一种用于降低烃油金属含量的组合物及其应用和一种降低烃油金属含量的方法

摘要

本发明公开了一种用于降低烃油金属含量的组合物及其应用，该组合物含有酸、含氰基的化合物、芳烃以及聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，所述酸选自水溶性膦酸和水溶性羧酸，所述聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物以酚醛树脂或酚胺树脂作为起始剂，所述含氰基的化合物选自芳基上的至少一个氢原子被C

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于降低烃油金属含量的组合物及其应用，本发明还涉及一种降低烃油金属含量的方法。

背景技术

随着原油重质化、劣质化趋势日益严重，原油中的金属含量也越来越高，对原油的深度加工造成不良影响。当前，由于对轻质油的需求量不断增长以及追求原油加工的效益最大化，而采用渣油加氢处理和催化裂化技术加工渣油可以得到较大的经济效益，因此，渣油加氢技术得到快速发展，渣油加工技术也已成为石油加工技术发展中的重要课题。

由于渣油中钙、铁等金属含量较高，对渣油进行加氢处理时，金属盐可能沉积在催化剂上，使催化剂结块，影响其活性和流动性，缩短催化剂使用寿命。因此，需要对渣油进行脱金属处理，以提供适于进行加氢处理的原料。

CN1036981A和CN87105863A分别将烃原料与金属螯合剂混合后进行分离，从而脱除烃原料中的金属，其中，CN1036981A公开的方法中，采用二元羧酸及其盐作为金属螯合剂，CN87105863A公开的方法中，金属螯合剂选自羟基羧酸、羟基羧酸盐及其混合物和碳酸、碳酸盐及其混合物。

但是，采用上述方法对渣油进行脱金属处理时，钙和铁的脱除效果并不理想，钙脱除率通常只有30-50％，铁的脱除率甚至只能达到20-40％。

因此，亟需开发能有效地降低渣油金属含量，特别是钙和铁含量的脱金属剂。

发明内容

本发明的目的在于克服现有的脱金属剂对渣油中的钙和铁的脱除率不高的技术问题，提供一种用于降低烃油金属含量的组合物，该组合物对渣油中的钙和铁具有良好的脱除效果，可以有效地降低渣油中钙和铁的含量。

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种用于降低烃油金属含量的组合物，该组合物含有至少一种酸、至少一种含氰基的化合物、至少一种芳烃以及至少一种聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，所述酸选自水溶性膦酸和水溶性羧酸，所述聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物选自以酚醛树脂作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和以酚胺树脂作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，所述含氰基的化合物选自芳基上的至少一个氢原子被C₃-C₈的支链烷基取代的芳腈、以及芳基上的至少一个氢原子被C₃-C₈的支链烷基取代的芳烷基腈。

根据本发明的第二个方面，本发明提供了根据本发明第一个方面的组合物在降低烃油金属含量中的应用。

根据本发明的第三个方面，本发明提供了一种降低烃油金属含量的方法，该方法包括：将烃油与根据本发明第一方面的组合物中的各组分和水混合，并将得到的混合物进行油水分离，得到油相和水相。

根据本发明的组合物中的各组分相互协同作用，能有效地降低烃油的金属含量，特别是脱除渣油中的钙和铁。

具体实施方式

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种用于降低烃油金属含量的组合物，该组合物含有至少一种酸、至少一种含氰基的化合物、至少一种芳烃以及至少一种聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。

根据本发明的组合物，所述含氰基(即，-CN)的化合物选自芳基上的 至少一个氢原子被支链烷基取代的芳腈、以及芳基上的至少一个氢原子被支链烷基取代的芳烷基腈。所述芳腈是指氰基与苯环直接相连，所述芳烷基腈是指氰基通过亚烷基(如C₁-C₅的亚烷基)与苯环相连。

所述含氰基的化合物中，所述支链烷基优选为C₃-C₈的支链烷基，其具体实例可以包括但不限于：异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、1-甲基己基、1,1-二甲基戊基、1-乙基戊基、1-丙基丁基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、4-乙基戊基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基和1-乙基-2-甲基戊基。更优选地，所述支链烷基为C₃-C₆的支链烷基，如C₃的支链烷基、C₄的各种支链烷基、C₅的各种支链烷基和C₆的各种支链烷基。进一步优选地，所述支链烷基为C₃-C₄的支链烷基。最优选地，所述支链烷基为异丙基或叔丁基，由此形成的组合物对烃油中的钙和铁具有更高的脱除率。

