)276.7质量份。在氮气气氛下，于80℃使它们的混合物反应5小时。然后，进一步于25℃进行24小时熟化，制造A剂(固化剂：异氰酸酯基末端预聚物)。

另外，向行星混合机中缓缓添加1,4-丁二醇20.1质量份、数均分子量为2000的聚氧乙烯氧丙烯二醇(三井化学公司制，ED-56)223.8质量份、数均分子量为2000的聚氧乙烯氧丙烯三醇(三井化学公司制，EP-550N)223.8质量份、二月桂酸二丁基锡1.0质量份、己二酸二异壬酯35质量份、碳酸钙450质量份、气相二氧化硅(AEROSIL#200)40质量份，在氮气气氛下进行1小时搅拌，制造B剂(主剂：含有活性氢基团的成分)。

接下来，在20℃、相对湿度50％的条件下对A剂100质量份、和B剂100质量份进行3分钟搅拌混合。将该混合液均匀涂布于钢板，然后于100℃进行1小时加热固化，然后在23℃、相对湿度50％的条件下养护7天，制造二液固化型密封材料。

(二液固化型密封材料的评价)

对得到的二液固化型密封材料的UV照射试验中的色差及拉伸物性(拉伸强度及断裂伸长率)进行测定。将其结果示于表2。另外，将XDI组合物中的DCI的含有比例(下侧的横轴)与UV照射试验中的色差(纵轴)的关系、及XDI组合物中的CBI的含有比例(上侧的横轴)与UV照射试验中的色差(纵轴)的关系示于图5。

如表2及图5所示那样，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，无论CBI的含有比例如何，均确认了二液固化型密封材料的耐变色性的提高。该点也能通过比较例1与实施例9的比较而明确。比较例1与实施例9的CBI的含有比例均为1600ppm，但DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，UV照射试验中的变色(Δb的增加)被显著抑制。

另外，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，确认了二液固化型密封材料的机械特性(伸长率及强度)的提高。该点也能通过比较例2与实施例1的比较、比较例1与实施例9的比较而明确。

DCI的含有比例为0.7ppm的实施例1与DCI的含有比例为0.5ppm的比较例2相比，二液固化型密封材料的伸长率被显著提高。另外，DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，二液固化型密封材料的伸长率及强度被显著提高。

[表2]

8.涂覆材料

(A剂1：XDI的TMP加合物)

将实施例1、3、4、7～9及比较例1、2的各自的XDI组合物463.3质量份、与三羟甲基丙烷36.7质量份混合，在氮气气氛下，于70℃进行6小时反应。针对该反应液，使用薄膜蒸馏装置，将未反应的XDI馏去，由此，制造XDI改性物组合物。XDI改性物组合物含有作为XDI与三羟甲基丙烷的反应产物的氨基甲酸酯基。

以固态成分成为75质量％的方式，在该XDI改性物组合物中添加乙酸乙酯，制造多异氰酸酯成分(A剂1)。需要说明的是，多异氰酸酯成分中的NCO基含量为11.8质量％。

(A剂2：XDI的异氰脲酸酯改性物)

向实施例1、3、4、7～9及比较例1、2的各自的XDI组合物100质量份中添加1,3-丁二醇2质量份，在氮气气氛下升温至75℃，进行2小时氨基甲酸酯化反应。XDI的异氰酸酯基与1,3-丁二醇的羟基的当量比(NCO/OH)为24。接下来，在相同温度下，作为异氰脲酸酯化催化剂，配合四丁基铵的氢氧化物的溶液(37％甲醇溶液)0.1phr(换算为固态成分为0.037phr)，在反应开始后4小时，结束异氰脲酸酯化反应。使得到的反应液通过薄膜蒸馏装置(温度150℃，真空度50Pa)，将未反应的XDI除去(蒸馏收率60质量％)，由此，制造XDI改性物组合物。XDI改性物组合物含有作为XDI的三聚物的异氰脲酸酯基。以固态成分成为75质量％的方式，在该XDI改性物组合物中添加乙酸乙酯，制造多异氰酸酯成分(A剂2)。

(B剂)

用油漆搅拌器(paint shaker)对氟多元醇(DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制，ZEFFLEGK-570，羟值(固态成分)：64mgKOH/g，溶剂：乙酸丁酯)40质量份、氧化钛(石原产业公司制，CR93)52.5质量份、乙酸丁酯33.8质量份、和直径2mm玻璃珠110质量份进行2小时搅拌。然后，通过过滤将玻璃珠从该混合液中除去。而后，以固态成分浓度成为58质量％的方式，添加溶剂，制造含有活性氢基团的成分(B剂)。含有活性氢基团的成分中的氧化钛的含有比例为45质量％。

(涂层的评价)

