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化妆品、其制造方法、化妆品用组合物、含有所述化妆品用组合物的化妆品及其制造方法、以及工业用清洁剂

摘要

本发明涉及:(1)化妆品以及该化妆品的制备方法,所述化妆品含有乳化剂、1,3-丙二醇(PDO)和PDO二脂肪酸酯,并且构成所述PDO二脂肪酸酯的脂肪酸选自异硬脂酸、正辛酸和正癸酸中的一种或两种以上;(2)含有所述PDO二脂肪酸酯的化妆品用组合物、含有所述化妆品用组合物的化妆品、以及所述化妆品的制备方法;以及(3)含有具有正辛酸和正癸酸脂肪酸残基的PDO二脂肪酸酯的工业用清洁剂。根据本发明,可以提供清洁性、低刺激性、保湿性以及使用感优异且环境负荷低的化妆品、化妆品用组合物、以及含有所述化妆品用组合物的化妆品及其制造方法,此外,还提供清洁性和低侵蚀性优异且环境负荷低的工业用清洁剂。

著录项

  • 公开/公告号CN102341090A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2012-02-01

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 日清奥利友集团株式会社;

    申请/专利号CN201080010055.0

  • 发明设计人 小林达弥;后藤映;

    申请日2010-03-02

  • 分类号A61K8/37;A61K8/34;A61K8/55;A61Q19/00;A61Q19/10;C11D7/26;

  • 代理机构北京天昊联合知识产权代理有限公司;

  • 代理人丁业平

  • 地址 日本东京

  • 入库时间 2023-12-18 04:30:08

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2014-10-15

    授权

    授权

  • 2012-03-28

    实质审查的生效 IPC(主分类):A61K8/37 申请日:20100302

    实质审查的生效

  • 2012-02-01

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明涉及含有二元醇和二脂肪酸二元醇酯的化妆品及其制造 方法、含有二脂肪酸醇酯的化妆品用组合物、含有所述化妆品用组合 物的化妆品及其制造方法、以及含有二脂肪酸醇酯的工业用清洁剂。

本申请基于2009年3月3日在日本提交的特愿2009-049899号 专利申请,并要求享有其优先权,其内容以引用方式并入本文。

背景技术

在近年的化妆领域中,要求妆容的持续性以及良好的使用感。因 此,在许多化妆品中含有具有成膜性的有机硅或烃(下文中有时称为 “有机硅类”)。在利用这样的化妆品进行化妆(上妆)时,可以抑 制妆容脱落,并且具有适于肌肤的使用感。

另一方面,在为了对含有有机硅类的妆容进行卸妆而使用的清洁 化妆品中,要求其具有没有妆容残留的卸妆清洁性、对肌肤刺激少的 低刺激性、防止肌肤粗糙的保湿性、以及粘性较小的使用感(下文中 有时称为“使用感”)等。

传统的清洁化妆品多含有月桂基硫酸钠(SLS)等阴离子表面活 性剂。SLS具有非常高的清洁性,因此除了用于牙膏或香波等日用品 外,还常用于洗车用洗剂或发动机的除油剂等工业目的。然而,由于 SLS具有蛋白质变性作用,因此对肌肤的刺激性强。在清洁化妆品中 含有大量SLS的情况下,存在如下问题:在卸妆的同时,会夺去对肌 肤而言必要的皮脂,导致肌肤疼痛。

此外,在传统的清洁化妆品中经常含有的异壬酸异壬酯的清洁性 虽然比SLS的清洁性差,但是具有相对优异的清洁性。然而,异壬酸 异壬酯是常用作使皮肤软化的软化剂的酯,存在着对肌肤的刺激性强 的问题。

此外,作为与SLS和异壬酸异壬酯相比对肌肤刺激性小的皮肤 外用剂,有人研发了新戊酸的三丙二醇酯(参见专利文献1),但其 存在清洁性差的问题。

此外,对化妆品而言,作为当今世界的趋势,还要求在化妆品的 制造过程中对环境的负荷小。例如,据认为,与化妆品原料来自化石 燃料的情况相比,在化妆品原料来自植物或微生物发酵的情况下,在 制造过程中二氧化碳的排出量少,且环境负荷小。此外,在上述化妆 品使用后将其排入河流时,据认为,由于所述化妆品的原料来自植物 或来自微生物发酵,因此可通过河流或土壤中的微生物等容易地被分 解,环境负荷小。

此外,在以植物或微生物等现代生物体的构成物质作为起源的产 业资源中所含有的碳与化石燃料中所含的碳不同,其来自于该现代生 物体在成长过程中通过光合作用而从大气中吸收的二氧化碳。因此, 据认为,即使使用这样的产业资源,也不会对大气中二氧化碳总量的 增减产生影响(下文中有时称为碳中和的概念)。

由以上所述可知,可以认为,当所述化妆品的原料来自植物或来 自微生物发酵时,在使用所述化妆品后排出到环境中时环境负荷小。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第03/026698号小册子

发明内容

发明所要解决的课题

鉴于上述的情况进行了本发明,本发明的课题在于提供清洁性、 低刺激性、保湿性或使用感优异且环境负荷降低的化妆品及其制造方 法、化妆品用组合物、以及含有所述化妆品用组合物的化妆品及其制 造方法。此外,本发明的课题还在于提供清洁性和低侵蚀性优异、且 环境负荷降低的工业用清洁剂。

解决课题的手段

例如,本发明涉及以下方面。

本发明的第一方面为一种化妆品,其特征在于,含有乳化剂、1,3- 丙二醇和二脂肪酸1,3-丙二醇酯,并且构成所述二脂肪酸1,3-丙二醇 酯的脂肪酸为选自异硬脂酸、正辛酸和正癸酸中的一种或两种以上的 脂肪酸。