所述含氰基的化合物中，作为芳基上的取代基的所述支链烷基的数量可以为1个，也可以为2个以上。优选地，所述含氰基的化合物中，所述支链烷基的数量为1个。所述含氰基的化合物中，所述氰基的数量可以为1个，也可以为2个以上。

在本发明的一种优选的实施方式中，所述含氰基的化合物选自式I所示的化合物，

式I中，R₁为-CN或-R₃-CN，优选为-R₃-CN。R₃为C₁-C₅的亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚叔戊基和亚新戊基，优选为C₁-C₃的亚烷基，更优选为亚甲基。

式I中，R₂为C₃-C₈的支链烷基，其具体实例可以包括但不限于：异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、1-甲基己基、1,1-二甲基戊基、1-乙基戊基、1-丙基丁基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、4-乙基戊基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基和1-乙基-2-甲基戊基。优选地，R₂为C₃-C₆的支链烷基。更优选地，R₂为C₃-C₄的支链烷基。进一步优选地，R₂为异丙基或叔丁基。

式I中，R₂在苯环上的位置随R₁而定。具体地，R₁在苯环上的位置为1位，R₂在苯环上的位置可以为2位(即，邻位)、3位(即，间位)或4位(即，对位)，优选为4位。

根据本发明的组合物，所述含氰基的化合物优选选自4-异丙基苯乙腈和4-叔丁基苯乙基。

根据本发明的组合物，所述含氰基的化合物的含量可以根据所述酸的含量进行选择。一般地，相对于100重量份所述酸，所述含氰基的化合物的含量为100-5000重量份。优选地，相对于100重量份所述酸，所述含氰基的化合物的含量为120-2000重量份。更优选地，相对于100重量份所述酸，所述含氰基的化合物的含量为140-1000重量份。进一步优选地，相对于100重量份所述酸，所述含氰基的化合物的含量为150-600重量份。

根据本发明的组合物，所述酸选自膦酸和羧酸。

所述膦酸是指磷酸(即，(HO)₃PO)分子结构中的一个或两个羟基被有机基团(如取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基)取代而形成的化合物。本发明中，所述膦酸可以为一元膦酸，也可以为二元膦酸，还可以为一元膦酸和二元膦酸的混合物，优选为二元膦酸。所述一元膦酸是指磷酸分子结构中的一个羟基被有机基团取代而形成的化合物，所述二元膦酸是指磷酸分子结构中的两个羟基被有机基团取代而形成的化合物。

根据本发明的组合物，所述膦酸优选为含羟基的膦酸。所述含羟基的膦酸是指磷酸分子结构中的至少一个羟基被含羟基的有机基团取代。更优选地，所述膦酸为含羟基的二元膦酸。

根据本发明的组合物，所述膦酸为水溶性磷酸，优选为C₂-C₆的膦酸，更优选为C₂-C₄的膦酸。本发明中，术语“水溶性”是指在20℃的温度下，在水中的溶解度为1g以上。

所述羧酸是指分子结构中含有羧基(即，-COOH)的有机化合物，所述羧酸可以为一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸及其混合物。所述一元羧酸是指分子结构中含有一个羧基的有机化合物，所述二元羧酸是指分子结构中含有两个羧基的有机化合物，所述多元羧酸是指分子结构中含有三个以上羧基的有机化合物。

根据本发明的组合物，所述羧酸优选选自式II所示的羧酸、以及含至少一个羟基和/或至少一个氨基的羧酸，

式II中，R₄为C₁-C₅的烷基、-COOH或-R₅-COOH，R₅为C₁-C₅的亚烷基。式II中，C₁-C₅的烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基和新戊基。式II中，C₁-C₅ 的亚烷基选自亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚叔戊基和亚新戊基。