以异氰酸酯基与羟基(NCO/OH)的当量比成为1.0的方式将得到的多异氰酸酯成分(A剂1及A剂2中的各剂)和含有活性氢基团的成分(B剂)混合，制备混合液。接下来，以NV值(涂膜成分质量)成为60％的方式，向混合液中添加乙酸丁酯。然后，将混合液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下，记为PET。)基材的表面，于120℃进行2分钟加热固化。接下来，于60℃将涂布了混合液的PET基材养护2天。由此，在PET基材上形成厚度约15μm的涂层。

对该涂层的耐气候性(湿热试验中的涂层的色差Δb(＝∣b2-b1∣)及密合性(棋盘格试验)进行测定。将其结果示于表3。

另外，将XDI组合物中的DCI的含有比例(下侧的横轴)与湿热试验中的色差(纵轴)的关系、及XDI组合物中的CBI的含有比例(上侧的横轴)与湿热试验中的色差(纵轴)的关系示于图6及图7。

如表3、图6及图7所示那样，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，无论CBI的含有比例如何，均确认了涂层的耐变色性的提高。该点也能通过比较例1与实施例3的比较而明确。比较例1和实施例3的CBI的含有比例均为1600ppm，但DCI的含有比例为4.2ppm的实施例3与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，湿热试验中的变色(Δb的增加)被显著抑制。

另外，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，确认了涂层的密合性的提高。该点也能通过比较例2与实施例1的比较、及比较例1与实施例9的比较而明确。

DCI的含有比例为0.7ppm的实施例1与DCI的含有比例为0.5ppm的比较例2相比，涂层的密合性被显著提高。另外，DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，涂层的密合性被显著提高。

9.层压用粘接剂

在氮气气氛下，向安装有温度计、搅拌装置、氮气导入管及冷凝管的反应器中，装入实施例1～4、7～9、比较例1及2的各自的XDI组合物100质量份、2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚(别名：二丁基羟基甲苯，BHT，受阻酚系抗氧化剂)0.025质量份、和四苯基·二丙二醇·二亚磷酸酯(JPP-100(商品名，城北化学工业公司制)有机亚磷酸酯，助催化剂)0.05质量份，然后向该装入液中添加1,3-丁二醇1.96质量份，将装入液升温至75℃，进行氨基甲酸酯化反应。间苯二甲撑二异氰酸酯的异氰酸酯基与1,3-丁二醇的羟基的当量比(NCO/OH)为24。

接下来，在相同温度下进行120分钟反应后，降温至60℃。而后，配合作为异氰脲酸酯化催化剂的四丁基铵的氢氧化物(TBAOH)的溶液(37％甲醇溶液)0.04质量份(换算为固态成分为0.015质量份)，进行异氰脲酸酯化反应。在反应开始后390分钟，使异氰脲酸酯化反应结束。反应中达到的最高温度为71℃。

而后，使得到的反应混合液通过薄膜蒸馏装置(温度150℃，真空度50Pa)，将未反应的苯二甲撑二异氰酸酯除去。需要说明的是，蒸馏收率为60.0质量％。

对于该反应中的醇改性率而言，在反应混合液(蒸馏前)中为1.96质量％，在异氰脲酸酯衍生物(蒸馏后)中为3.27质量％，异氰酸酯基的转化率为34.2质量％，氨基甲酸酯转化率为5.3质量％，异氰脲酸酯转化率为28.9质量％。

需要说明的是，对于得到的反应混合液，用乙酸乙酯稀释，使得固态成分成为75％，作为层压粘接剂的固化剂(A剂)。

另外，在氮气气流下，于180～220℃使间苯二甲酸588.1质量份、1,3-丁二醇752.24质量份、及新戊二醇440.22质量份进行酯化反应，馏出规定量的水，然后添加己二酸258.66质量份、癸二酸357.98质量份、及四丁醇钛0.08质量份，于180～220℃进行酯化反应，得到数均分子量约500的聚酯多元醇。

而后，在氮气气流下，于120～150℃，使聚酯多元醇750质量份、及偏苯三甲酸酐57.6质量份进行3小时反应，冷却至60℃后，添加ACTCOL T-700(聚丙烯多元醇，三井化学SKC聚氨酯公司制)171.4质量份、磷酸1.0质量份及环氧硅烷20.0质量份，充分混合，作为固态成分100％的树脂，得到主剂(B剂)。

接下来，以质量比10/6配合主剂和固化剂，得到层压用粘接剂。

(层压用粘接剂的评价)

对利用得到的层压用粘接剂粘接后的层压膜的外观、粘接强度及UV照射试验中的色差进行测定。将其结果示于表3。另外，将XDI组合物中的DCI的含有比例(下侧的横轴)与UV照射试验中的色差(纵轴)的关系、及XDI组合物中的CBI的含有比例(上侧的横轴)与UV照射试验中的色差(纵轴)的关系示于图8。

如表3及图8所示那样，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，无论CBI的含有比例如何，均确认了层压用粘接剂的耐变色性的提高。该点也能通过比较例2与实施例1的比较、比较例1与实施例9的比较而明确。