本发明的第二方面为制造上述本发明第一方面的化妆品的方法, 其特征在于,向预先溶解或分散有乳化剂、1,3-丙二醇以及根据需要 的辅助成分的亲水性溶液中加入二脂肪酸1,3-丙二醇酯,从而形成水 包油型(O/W)乳化化妆品。

本发明的第三方面为一种化妆品用组合物,其为含有二脂肪酸 1,3-丙二醇酯的化妆品用组合物,其特征在于,构成所述二脂肪酸1,3- 丙二醇酯的脂肪酸为选自异硬脂酸、正辛酸和正癸酸中的一种或两种 以上的脂肪酸。

本发明的第四方面为一种化妆品,其特征在于,含有上述本发明 第三方面的化妆品用组合物。

本发明的第五方面为制造上述本发明第四方面的化妆品的方法, 其特征在于,向预先溶解或分散有根据需要的辅助成分的亲水性溶液 中加入上述本发明第三方面的化妆品用组合物,从而形成水包油型 (O/W)乳化化妆品。

本发明的第六方面为一种工业用清洁剂,其含有二脂肪酸1,3-丙 二醇酯,其特征在于,构成所述二脂肪酸1,3-丙二醇酯的脂肪酸为正 辛酸和正癸酸。

本发明的第七方面为制造上述本发明第一方面的化妆品的方法, 其特征在于,向预先溶解或分散有乳化剂、二脂肪酸1,3-丙二醇酯以 及根据需要的辅助成分的亲油性溶液中加入1,3-丙二醇,从而形成油 包水型(W/O)乳化化妆品。

本发明的第八方面为制造上述本发明第四方面的化妆品的方法, 其特征在于,向预先溶解或分散有上述本发明第三方面的化妆品用组 合物的亲油性溶液中加入其中预先溶解或分散有根据需要的辅助成 分的亲水性溶液,从而形成油包水型(W/O)乳化化妆品。

发明效果

本发明的化妆品、化妆品用组合物以及含有所述化妆品用组合物 的化妆品具有优异的清洁性、低刺激性、保湿性或使用感,并且可降 低环境负荷。此外,采用本发明的化妆品制造方法以及含有化妆品用 组合物的化妆品的制造方法,可得到所述化妆品和含有所述化妆品用 组合物的化妆品。此外,本发明的工业用清洁剂具有优异的清洁性和 低侵蚀性,并且可降低环境负荷。

具体实施方式

下面对本发明的实施方案进行详细说明。

作为本发明第一方面的化妆品含有乳化剂、1,3-丙二醇和二脂肪 酸1,3-丙二醇酯,并且构成所述二脂肪酸1,3-丙二醇酯的脂肪酸为选 自异硬脂酸、正辛酸和正癸酸中的一种或两种以上的脂肪酸。

对本发明第一方面的化妆品的种类没有特别的限定,只要是具有 清洁性、低刺激性、保湿性或使用感优异这样的功能的化妆品即可。 例如,作为所述化妆品,优选为洁面啫喱、清洁霜、洁面霜以及香波 等清洁化妆品;保湿啫喱、保湿霜、保湿乳液、化妆水、美容液、剃 须乳液、防晒乳液、防晒霜、剃须膏、染发剂、焗油膏、按摩啫喱、 以及润唇膏等保湿化妆品等。

在本发明第一方面的化妆品中,作为1,3-丙二醇与二脂肪酸1,3- 丙二醇酯的质量比的优选方案,可以列举10∶1~1∶10、3∶1~1∶8、2∶1~ 1∶8、2∶1~1∶7、2∶1~1∶6或1.8∶1~1∶6等。若质量比在上述范围,则 可提高本发明的效果。

在本发明第一方面的化妆品是洁面啫喱的情况下,1,3-丙二醇和 二脂肪酸1,3-丙二醇酯的质量比的优选方案为10∶1~3∶2。

在本发明第一方面的化妆品是保湿啫喱的情况下,1,3-丙二醇和 二脂肪酸1,3-丙二醇酯的质量比的优选方案为3∶1~1∶8,另一优选方 案为2∶1~1∶6,此外,再一优选方案为2∶1~1∶3。

在本发明第一方面的化妆品为保湿乳液的情况下,1,3-丙二醇和 二脂肪酸1,3-丙二醇酯的质量比的优选方案为7∶2~1∶10,另一优选 方案为7∶2~1∶7。

在本发明第一方面的化妆品为按摩啫喱的情况下,1,3-丙二醇和 二脂肪酸1,3-丙二醇酯的质量比的优选方案为3∶1~1∶8,另一优选方 案为3∶2~1∶5。

在本发明第一方面的化妆品为润唇膏的情况下,1,3-丙二醇和二 脂肪酸1,3-丙二醇酯的质量比的优选方案为3∶1~1∶20,另一优选方 案为3∶1~1∶8,此外,再一优选方案为3∶1~1∶6。

在本发明第一方面的化妆品中,对构成二脂肪酸1,3-丙二醇酯的 2个脂肪酸的组合没有特别限定,只要不损害本发明的效果即可,优 选“异硬脂酸和异硬脂酸”以及“正辛酸和正癸酸”的组合。当二脂 肪酸1,3-丙二醇酯具有这些脂肪酸的组合时,能够提高本发明的效 果。