含至少一个羟基的羧酸是指分子结构中同时含有羟基和羧基的有机化合物。含至少一个氨基的羧酸是指分子结构中同时含有氨基和羧基的有机化合物，所述氨基可以为-NH₂、-NH-或含至少一个羟基和氨基的羧酸是指分子结构中同时含有羟基、氨基和羧基的有机化合物。

根据本发明的组合物，所述羧酸为水溶性羧酸，优选为C₁-C₁₂的羧酸，更优选为C₂-C₁₂的羧酸。对于含至少一个羟基和/或至少一个氨基的羧酸，碳原子数优选为2-10，更优选为4-6。

根据本发明的组合物，所述酸的具体实例可以为但不限于羟基乙叉二膦酸、氨基三乙酸、乙酸、草酸、酒石酸、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸和柠檬酸。

根据本发明的组合物，所述酸优选选自水溶性一元羧酸、水溶性二元羧酸、水溶性三元羧酸和水溶性二元膦酸，如选自氨基三乙酸、羟基乙叉二膦酸、酒石酸、柠檬酸、乙酸和草酸。更优选地，所述酸选自含有至少一个氨基的三元羧酸、含有至少一个羟基的三元羧酸、含有至少一个羟基的二元膦酸和含有至少一个羟基的二元羧酸。进一步优选地，所述酸选自氨基三乙酸、羟基乙叉二膦酸、酒石酸和柠檬酸。

根据本发明的组合物，所述芳烃为芳香族烃，可以为苯和/或烷基苯。根据本发明的组合物，所述芳烃可以为纯净的芳香族烃，还可以以芳烃溶剂油的形式提供。所述芳烃溶剂油可以为各种来源的富含芳烃的溶剂油，如石油炼化过程中产生的富含芳烃的溶剂油，也可以为煤炼焦过程中产生的各种富含芳烃的溶剂油。所述芳烃溶剂油中的芳烃含量随其来源有所不同，一般地，所述芳烃溶剂油中芳烃的含量在50重量％以上，优选在60重量％以上， 更优选在70重量％以上，进一步优选在80重量％以上。所述芳烃溶剂油的具体实例可以包括但不限于100^#芳烃溶剂油、150^#芳烃溶剂油、180^#芳烃溶剂油和200^#芳烃溶剂油。

根据本发明的组合物，相对于100重量份所述酸，所述芳烃可以为500-50000重量份，优选为1000-20000重量份，更优选为1200-10000重量份，进一步优选为1500-5000重量份。在芳烃以芳烃溶剂油的形式提供时，将芳烃溶剂油的总量作为芳烃的含量。

根据本发明的组合物，所述聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物选自以酚醛树脂作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和以酚胺树脂作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。所述酚醛树脂例如可以为烷基酚(例如壬基酚、辛基酚、异丁基酚和/或双酚A)与醛(例如甲醛)的缩合产物，所述酚胺树脂例如可以为烷基酚(例如壬基酚、辛基酚、异丁基酚和/或双酚A)和乙烯胺系化合物与醛(例如甲醛)的缩合产物。

所述聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的分子量以足以使该嵌段共聚物能起到破乳的作用为准。优选地，所述聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的数均分子量为2000-30000。更优选地，所述聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的数均分子量为8000-20000。进一步优选地，所述聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的数均分子量为10000-18000。本发明中，数均分子量采用凝胶渗透色谱法测定。

所述聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物中，氧化乙烯结构单元的含量可以为10-50重量％，优选为20-45重量％，更优选为25-40重量％；氧化丙烯结构单元的含量可以为50-90重量％，优选为55-80重量％，更优选为60-75重量％。本发明中，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物中，氧化乙烯结构单元和氧化丙烯结构单元的含量采用核磁共振氢谱测定。

根据本发明的组合物，相对于100重量份所述酸，所述聚氧乙烯-聚氧 丙烯嵌段共聚物的含量可以为2-200重量份，优选为5-100重量份，更优选为6-50重量份，进一步优选为7-30重量份。

根据本发明的组合物可以有效地降低烃油中的金属含量，特别是钙和铁的含量，特别适用于对含有以油溶性化合物形态(如环烷酸盐、脂肪酸盐和酚盐)存在的钙和/或铁，同时具有较高胶质和沥青质的烃油进行处理，例如对各种来源的渣油以及渣油原料进行处理。