比较例2与实施例1的CBI的含有比例均为100ppm，但DCI的含有比例为0.7ppm的实施例1与DCI的含有比例为0.5ppm的比较例2相比，UV照射试验中的变色(Δb的增加)被显著抑制。另外，比较例1与实施例9的CBI的含有比例均为1600ppm，但DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，UV照射试验中的变色(Δb的增加)被显著抑制。

另外，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，确认了层压膜的外观的提高。该点也能通过比较例2与实施例1的比较、及比较例1与实施例9的比较而明确。

DCI的含有比例为0.7ppm的实施例1与DCI的含有比例为0.5ppm的比较例2相比，层压膜的外观被显著提高。另外，DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，层压膜的外观被显著提高。

10.一液固化型密封材料

在氮气气氛下，向具备搅拌装置的可拆式烧瓶中装入实施例1～4、7～9及比较例1、2的各自的XDI组合物(多异氰酸酯成分)91.67质量份、预先进行了减压脱水的数均分子量为3000的聚氧丙烯二醇(三井化学SKC聚氨酯公司制，D-3000)229.78质量份及数均分子量为5000的聚氧丙烯三醇(三井化学SKC聚氨酯公司制，T-5000)199.57质量份。在氮气气氛下，于90℃使它们的混合物进行6小时反应。然后，添加数均分子量为2000的聚酯多元醇(三井化学公司制，TAKELAC U-7020)83.90质量份，于90℃进行5小时反应。接下来，冷却至60℃，添加丙二醇单甲基醚乙酸酯105质量份，在相同温度下进行1小时搅拌混合，得到聚氨酯预聚物。

按照以摩尔比计成为2：1的方式向具备导入氮气的线路的搅拌装置中装入2-(2-丙基-1,3-噁唑烷-3-基)-乙醇(和光纯药制)和降冰片烷二异氰酸酯(三井化学公司制，NBDI)，于100℃进行6小时反应，制备噁唑烷化合物。

向上述的聚氨酯预聚物中添加噁唑烷化合物105.58质量份，于50℃进行1小时搅拌，制造一液固化型密封用聚氨酯。

然后，向行星混合机中，添加已调节为50℃的一液固化型密封用聚氨酯811.6质量份、气相二氧化硅(AEROSIL#200)56.7质量份、灰色的DRY COLOR(TOYOCOLOR CO.,LTD.制)79.6质量份、抗氧化剂(BASF公司制，IRGANOX 1076)17.5质量份、紫外线吸收剂(BASF公司制，TINUVIN213)7质量份及异链烷烃系溶剂(SHOWA SHELL SEKIYU K.K.制，ISOPAR M)27.0质量份，在真空下进行搅拌，制造一液固化型密封组合物。

接下来，在23℃、相对湿度50％的条件下，将一液固化型密封组合物养护7天，制造一液固化型密封材料。

(一液固化型密封材料的评价)

对得到的一液固化型密封材料的UV照射试验中的色差及拉伸物性(拉伸强度及断裂伸长率)进行测定。将其结果示于表3。另外，将XDI组合物中的DCI的含有比例(下侧的横轴)与UV照射试验中的色差(纵轴)的关系、及XDI组合物中的CBI的含有比例(上侧的横轴)与UV照射试验中的色差(纵轴)的关系示于图9。

如表3及图9所示那样，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为0.6ppm以上且60ppm以下时，无论CBI的含有比例如何，均确认了一液固化型密封材料的耐变色性的提高。该点也能通过比较例2与实施例1的比较、比较例1与实施例9的比较而明确。

比较例2与实施例1的CBI的含有比例均为100ppm，但DCI的含有比例为0.7ppm的实施例1与DCI的含有比例为0.5ppm的比较例2相比，UV照射试验中的变色(Δb的增加)被显著抑制。另外，比较例1与实施例9的CBI的含有比例均为1600ppm，但DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，UV照射试验中的变色(Δb的增加)被显著抑制。

另外，相对于XDI组合物的总质量而言的DCI的含有比例为60ppm以下时，确认了一液固化型密封材料的机械特性(伸长率及强度)的提高。该点也能通过比较例1与实施例9的比较而明确。

DCI的含有比例为58ppm的实施例9与DCI的含有比例为65ppm的比较例1相比，一液固化型密封材料的拉伸强度及断裂伸长率被显著提高。

[表3]

产业上的可利用性

本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物、苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物、树脂及二液型树脂原料可合适地应用于各种产业制品，可作为例如弹性体、微发泡聚氨酯、凝胶、聚氨酯溶液、泡沫、密封材料、活性能量射线固化性树脂、光学材料、涂覆材料、胶粘剂、粘结剂、微囊、油墨、转印箔、灌封材料等而被合适地使用。

附图标记说明

1 设备

2 造盐单元

3 异氰酸酯化单元

4 脱气单元

5 脱溶剂单元

6 脱焦油单元

7 脱低沸单元

8 精馏单元