更具体而言,通过使本发明第一方面的化妆品包含具有2个异硬 脂酸残基的二脂肪酸1,3-丙二醇酯(下文有时缩写为PDO二异硬脂 酸酯),可以进一步提高所述化妆品的保湿性和使用感。此外,通过 使本发明第一方面的化妆品包含具有正辛酸残基和正癸酸残基的二 脂肪酸1,3-丙二醇酯(下文有时缩写为PDO-C8/C10二酯),可以进 一步提高所述化妆品的清洁性和低刺激性。

此外,本发明第一方面的化妆品可以是含有PDO二异硬脂酸酯 和PDO-C8/C10二酯这两者的化妆品。含有这2种二脂肪酸1,3-丙二 醇酯的化妆品具有优异的保湿性、使用感、清洁性和低刺激性。

构成所述PDO-C8/C10二酯的正辛酸和正癸酸的质量比优选为 95∶5~5∶95,更优选为90∶10~10∶90,进一步优选为80∶20~20∶80。 若质量比在上述范围,则可以进一步提高所述化妆品的清洁性和低刺 激性。

作为本发明第一方面的化妆品的优选方案,可以列举构成所述二 脂肪酸1,3-丙二醇酯的脂肪酸为正辛酸和正癸酸,并且所述二脂肪酸 1,3-丙二醇酯的含有比例为5.0质量%~60.0质量%。

作为本发明第一方面的化妆品的另一优选方案,可以列举构成所 述二脂肪酸1,3-丙二醇酯的脂肪酸为正辛酸和正癸酸,并且所述二脂 肪酸1,3-丙二醇酯的含有比例为5.0质量%~60.0质量%,所述乳化 剂的含有比例为0.05质量%~10.0质量%,并且所述1,3-丙二醇的含 有比例为3.0质量%~50.0质量%。

作为本发明第一方面的化妆品的另一优选方案,可以列举构成所 述二脂肪酸1,3-丙二醇酯的脂肪酸为异硬脂酸,并且所述化妆品含有 2.0质量%~75.0质量%比例的所述二脂肪酸1,3-丙二醇酯。

作为本发明第一方面的化妆品的其他另一优选方案,可以列举构 成所述二脂肪酸1,3-丙二醇酯的脂肪酸为异硬脂酸,并且所述化妆品 含有2.0质量%~75.0质量%比例的所述二脂肪酸1,3-丙二醇酯,含 有0.05质量%~10.0质量%比例的所述乳化剂,并且含有7.0质量%~ 25.0质量%比例的所述1,3-丙二醇。

在本发明第一方面的化妆品为(例如)除去油性笔的油墨用的清 洁化妆品的情况下,构成所述PDO-C8/C10二酯的正辛酸和正癸酸的 质量比的优选方案为90∶10~40∶60。

在本发明第一方面的化妆品为(例如)除去油性笔的油墨用的清 洁化妆品的情况下,构成所述PDO-C8/C10二酯的正辛酸和正癸酸的 质量比的另一优选方案为75∶25~25∶75。

优选的是,构成所述PDO二异硬脂酸酯的异硬脂酸为其主链上 结合有1至2个甲基的异硬脂酸,即,在硬脂酸主链上具有1个或2 个甲基支链结构的异硬脂酸。

更具体而言,作为所述异硬脂酸,主要优选在十七烷酸的2位至 16位碳的任一个上结合1个甲基而形成的异硬脂酸,或者在十六烷 酸的2位至15位碳的任一个上结合2个甲基而形成的异硬脂酸,后 一情况中这些甲基可以结合在相同的碳上,也可以结合在不同的碳 上。此外,这些在主链上具有1个甲基的十七烷酸以及在主链上具有 2个甲基的十六烷酸可以分别单独地构成所述PDO二异硬脂酸酯, 另外,也可以两者混合构成所述PDO二异硬脂酸酯。此外,所述异 硬脂酸也可以是在通过常规聚合反应从来自于植物的油酸合成二聚 酸时所生成的副产物的异硬脂酸。

此外,构成所述PDO二异硬脂酸酯的异硬脂酸可以是通过包括 下列工序的异硬脂酸制造方法而得到的异硬脂酸:1)根据需要将蒙 脱石系白粘土作为催化剂,对油酸进行热聚合等聚合反应的工序;2) 对所得到的聚合物进行薄膜蒸馏以得到单体酸的工序;3)将所述单 体酸氢化的工序;4)将所述氢化的单体酸通过溶剂分馏法等进行分 馏从而得到脂肪酸冻点在10℃以下的异硬脂酸的工序。

所述PDO二异硬脂酸酯可以通过使上述异硬脂酸和1,3-丙二醇 酯化而得到。

在所述酯化反应中,反应温度通常为室温~250℃,优选为150℃ ~230℃。反应时间通常为30分钟~24小时,优选为5小时~10小时。

此外,优选的是,构成所述PDO二异硬脂酸酯的异硬脂酸在10℃、 剪切压强10Pa下的粘度为99mPa·s~130mPa·s,并且在5℃时为液 体。作为满足这种性质的异硬脂酸,可以列举(例如)高级アルコ一ル 株式会社制造的“异硬脂酸EX”,クロ一ダ株式会社制造的 “PRISORINE 3501”、“PRISORINE 3505”和“PRISORINE 3507”, 以及コグニス株式会社制造的“EMARSOL 873”、“EMERSOL 874”、 “EMERSOL 875”,以及オレオン社制造的“RADIACID 0907”、 “RADIACID 0908”等。这些异硬脂酸可以单独使用也可以混合使用, 只要满足前述物理性质范围即可。