由此，根据本发明的第二个方面，本发明提供了根据本发明的组合物在降低烃油金属含量中的应用。

所述烃油优选为含钙元素和/或铁元素的烃油。更优选地，所述烃油中，钙和铁中的至少一者的含量为10μg/g以上，一般为10-500μg/g，如20-40μg/g。所述烃油中的钙和铁优选以油溶性化合物的形态存在，如以环烷酸盐、脂肪酸盐和酚盐的形态存在。

所述烃油即使具有较高的密度，本发明的方法也能有效地降低其钙和铁含量。具体地，所述烃油的密度(20℃)可以为0.8-0.98g/cm³，如0.92-0.96g/cm³。

所述烃油可以为各种来源的具有较高钙和铁含量，特别是其中钙和铁以油溶性化合物的形态存在的烃油。优选地，所述烃油为常压渣油和/或减压渣油。所述烃油还可以为各种常压渣油原料和/或减压渣油原料。

可以采用常规方法将本发明的组合物中的各组分与烃油和水混合，然后进行油水分离，从而得到金属含量降低的油相。可以将根据本发明的组合物中的各组分和水分别添加到烃油中，从而与烃油混合；也可以将根据本发明的组合物的至少部分组分分散在水中，然后将水分散液以及可选的剩余组分添加到烃油中，从而与烃油混合。

根据本发明的第三个方面，本发明提供了一种降低烃油金属含量的方法，该方法包括将烃油与根据本发明的组合物中的各组分与水混合，并将得 到的混合物进行油水分离，从而得到水相和金属含量降低的油相。所述组合物及其组成在前文已经进行了详细的说明，此处不再详述。

本发明对于将烃油与所述组合物中的各组分混合的方法没有特别限定，可以为常规选择。例如，可以借助于机械搅拌将烃油与所述组合物中的各组分混合，也可以借助于混合阀将烃油与所述组合物中的各组分混合，还可以借助于静态混合器将烃油与所述组合物中的各组分混合。另外，也可以将多种混合方式组合使用，从而将烃油与所述组合物中的各组分混合，如将上述三种混合方式中的两者或三者组合使用。

根据本发明的方法，在将根据本发明的组合物中的各组分与烃油和水进行混合时，可以将根据本发明的组合物中的各组分和水分别添加到烃油中，从而与烃油混合；也可以将根据本发明的组合物的至少部分组分分散在水中，然后将水分散液以及可选的剩余组分和可选的额外的水添加到烃油中，从而与烃油混合。

根据本发明的方法，所述组合物的用量可以根据烃油的具体种类进行选择。一般地，以烃油为基准，所述组合物中酸的用量可以为50-1000μg/g。从平衡金属脱除效果以及操作成本的角度出发，以烃油为基准，所述组合物中酸的用量优选为100-800μg/g，更优选为200-600μg/g。

根据本发明的方法，水的用量可以根据烃油的量进行选择。一般地，相对于100重量份烃油，水的用量可以为2-15重量份，优选为4-12重量份，更优选为5-10重量份。

根据本发明的方法，所述水可以为新鲜水，也可以为回用水。在使用回用水时，优选将回用水的pH值调节为不大于8。一般地，可以将回用水的pH值调节为处于6.5-7.5的范围内。

根据本发明的方法，将烃油与本发明的组合物中的各组分以及水混合后，将得到的混合物进行油水分离。所述油水分离的方法可以为常规选择， 例如：可以将所述混合物进行静置，以分离成为油相和水相。

从提高油水分离效率的角度出发，优选在电场作用下进行油水分离。电场的强度可以为常规选择。一般地，所述电场的强度可以为400-2000V/cm，优选为500-1500V/cm。本发明的方法由于采用根据本发明的组合物，能有效地脱除烃油中的金属，因而在电场作用下进行油水分离时，电场的强度波动小，对设备的损害小。所述混合物在电场中的停留时间可以根据电场强度进行适当的选择，以能够实现油水分离为准。一般地，所述混合物在电场中的停留时间可以为30-150分钟，优选为60-120分钟。

