公开/公告号CN106442594A
专利类型发明专利
公开/公告日2017-02-22
原文格式PDF
申请/专利权人 攀钢集团攀枝花钢钒有限公司;
申请/专利号CN201610989818.X
申请日2016-11-10
分类号G01N23/223;
代理机构成都希盛知识产权代理有限公司;
代理人柯海军
地址 617063 四川省攀枝花市东区向阳一村攀钢集团攀枝花钢钒有限公司
入库时间 2023-06-19 01:41:15
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2019-10-08
授权
授权
2017-03-22
实质审查的生效 IPC(主分类):G01N23/223 申请日:20161110
实质审查的生效
2017-02-22
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种X射线荧光光谱法直接测定碳化钛渣中碳化钛含量的方法,属物化检测技术领域。
背景技术
攀钢高炉钛渣作为我国特有的钛资源,其综合利用是国家历来攻关难题之一。攀钢对高钛型高炉渣采用“高温碳化—低温选择性氯化”的工艺路线高温碳化中试线开展工业化试验,在碳化工艺生产过程中,碳化渣中碳化钛高低,是指导工艺控制的重要参数,现场急需快速、高效、准确测定工艺成分的分析技术。
碳化钛渣中钛是以TiC、TinOm等形式存在,目前,碳化钛渣中碳化钛分析技术有,一是光度法分别测定总钛和低价钛后,差减法计算出碳化钛含量,二是硫酸-氢氟酸分离出碳化钛,硝酸溶解后光度法测定碳化钛,方法都是人工分析,人为因素影响大,造成结果波动大,检测周期达4hr以上,不能满足现场大工业生产过程控制的要求。
本发明采用盐酸-硫酸-氢氟酸溶解使碳化钛与各种氧化钛分离,熔融制样-X射线荧光光谱法测定替代现有光度法测定碳化钛,校准曲线采用基准二氧化钛绘制,克服校准标准样品研制的难题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种X射线荧光光谱法直接测定碳化钛渣中碳化钛含量的方法。
X射线荧光光谱法直接测定碳化钛渣中碳化钛含量的方法,包括以下步骤:
a、碳化钛相分离
称取碳化钛渣样品,按重量体积比0.2g:50~100mL加入混合酸,加热至沸,冷却,过滤,洗涤,得到残渣;其中,所述混合酸是由盐酸、硫酸、氢氟酸按体积比为40~60:5~20:2~5配制而成,盐酸以19wt%计,硫酸以63wt%计,氢氟酸以40wt%计;
b、残渣灼烧
将残渣置于铂黄坩埚中,于600~700℃高温炉中灼烧15~25min,取出后再于1050~1200℃高温炉中灼烧2~6min;
c、熔融制片
将Li2CO3、Li2B4O7和脱模剂加入到上述步骤b的铂黄坩埚中,在1050~1200℃熔融5~15min后,取出、赶净气泡、摇匀,再在1050~1200℃熔融5~15min,取出、赶净气泡、摇匀,然后再在1050~1200℃熔融1~3min,取出,摇匀、静置冷却,制得被测样片;
d、仪器测量参数
用X射线荧光光谱仪对被测样片进行扫描,建立分析电流、电压、PHD基础分析条件;
e、标准曲线绘制
称取基准二氧化钛、Li2CO3、Li2B4O7和脱模剂加入到铂黄坩埚中,在1050~1200℃熔融5~15min后,取出,赶净气泡、摇匀,再在1050~1200℃熔融5~15min,取出、赶净气泡、摇匀,然后再在1050~1200℃熔融1~3min,取出,摇匀、静置冷却,制得校准样片,按该校准样片的制作方法制作系列校准样片,对各校准样品按基础分析条件用X射线荧光光谱仪分别进行测量,并实行干扰校正,建立标准曲线;其中,所用Li2CO3、Li2B4O7和脱模剂的用量与c步骤中Li2CO3、Li2B4O7和脱模剂的用量相同;
f、被测样品分析
用X射线荧光光谱仪对被测样片分析进行分析,计算机和相关软件根据前述绘制的标准曲线自动计算,得到碳化钛含量。
优选的,步骤a中,碳化钛渣样品与混合酸的重量体积比为:0.2g:62~83mL,混合酸由盐酸、硫酸、氢氟酸按体积比为50~60:10~20:2~3配制而成。
优选的,步骤a中,加热至沸后,保持微沸,时间为10~30min。