当所述异硬脂酸为在硬脂酸主链上具有1或2个甲基支链结构的异 硬脂酸时,所述PDO二异硬脂酸酯在室温(10℃~35℃)下为液体。因 此,可以在保持本发明第一方面的化妆品为液状的同时,提高所述PDO 二异硬脂酸酯的混合比例。例如,在所述化妆品中PDO二异硬脂酸酯 所占的比例可以为约60质量%(然而,在所述化妆品中所含有的PDO 二异硬脂酸酯以外的其它成分易于固化的情况下,并不适用该限定)。

此外,当所述异硬脂酸为在硬脂酸主链上具有1或2个甲基支链结 构的异硬脂酸时,可以进一步提高所述化妆品的保湿性和使用感。

另外,在所述PDO二异硬脂酸酯所具有的2个异硬脂酸残基为在 硬脂酸主链上具有1或2个甲基支链结构的异硬脂酸残基的情况下,在 所述2个异硬脂酸残基中,该甲基的结合位置可以相同,也可以不同。

在本发明第一方面的化妆品中,乳化剂可以列举氢化卵磷脂或异硬 脂酸海藻糖酯类等,例如,在用于水包油型(O/W)乳化化妆品中时, 优选为氢化卵磷脂,在用于油包水型(W/O)乳化化妆品中时,优选为 异硬脂酸海藻糖酯类。

作为所述氢化卵磷脂,可以列举将来自大豆的卵磷脂氢化得到的氢 化卵磷脂和将来自卵黄的卵磷脂氢化得到的氢化卵磷脂等,从环境负荷 的观点看,优选的是将来自大豆的卵磷脂氢化得到的氢化卵磷脂。对将 这些卵磷脂氢化的方法没有特别限制,可以使用公知的方法,只要不损 害本发明的效果即可。

通过使用将来自大豆的卵磷脂氢化得到的氢化卵磷脂,可以使所述 二脂肪酸1,3-丙二醇酯在所述化妆品中充分乳化。

所述氢化卵磷脂与非氢化的卵磷脂相比氧化稳定性高,因此优选。

此外,与在传统化妆品中用作乳化剂的合成表面活性剂相比,所述 氢化卵磷脂对肌肤的刺激性相对低,因此是优选的。

在本发明第一方面的化妆品为清洁化妆品的情况下,作为在所述化 妆品中所含的二脂肪酸1,3-丙二醇酯,优选PDO二异硬脂酸酯或 PDO-C8/C10二酯,更优选PDO-C8/C10二酯。当所述二脂肪酸1,3-丙 二醇酯为PDO-C8/C10二酯时,可以进一步提高所述清洁化妆品的清洁 性和低刺激性。

在本发明第一方面的化妆品为清洁化妆品且所述二脂肪酸1,3-丙 二醇酯为PDO-C8/C10二酯的情况下,在所述化妆品中主要成分的含有 比例的优选方案为:所述PDO-C8/C10二酯为40.0质量%~60.0质量%, 所述乳化剂为0.5质量%~5.0质量%,并且所述1,3-丙二醇为10.0质 量%~20.0质量%,另一优选方案为:所述PDO-C8/C10二酯为3.0质 量%~60.0质量%,更优选3.0质量%~30.0质量%,进一步优选5.0质 量%~30.0质量%;所述乳化剂为0.5质量%~5.0质量%,并且所述1,3- 丙二醇为10.0质量%~50.0质量%,更优选30.0质量%~50.0质量%。

当所述清洁化妆品含有上述范围比例的PDO-C8/C10二酯、乳化 剂以及1,3-丙二醇时,可以进一步提高所述清洁化妆品的清洁性和低 刺激性效果。具有上述范围比例的清洁化妆品特别适合用作洁面啫 喱。

在本发明第一方面的化妆品为清洁化妆品的情况下,优选在所述 化妆品中还含有聚甘油脂肪酸酯。当含有所述聚甘油脂肪酸酯时,可 以更进一步提高所述清洁化妆品的清洁性。

对所述聚甘油脂肪酸酯没有特别的限定,只要在不损害本发明效 果的情况下可以提高所述清洁化妆品的清洁性即可,从提高所述清洁 化妆品的清洁性角度看,优选选自月桂酸、肉豆蔻酸和油酸中的一种 或两种以上的脂肪酸与平均聚合度为10的聚甘油形成的酯化合物。

其中,作为所述聚甘油脂肪酸酯,从提高所述清洁化妆品的清洁 性角度看,优选月桂酸与平均聚合度为10的聚甘油形成的酯化合物, 并且所述酯化合物的皂化值为35~75。在这种情况下,作为所述清洁 化妆品中所述酯化合物的混合比例,优选为0.05质量%~10.0质量%, 更优选0.3质量%~6.0质量%,最优选0.5质量%~3.0质量%。当所述 混合比例为0.05质量%以上时,可以提高所述清洁化妆品的清洁性, 当所述混合比例为10.0质量%以下时,可以提高所述清洁化妆品的低 刺激性。

在本发明第一方面的化妆品为保湿化妆品的情况下,作为在所述 化妆品中所含有的二脂肪酸1,3-丙二醇酯,优选PDO二异硬脂酸酯 或PDO-C8/C10二酯,更优选PDO二异硬脂酸酯。当所述二脂肪酸 1,3-丙二醇酯为PDO二异硬脂酸酯时,可以进一步提高所述保湿化妆 品的保湿性和使用感。