根据本发明的方法，可以采用常规方法实现在电场作用下进行油水分离。具体地，可以将所述混合物置于电脱盐装置中，从而实现在电场作用下进行油水分离。

根据本发明的方法，从进一步提高油水分离效率的角度出发，所述油水分离优选在120-180℃的温度下进行，更优选在130-160℃的温度下进行。

根据本发明的方法，所述烃油优选为含钙元素和/或铁元素的烃油。更优选地，所述烃油中，钙和铁中的至少一者的含量为10μg/g以上，一般为10-500μg/g，如20-40μg/g。所述烃油中的钙和铁优选以油溶性化合物的形态存在，如以环烷酸盐、脂肪酸盐和酚盐中的一种或两种以上形态存在。

所述烃油即使具有较高的密度，本发明的方法也可以有效地降低其金属含量。具体地，所述烃油的密度(20℃)可以为0.8-0.98g/cm³，如0.92-0.96g/cm³。

所述烃油可以为各种来源的具有较高钙和/或铁含量的烃油，特别是其中钙和铁以油溶性化合物的形态存在的烃油。优选地，所述烃油为常压渣油和/或减压渣油。所述烃油还可以为各种常压渣油原料和/或减压渣油原料。

以下通过实施例对本发明进行详细描述，但并不因此限制本发明的范围。

以下实施例和对比例中，在商购自美国瓦里安公司的型号为VISTA-710ES的电感耦合等离子发射光谱仪上采用电感耦合等离子发射光谱法方法来确定烃油中的钙和铁含量。

实施例1-7用于说明根据本发明的组合物及其应用和降低烃油金属含量的方法。

实施例1

(1)将常压渣油(密度(20℃)为0.9621g/cm³，其中，钙的含量为23.1μg/g，铁的含量为9.2μg/g)与氨基三乙酸、4-叔丁基苯乙腈、二甲苯、以酚醛树脂为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(购自山东滨州化工集团，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的数均分子量为12000，以该聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的总量为基准，氧化乙烯结构单元的含量为32重量％，氧化丙烯结构单元的含量为68重量％)和水搅拌均匀。其中，以常压渣油的重量为基准，氨基三乙酸的用量为600μg/g，4-叔丁基苯乙腈的用量为1000μg/g，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的用量为50μg/g，相对于100重量份常压渣油，二甲苯的用量为1重量份，水的用量为8重量份。

(2)将得到的混合物置于电脱盐装置中进行油水分离，以使混合物分离成为油相和水相。其中，混合物的温度为160℃，电场的强度为1500V/cm，混合物在电场中的停留时间为60分钟。

(3)油水分离完成后，分出油相，从而得到金属含量降低的烃油，测定其中钙和铁的含量，并分别计算钙的脱除率和铁的脱除率，结果在表1中列出。

对比例1

采用与实施例1相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中， 不使用4-叔丁基苯乙腈。

实验结果在表1中列出。

对比例2

采用与实施例1相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，不使用4-叔丁基苯乙腈和二甲苯。

实验结果在表1中列出。

对比例3

采用与实施例1相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，4-叔丁基苯乙腈用等重量的4-正丁基苯乙腈代替。

实验结果在表1中列出。

对比例4

采用与实施例1相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，4-叔丁基苯乙腈用等重量的叔丁基腈代替。

实验结果在表1中列出。

表1

实施例2

(1)将减压渣油(密度(20℃)为0.9502g/cm³，其中，钙的含量为36.0μg/g，铁的含量为23.6μg/g)与羟基乙叉二膦酸、4-异丙基苯乙腈、180^#芳烃溶剂油、以酚醛树脂为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(购自山东滨州化工集团，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的数均分子量为13000，以该聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的总量为基准，氧化乙烯结构单元的含量为35重量％，氧化丙烯结构单元的含量为65重量％)和水搅拌均匀。其中，以减压渣油的重量为基准，羟基乙叉二膦酸的用量为400μg/g，4-异丙基苯乙腈的用量为1500μg/g，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的用量为100μg/g，相对于100重量份减压渣油，180^#芳烃溶剂油的用量为2重量份，水的用量为10重量份。

(2)将得到的混合物置于电脱盐装置中进行油水分离，以使混合物分离成为油相和水相。其中，混合物的温度为140℃，电场的强度为1000V/cm，混合物在电场中的停留时间为100分钟。