优选的,步骤b中,残渣于600~650℃高温炉中灼烧15~20min,取出后,再于1050~1100℃高温炉中灼烧2~4min。
优选的,步骤c中,脱模剂为溴化锂溶液。
其中,步骤c中,按0.2g碳化钛渣样品计,加入的Li2CO3为0.5000g、Li2B4O7>
优选的,步骤c中,在1100℃熔融10min后,取出,赶净气泡、摇匀,再在1100℃熔融10min,取出、赶净气泡、摇匀,然后再在1100℃熔融2min。
本发明的有益效果:
现有技术用盐酸-氢氟酸仅分离低价氧化态,而本发明采用盐酸-硫酸-氢氟酸溶解使碳化钛与各种氧化钛分离,消除试样中高价态对碳化钛测定的影响。
熔融制样-X射线荧光光谱法测定替代现有光度法测定碳化钛,更为简便快速,结果更为稳定可靠;试样分离后,硅、钙、镁、铝等组分去除,残渣基体主要为碳化钛,校准曲线采用基准二氧化钛绘制,克服校准标准样品研制的难题。
三酸分离-X射线荧光光谱法测定碳化钛渣中碳化钛操作简单、速度快、精密度、准确度良好、成本低及安全环保的特点,很适用于高温碳化炉前快速分析。
具体实施方式
本发明所要解决的问题是提供一种X射线荧光光谱法直接测定碳化钛渣中碳化钛含量的方法。
本发明使用X射线荧光光谱法直接测定碳化钛渣中碳化钛含量的方法,包括以下步骤:
a、碳化钛相分离
称取碳化钛渣样品,按重量体积比0.2g:50~100mL加入混合酸,加热至沸,冷却,过滤,洗涤,得到残渣;其中,所述混合酸是由盐酸、硫酸、氢氟酸按体积比40~60:5~20:2~5配制而成,盐酸以19wt%计,硫酸以63wt%计,氢氟酸以40wt%计;
b、残渣灼烧
将残渣置于铂黄坩埚中,于600~700℃高温炉中灼烧15~25min,取出后再于1050~1200℃高温炉中灼烧2~6min;
c、熔融制片
将Li2CO3、Li2B4O7和脱模剂加入到上述步骤b的铂黄坩埚中,在1050~1200℃熔融5~15min后,取出、赶净气泡、摇匀,再在1050~1200℃熔融5~15min,取出、赶净气泡、摇匀,然后再在1050~1200℃熔融1~3min,取出,摇匀、静置冷却,制得被测样片;
d、仪器测量参数
用X射线荧光光谱仪对被测样片进行扫描,建立分析电流、电压、PHD基础分析条件;
e、标准曲线绘制
称取基准二氧化钛、Li2CO3、Li2B4O7和脱模剂加入到铂黄坩埚中,在1050~1200℃熔融5~15min后,取出,赶净气泡、摇匀,再在1050~1200℃熔融5~15min,取出、赶净气泡、摇匀,然后再在1050~1200℃熔融1~3min,取出,摇匀、静置冷却,制得校准样片,按该校准样片的制作方法制作系列校准样片,对各校准样品按基础分析条件用X射线荧光光谱仪分别进行测量,并实行干扰校正,建立标准曲线;其中,所用Li2CO3、Li2B4O7和脱模剂的用量与c步骤中Li2CO3、Li2B4O7和脱模剂的用量相同;
f、被测样品分析
用X射线荧光光谱仪对被测样片分析进行分析,计算机和相关软件根据前述绘制的标准曲线自动计算,得到碳化钛含量。
优选的,步骤a中,碳化钛渣样品与混合酸的重量体积比为0.2g:62~83mL,混合酸由盐酸、硫酸、氢氟酸按体积比为50~60:10~20:2~3配制而成。
优选的,步骤a中,加热至沸后,保持微沸,时间为10~30min。
优选的,步骤b中,残渣于600~650℃高温炉中灼烧15~20min,取出后,再于1050~1100℃高温炉中灼烧2~4min。
优选的,步骤c中,脱模剂为溴化锂溶液。
其中,步骤c中,按0.2g碳化钛渣样品计,加入的Li2CO3为0.5000g、Li2B4O7>
优选的,步骤c中,在1100℃熔融10min后,取出,赶净气泡、摇匀,再在1100℃熔融10min,取出、赶净气泡、摇匀,然后再在1100℃熔融2min。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述,并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1 X射线荧光光谱法直接测定碳化钛渣中碳化钛含量的方法
(1)试样的制备(A#试样)
a碳化钛相分离