在本发明第一方面的化妆品为保湿化妆品且所述二脂肪酸1,3-丙 二醇酯为PDO二异硬脂酸酯的情况下,在所述化妆品中主要成分的含 有比例的优选方案为:所述PDO二异硬脂酸酯为18.0质量%~60.0质 量%,乳化剂为0.5质量%~5.0质量%,并且1,3-丙二醇为10.0质量 %~20.0质量%,另一优选方案为:所述PDO二异硬脂酸酯为3.0质量 %~75.0质量%,更优选6.0质量%~60.0质量%,进一步更优选6.0质 量%~20.0质量%;所述乳化剂为0.5质量%~5.0质量%;并且1,3-丙 二醇为10.0质量%~20.0质量%。

当所述保湿化妆品含有上述范围比例的PDO二异硬脂酸酯、乳 化剂以及1,3-丙二醇时,可以进一步提高所述保湿化妆品的保湿性和 使用感。具有上述范围比例的保湿化妆品特别适合用作保湿啫喱。

在本发明第一方面的化妆品为保湿化妆品且所述二脂肪酸1,3-丙 二醇酯为PDO二异硬脂酸酯的情况下,在所述化妆品中主要成分的含 有比例的优选方案为:所述PDO二异硬脂酸酯为5.0质量%~18.0质量 %,乳化剂为0.05质量%~5.0质量%,并且1,3-丙二醇为3.0质量 %~10.0质量%,另一优选方案为:所述PDO二异硬脂酸酯为2.0质量 %~30.0质量%、更优选2.0质量%~18.0质量%,乳化剂为0.05质量 %~5.0质量%,并且1,3-丙二醇为3.0质量%~10.0质量%。

当所述保湿化妆品含有上述范围比例的PDO二异硬脂酸酯、乳 化剂以及1,3-丙二醇时,可以进一步提高所述保湿化妆品的保湿性和 使用感。具有上述范围比例的保湿化妆品特别适合用作保湿乳液。

在本发明第一方面的化妆品为保湿化妆品且所述二脂肪酸1,3-丙 二醇酯为PDO-C8/C10二酯的情况下,在所述化妆品中主要成分的含有 比例的优选方案为:所述PDO-C8/C10二酯为3.0质量%~10.0质量%, 乳化剂为0.05质量%~5.0质量%并且1,3-丙二醇为3.0质量%~10.0质 量%。

当所述保湿化妆品含有上述范围比例的PDO-C8/C10二酯、乳化 剂以及1,3-丙二醇时,可以得到这样的保湿化妆品,其具有与使用硅 油作为基础油的化妆品相等或其上的使用感、低刺激性和/或保存稳 定性。具有上述范围比例的保湿化妆品特别适于用作保湿乳液。

在本发明第一方面的化妆品为保湿化妆品且所述二脂肪酸1,3-丙 二醇酯为PDO-C8/C10二酯的情况下,在所述化妆品中主要成分的含有 比例的优选方案为:所述PDO-C8/C10二酯为20.0质量%~50.0质量%, 乳化剂为3.0质量%~10.0质量%并且1,3-丙二醇为3.0质量%~10.0质 量%。

当所述保湿化妆品含有上述范围比例的PDO-C8/C10二酯、乳化 剂以及1,3-丙二醇时,可以得到这样的保湿化妆品,其具有与使用硅 油作为基础油的化妆品相等或其上的使用感、低刺激性和/或保存稳 定性。具有上述范围比例的保湿化妆品特别适于用作保湿霜。

此外,所述保湿化妆品除了所述PDO-C8/C10二酯之外,还可以含 有3.0质量%~10.0质量%的所述PDO二异硬脂酸酯。

在本发明第一方面的化妆品为保湿化妆品且所述二脂肪酸1,3-丙 二醇酯为PDO二异硬脂酸酯的情况下,在所述化妆品中主要成分的含 有比例的优选方案为:所述PDO二异硬脂酸酯为5.0质量%~60.0质量 %、更优选8.0质量%~50.0质量%,乳化剂为0.05质量%~5.0质量% 并且1,3-丙二醇为3.0质量%~20.0质量%。

当所述保湿化妆品含有上述范围比例的PDO二异硬脂酸酯、乳 化剂以及1,3-丙二醇时,可以进一步提高所述保湿化妆品的保湿性和 使用感。具有上述范围比例的保湿化妆品特别适合用作按摩啫喱。

在本发明第一方面的化妆品为保湿化妆品且所述二脂肪酸1,3-丙 二醇酯为PDO二异硬脂酸酯的情况下,在所述化妆品中主要成分的含 有比例的优选方案为:所述PDO二异硬脂酸酯为5.0质量%~70.0质量 %、更优选8.0质量%~60.0质量%,乳化剂为0.05质量%~5.0质量% 并且1,3-丙二醇为8.0质量%~25.0质量%。

当所述保湿化妆品含有上述范围比例的PDO二异硬脂酸酯以及 1,3-丙二醇时,可以进一步提高所述保湿化妆品的保湿性和使用感。 具有上述范围比例的保湿化妆品特别适合用作润唇膏。

作为本发明第一方面的化妆品的原料,优选来自植物或来自微生 物发酵的原料,更优选来自植物的原料。作为所述化妆品的原料,不 使用来自化石燃料的原料,由此可以降低环境负荷。此外,作为所述 化妆品的原料,通过使用来自植物的原料,可以进一步降低环境负荷。

在本发明第一方面的化妆品的所有原料中,作为来自植物或来自 微生物发酵的原料所占的比例,优选为5质量%~100质量%,更优选 25质量%~100质量%,进一步更优选50质量%~100质量%,特别优 选75质量%~100质量%,最优选100质量%(全部原料基本上都来 自植物或来自微生物发酵)。

在不损害本发明效果的范围内,在本发明第一方面的化妆品中可 以含有常用化妆品中所使用的公知成分,例如保湿剂、粉末成分、紫 外线吸收剂、防氧化剂、美容成分、糖脂、植物提取液、防腐剂、香 料、pH调节剂、色素、粘度调节剂或胶凝剂等作为辅助成分。