(3)油水分离完成后，分离出油相，从而得到金属含量降低的烃油，测定其中钙和铁的含量，并分别计算钙的脱除率和铁的脱除率，结果在表2中列出。

对比例5

采用与实施例2相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中不使用4-异丙基苯乙腈。

实验结果在表2中列出。

对比例6

采用与实施例2相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中不使用以酚醛树脂作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，而是用等 重量的以多胺作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物代替(购自山东滨州化工集团，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的数均分子量为10000，以该聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的总量为基准，氧化乙烯结构单元的含量为34重量％，氧化丙烯结构单元的含量为66重量％)。

实验结果在表2中列出。

对比例7

采用与实施例2相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，不使用羟基乙叉二膦酸，4-异丙基苯乙腈的用量为1875μg/g，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的用量为125μg/g。

实验结果在表1中列出。

对比例8

采用与实施例2相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中不使用4-异丙基苯乙腈，羟基乙叉二膦酸的用量为1600μg/g，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的用量为400μg/g。

实验结果在表2中列出。

对比例9

采用与实施例2相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，不使用4-异丙基苯乙腈和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，羟基乙叉二膦酸的用量为2000μg/g。

实验结果在表2中列出。

实施例3

采用与实施例2相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，羟基乙叉二膦酸用等重量的乙酸代替。

实验结果在表2中列出。

实施例4

采用与实施例2相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，羟基乙叉二膦酸用等重量的草酸代替。

实验结果在表2中列出。

实施例5

采用与实施例2相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，羟基乙叉二膦酸用等重量的酒石酸代替。

实验结果在表2中列出。

表2

实施例6

(1)将减压渣油(密度(20℃)为0.9502g/cm³，其中，钙的含量为 36.0μg/g，铁的含量为23.6μg/g)与柠檬酸、4-异丙基苯乙腈、200^#芳烃溶剂油、以酚醛树脂为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(购自山东滨州化工集团，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的数均分子量为13000，以该聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的总量为基准，氧化乙烯结构单元的含量为35重量％，聚氧丙烯结构单元的含量为65重量％)和水搅拌均匀。其中，以减压渣油的重量为基准，柠檬酸的用量为500μg/g，4-异丙基苯乙腈的用量为2000μg/g，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的用量为100μg/g，相对于100重量份减压渣油，200^#芳烃溶剂油的用量为1重量份，水的用量为8重量份。

(2)将得到的混合物置于电脱盐装置中进行油水分离，以使混合物分离成为油相和水相。其中，混合物的温度为150℃，电场的强度为800V/cm，混合物在电场中的停留时间为120分钟。

(3)油水分离完成后，分离出油相，从而得到金属含量降低的烃油，测定其中钙和铁的含量，并分别计算钙的脱除率和铁的脱除率，结果在表3中列出。

对比例10

采用与实施例6相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，4-异丙基苯乙腈用等重量的苯乙腈代替。

实验结果在表3中列出。

对比例11

采用与实施例6相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，4-异丙基苯乙腈用等重量的4-正丙基苯乙腈代替。

实验结果在表3中列出。

对比例12

采用与实施例6相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，4-异丙基苯乙腈用等重量的异丙腈代替。

实验结果在表3中列出。

对比例13

采用与实施例6相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，以酚醛树脂作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物用等重量的以醇作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(购自山东滨州化工集团，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的数均分子量为12000，以该聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的总量为基准，氧化乙烯结构单元的含量为30重量％，聚氧丙烯结构单元的含量为70重量％)代替。

实验结果在表3中列出。

实施例7

采用与实施例6相同的方法对烃油进行处理，不同的是，步骤(1)中，以酚醛树脂作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物用等重量的以酚胺树脂作为起始剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(购自山东滨州化工集团，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的数均分子量为10000，以该聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的总量为基准，氧化乙烯结构单元的含量为32重量％，聚氧丙烯结构单元的含量为68重量％)代替。

实验结果在表3中列出。

表3

实施例1-7的结果证实，采用本发明的组合物对烃油进行处理，能有效地降低烃油中钙和铁的含量。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。