准确称取0.2000g碳化钛渣样品,向盛有样品的烧杯中加入19wt%盐酸50mL(19wt%盐酸是用密度为1.179g/cm3,质量分数为36%的浓盐酸与水以体积比1:1配制),63wt%硫酸10mL(63wt%硫酸是用密度为1.84g/cm3,质量分数为98%的浓硫酸与水以体积比1:1配制),40wt%浓氢氟酸3mL,低温加热至沸后,保持微沸22min。冷却,用无灰滤纸过滤于500mL的三角瓶中,洗涤残渣。
b残渣灼烧
将洗涤后残渣连同滤纸置于铂黄坩埚中,于650℃高温箱式电阻炉中灰化灼烧20min,取出后再于1100℃高温箱式电阻炉中灼烧2min;
c熔融制片
称取0.5000g>2CO3、6.0000g>2B4O7加入到上述铂黄坩埚中,再加0.5mL溴化锂溶液(300g/L)为脱模剂。在1100℃熔融10min,取出,露出埚底旋转赶净气泡,充分摇匀,再熔融10min,取出,露出埚底旋转赶净气泡,摇匀试样,再熔融2min,取出,快速摇匀,水平静置冷。
(B#试样)
a碳化钛相分离
准确称取0.2000g碳化钛渣样品,向盛有样品的烧杯中加入19wt%盐酸50mL(19wt%盐酸是用密度为1.179g/cm3,质量分数为36%的浓盐酸与水以体积比1:1配制),63wt%硫酸10mL(63wt%硫酸是用密度为1.84g/cm3,质量分数为98%的浓硫酸与水以体积比1:1配制),40wt%浓氢氟酸3mL,低温加热至沸后,保持微沸25min。冷却,用无灰滤纸过滤于500mL的三角瓶中,洗涤残渣。
b残渣灼烧
将洗涤后残渣连同滤纸置于铂黄坩埚中,于650℃高温箱式电阻炉中灰化灼烧20min,取出后再于1050℃高温箱式电阻炉中灼烧3min;
c熔融制片
称取0.5000g>2CO3、6.0000g>2B4O7加入到上述铂黄坩埚中,再加0.5mL溴化锂溶液(300g/L)为脱模剂。在1050℃熔融15min,取出,露出埚底旋转赶净气泡,充分摇匀,再熔融10min,取出,露出埚底旋转赶净气泡,摇匀试样,再熔融2min,取出,快速摇匀,水平静置冷。
(2)仪器测量参数
用X射线荧光光谱仪对制备好的样品进行扫描,建立分析电流、电压、PHD等基础分析条件。
具体分析条件如下表1所示
表1
(3)校准样品的制备
基准二氧化钛熔融制片为系列标准样品,分别称取0.0mg,10mg,20mg,30mg,40mg,50mg基准二氧化钛,加入已称好0.5000g>2CO3、6.0000g>2B4O7的铂黄坩埚中,加0.5mL溴化锂溶液(300g/L)为脱模剂。在1100℃熔融10min,取出,露出埚底旋转赶净气泡,充分摇匀,再在1100℃熔融10min,取出,露出埚底旋转赶净气泡,摇匀试样,再在1100℃熔融2min,取出,快速摇匀,水平静置冷。
(4)标准曲线绘制
对各校准样品按基础分析条件用X射线荧光光谱仪分别进行测量,并实行干扰校正,建立标准曲线。
(5)被测样品分析
用X射线荧光光谱仪对被测样品分析进行分析,计算机和相关软件根据前述绘制的标准曲线自动计算出元素含量。
实施例2准确度试验
由于目前碳化渣无标准样品,我们采用标样配制和比对的方式来检验方法的准确度。
(1)称取0.1500g钒钛高炉渣标准样品(YSBC19815-2014)4份,再分别称取99%碳化钛21.1mg、25.2mg、30.2mg,对三份样品按本发明方法进行测试,试验结果如表2所示,测试值与理论值吻合。
表2
(2)取10个碳化钛样品,采用本方法与化学法(光度法)进行比对试验,碳化钛测试结果如表3,用成对数据t检验表明,两种方法没有显著性差异,说明两种方法分析结果准确一致。
表3
实施例3精密度试验
为了验证本方法的精密度,对A#、B#试样分别进行了10次的测试(表4、表5)。从实验数据的精密度上考察本方法的稳定性和良好的重现性。表4、表5的相对标准偏差都在较小的范围内,说明本方法整个操作过程稳定可靠。
表4
表5
机译: 获得熔盐的配方和方法,获得熔盐的方法以及获得熔盐中碳化物的涂层的方法溶解的盐中的碳化cu,溶解的盐中的碳化物,溶解的盐中的碳化物
机译: 由五或六碳化合物制备环酯的方法,包括使含固体酸催化剂的床与五或六碳化合物中的至少一种接触,以及用五或六碳化合物制备环酯的方法,包括在微波中辐射,无机酸催化剂,有机酸和至少一种五或六种碳化合物的液体混合物
机译: 获得碳化钛含量窄的钛微球的方法