作为保湿剂,可以列举丙二醇、异戊二醇、1,2-戊二醇、1,3-丁二 醇、二丙二醇、己二醇、聚乙二醇甘油、甘油、双甘油、三甘油、聚甘 油、新戊二醇、山梨糖醇、赤藻糖醇、季戊四醇、葡萄糖、半乳糖等二 醇类,果糖、蔗糖、麦芽糖、木糖、木二糖、低聚糖等还原物,蛋白质、 粘多糖、胶原蛋白、弹性蛋白、角蛋白和三乙醇胺等。

作为粉末成分,可以列举氧化钛、有机硅处理的氧化钛、氧化锌以 及硫酸钡等白色无机颜料,氧化铁、炭黑、钛·氧化钛烧结物、以及群 青等有色无机颜料,滑石、有机硅处理的滑石、白云母、高岭土、碳化 硅、膨润土、蒙皂石、硅酸酐、氧化铝、氧化镁、氧化锆、硅藻土、硅 酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸钙、碳酸镁、羟磷灰石、以及氮化硼等白 色体质粉体,二氧化钛包覆的云母、氧化铁云母钛、有机硅处理的云母 钛、银色素、聚乙烯系树脂、氟树脂、纤维素系树脂、以及硅树脂等有 机高分子树脂粉体,硬脂酸锌,以及N-酰基赖氨酸等有机低分子粉体, 淀粉、丝粉、以及纤维素粉末等天然有机粉体,红色201号、红色202 号、橙色203号、橙色204号、青色404号以及黄色401号等有机颜料 粉体,红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、 黄色5号、绿色3号以及青色1号等锆、钡或铝色淀等有机粉体颜料, 云母、金粉等金属粉体,以及微粒氧化钛包覆的云母钛等复合粉体。

作为紫外线吸收剂,可以列举二苯甲酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生 物、甲氧基肉桂酸衍生物和尿刊酸等。

作为防氧化剂,可以列举BHT、BHA、维生素C类及其衍生物和 其盐、维生素E类及其衍生物和其盐等。

作为美容成分,可以列举含有上述维生素的维生素类、其衍生物和 其盐、消炎剂、以及生药等。

作为糖脂,可以列举鞘糖脂等。

作为植物提取液,可以列举芦荟、金缕梅(ウイツチヘ一ゼル)、 金缕梅(ハマメリス)、黄瓜、柠檬、薰衣草和玫瑰等。

作为防腐剂,可以列举对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对 羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、苯氧基乙醇和乙醇等。

作为香料,可以列举樟脑油、橙油、薄荷油、茉莉净油、松树油、 白柠檬油、薰衣草油、玫瑰油和麝香酊等。

作为pH调节剂,可以列举乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、氯 化钠、柠檬酸、柠檬酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾以及三乙醇胺等。

作为色素,可以列举青色1号、青色204号、红色3号以及黄色 201号等。

作为粘度调节剂,可以列举(例如)聚乙烯醇(PVA)、甲基纤维 素(MC)、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基乙基纤维素以及 其他纤维素衍生物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纤维素、黄原胶、 海藻酸或其盐、卡拉胶、温桲籽粉(クインスシ一ドパウダ一)、产碱 杆菌产生的多糖类、羧基乙烯聚合物、丙烯酸盐、丙烯酸聚合物(链状、 交联型)、以及丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯共聚物等。

作为胶凝剂,可以列举甘油(二十二碳烷酸/二十烷酸)酯、以及聚甘 油-10(二十二碳烷酸/二十烷酸)酯、脂肪酸金属盐、羟基硬脂酸、糊精 脂肪酸酯、菊粉脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、酰化纤维二糖、二亚苄基单 山梨糖醇、氨基酸系胶凝剂、硅酸酐、有机改性粘土矿物、热解法二氧 化硅、氧化铝、交联型有机聚硅氧烷、聚乙烯蜡和固体石蜡之类的烃蜡、 巴西棕榈蜡和小烛树蜡之类的植物蜡、琼脂以及明胶等。

作为本发明第二方面的所述本发明第一方面的化妆品的制造方法 为:向预先溶解或分散有乳化剂和1,3-丙二醇的亲水性溶液中加入二脂 肪酸1,3-丙二醇酯,从而形成水包油型(O/W)乳化化妆品。

根据需要,可以预先将辅助成分溶解或分散在所述亲水性溶液中。 在这种情况下,优选的是,向预先溶解或分散有乳化剂、1,3-丙二醇和 辅助成分的亲水性溶液中加入二脂肪酸1,3-丙二醇酯,形成水包油型 (O/W)乳化化妆品,从而制造出本发明第一方面的化妆品。

对制备其中预先溶解或分散有乳化剂以及1,3-丙二醇的亲水性溶 液的方法没有特别的限定,只要是不损害这些成分的方法即可,例如, 可通过向精制水中添加这些各个成分,之后对该溶液进行加热处理、超 声波处理和/或采用分散机进行搅拌处理等来制备所述亲水性溶液。其 中,加热处理和搅拌处理的方法由于能够有效地溶解或分散各成分,因 此是优选的。

对所述亲水性溶液中精制水的含有比例没有特别的限定,只要不损 害本发明的效果即可,可以是100质量%,但优选1质量%~99.5质量%, 更优选1质量%~95质量%,进一步优选1质量%~90质量%。当含有的 精制水在上述范围内时,可根据需要向所述亲水性溶液中添加辅助成 分。

此外,对制备其中预先溶解或分散有乳化剂、1,3-丙二醇以及辅助 成分的亲水性溶液的方法没有特别的限定,只要是不损害这些成分的方 法即可,例如,可通过向精制水中添加各成分,之后对该溶液进行加热 处理、超声波处理和/或采用分散机进行搅拌处理等来制备所述亲水性 溶液。其中,加热处理和搅拌处理的方法由于能够有效地溶解或分散各 成分,因此是优选的。

对所述亲水性溶液中精制水的含有比例没有特别的限定,只要不损 害本发明的效果即可,优选1质量%~99.5质量%,更优选1质量%~95 质量%,进一步优选1质量%~90质量%。当含有的精制水在上述范围 内时,能够有效地使所述化妆品形成为水包油型(O/W)乳化化妆品。

对所述辅助成分没有特别的限定,只要不损害本发明的效果即可, 可以列举(例如)在本发明第一方面的化妆品中所示出的辅助成分、乳 化剂以及1,3-丙二醇等作为优选的辅助成分。

对向所述亲水性溶液中添加二脂肪酸1,3-丙二醇酯从而形成水包 油型(O/W)乳化化妆品的方法没有特别的限定,只要不损害本发明的 效果并且不损害所述亲水性溶液中的成分和所述二脂肪酸1,3-丙二醇 酯即可,例如优选这样的方法:对已加热至60℃~80℃的所述亲水性溶 液进行搅拌,同时缓缓加入已加热至60℃~80℃的二脂肪酸1,3-丙二醇 酯以形成混合溶液,在搅拌所述混合溶液的同时,冷却至室温(20℃~25 ℃),通过这样的方法,得到水包油型(O/W)乳化化妆品。

另外,在所述辅助成分中,作为向所述化妆品中添加不期望加热的 辅助成分的方法,优选这样的方法:不预先将所述辅助成分溶解或分散 到亲水性溶液中,而是在将混合溶液的温度冷却至室温的过程中,当所 述混合溶液冷却至合适的温度时添加所述辅助成分。

本发明第三方面的化妆品用组合物为含有二脂肪酸1,3-丙二醇酯 的化妆品用组合物,并且构成所述二脂肪酸1,3-丙二醇酯的脂肪酸为 选自异硬脂酸、正辛酸和正癸酸中的一种或两种以上的脂肪酸。

对上述化妆品的种类没有特别的限定,只要是要求具有清洁性、 低刺激性、保湿性或使用感优异这样功能的化妆品即可。例如,作为 所述化妆品,优选洁面啫喱、清洁霜、洁面霜以及香波等清洁化妆品; 保湿啫喱、保湿霜、保湿乳液、化妆水、美容液、剃须乳液、防晒乳 液、防晒霜、剃须膏、染发剂、焗油膏、按摩啫喱、以及保湿润唇膏 等保湿化妆品。

在本发明第三方面的化妆品用组合物中,对构成二脂肪酸1,3-丙 二醇酯的2个脂肪酸的组合没有特别限定,只要不损害本发明的效果 即可,优选“异硬脂酸和异硬脂酸”以及“正辛酸和正癸酸”的组合。 当二脂肪酸1,3-丙二醇酯具有这些脂肪酸的组合时,能够提高本发明 的效果。

更具体而言,通过使本发明第三方面的化妆品用组合物包含具有 2个异硬脂酸残基的二脂肪酸1,3-丙二醇酯(下文有时缩写为PDO二 异硬脂酸酯),可以进一步提高所述化妆品用组合物的保湿性和使用 感。此外,通过使本发明第三方面的化妆品用组合物包含具有正辛酸 残基和正癸酸残基的二脂肪酸1,3-丙二醇酯(下文有时缩写为 PDO-C8/C10二酯),可以进一步提高所述化妆品用组合物的清洁性 和低刺激性。

此外,本发明第三方面的化妆品用组合物可以是含有PDO二异 硬脂酸酯和PDO-C8/C10二酯这两者的化妆品用组合物。含有这2种 二脂肪酸1,3-丙二醇酯的化妆品用组合物具有优异的保湿性、使用 感、清洁性和低刺激性。

作为构成所述PDO-C8/C10二酯的正辛酸和正癸酸的质量比的优 选方案,可以列举95∶5~5∶95、90∶10~10∶90或80∶20~20∶80等。若 质量比在上述范围,则可以进一步提高所述化妆品用组合物的清洁性 和低刺激性。

在本发明第三方面的化妆品用组合物(例如)为用于除去油性笔的 油墨的化妆品用组合物时,构成PDO-C8/C10二酯的正辛酸和正癸酸的 质量比的优选方案为90∶10~40∶60。

构成PDO二异硬脂酸酯的异硬脂酸优选为其主链上结合有1至2 个甲基的异硬脂酸,即,在硬脂酸主链上具有1个或2个甲基支链结 构的异硬脂酸。

更具体而言,作为所述异硬脂酸,主要优选在十七烷酸的2位至 16位碳的任一个上结合1个甲基而形成的异硬脂酸,或者在十六烷 酸的2位至15位碳的任一个上结合2个甲基而形成的异硬脂酸,后 一情况中这些甲基可以结合在相同的碳上,也可以结合在不同的碳 上。此外,这些在主链上具有1个甲基的十七烷酸以及在主链上具有 2个甲基的十六烷酸可以分别单独构成所述PDO二异硬脂酸酯,此 外,也可以将两者混合构成所述PDO二异硬脂酸酯。此外,所述异 硬脂酸也可以是在通过常规聚合反应从来自于植物的油酸合成二聚 酸时所生成的副产物的异硬脂酸。

此外,构成所述PDO二异硬脂酸酯的异硬脂酸可以是通过包括 下列工序的异硬脂酸制造方法而得到的异硬脂酸:1)根据需要将蒙 脱土系白粘土作为催化剂,对油酸进行热聚合等聚合反应的工序;2) 对所得到的聚合物进行薄膜蒸馏以得到单体酸的工序;3)将所述单 体酸氢化的工序;4)将所述氢化后的单体酸通过溶剂分馏法等进行 分馏从而得到脂肪酸冻点10℃以下的异硬脂酸的工序。

所述PDO二异硬脂酸酯可以通过使上述异硬脂酸与1,3-丙二醇 酯化而得到。

在所述酯化反应中,反应温度通常为室温~250℃,优选150℃~230 ℃。反应时间通常为30分钟~24小时,优选5小时~10小时。

此外,优选的是,构成PDO二异硬脂酸酯的异硬脂酸在10℃、 剪切压强10Pa下的粘度为99mPa·s~130mPa·s,并且在5℃时为液 体。作为满足这种物理性质的异硬脂酸,可以列举(例如)高级アルコ 一ル株式会社制造的“异硬脂酸EX”,クロ一ダ株式会社制造的 “PRISORINE 3501”、“PRISORINE 3505”、“PRISORINE 3507”, コグニス株式会社制造的“EMERSOL 873”、“EMERSOL 874”、 “EMERSOL 875”,以及オレオン社制造的“RADIACID 0907”和 “RADIACID 0908”等。这些异硬脂酸可以单独使用也可以混合使用, 只要满足前述物理性质范围即可。

当异硬脂酸为在硬脂酸主链上具有1或2个甲基支链结构的异硬脂 酸时,所述PDO二异硬脂酸酯在室温(10℃~35℃)下为液体。因此, 在保持本发明第三方面的化妆品用组合物为液状的同时,可以提高所述 PDO二异硬脂酸酯的混合比例。例如,在所述化妆品用组合物中PDO 二异硬脂酸酯所占的比例可以为约60质量%(然而,在所述化妆品中 所含有的PDO二异硬脂酸酯以外的其它成分易于固化的情况下,并不 适用该限定)。

此外,当所述异硬脂酸为在硬脂酸主链上具有1或2个甲基支链结 构的异硬脂酸时,可以进一步提高所述化妆品用组合物的保湿性和使用 感。

另外,在所述PDO二异硬脂酸酯所具有的2个异硬脂酸残基为在 硬脂酸主链上具有1或2个甲基支链结构的异硬脂酸残基的情况下,在 所述2个异硬脂酸残基中,该甲基的结合位置可以相同,也可以不同。

本发明第三方面的化妆品用组合物可以含有、也可以不含有除二脂 肪酸1,3-丙二醇酯之外的其它成分。即,本发明第三方面的化妆品用组 合物可以直接地单独作为化妆品,也可以将所述化妆品用组合物与其他 成分组合作为化妆品。

对所述其他成分没有特别的限定,只要不损害本发明的效果即可, 可以列举在通常的化妆品中使用的公知成分,例如在本发明第二方面的 化妆品的制造方法中所示出的辅助成分、乳化剂和1,3-丙二醇等作为优 选成分。

通过在化妆品中含有本发明第三方面的化妆品用组合物,可以提高 化妆品的清洁性、低刺激性、保湿性或使用感。

在本发明第三方面的化妆品用组合物含有所述PDO二异硬脂酸酯 的情况下,所述化妆品用组合物优选用作清洁化妆品用组合物或保湿化 妆品用组合物,更优选用作保湿化妆品用组合物。

通过在清洁化妆品或保湿化妆品中含有所述PDO二异硬脂酸酯, 可以提高其保湿性及使用感。

在本发明第三方面的化妆品用组合物含有PDO-C8/C10二酯的情 况下,所述化妆品用组合物优选用作清洁化妆品用组合物或保湿化妆品 用组合物,更优选用作清洁化妆品用组合物。

通过在清洁化妆品或保湿化妆品中含有PDO-C8/C10二酯,可以提 高其清洁性和低刺激性。

此外,在本发明第三方面的化妆品用组合物含有所述PDO二异硬 脂酸酯的情况下,所述化妆品用组合物还优选用作含有澳洲坚果油的化 妆品用组合物的代替品。

所述澳洲坚果油为从澳洲坚果(种子)中得到的淡黄色液状油,其 含有油酸或棕榈油酸等不饱和脂肪酸作为主要成分。

含有所述澳洲坚果油的化妆品用组合物在涂敷到皮肤时的保湿性 和使用感良好,因此常用作按摩油、美容油、婴儿润肤油或护肤霜等保 湿化妆品的化妆品用组合物,以及清洁啫喱或肥皂等清洁化妆品的化妆 品用组合物。

然而,作为澳洲坚果油主要成分的不饱和脂肪酸存在氧化稳定性差 的问题。含有氧化了的澳洲坚果油的化妆品用组合物在保湿性和使用感 方面变差。

上述PDO二异硬脂酸酯的粘度和动摩擦系数与澳洲坚果油非常相 似。因此,在将含有PDO二异硬脂酸酯的化妆品用组合物涂敷到皮肤 时,保湿性和使用感与涂敷含有澳洲坚果油的化妆品用组合物时的保湿 性和使用感相同。

此外,由于构成所述PDO二异硬脂酸酯的脂肪酸是异硬脂酸,其 为饱和脂肪酸,因此氧化稳定性优异。

因此,作为本发明第三方面的化妆品用组合物,含有PDO二异硬 脂酸酯的化妆品用组合物可用作含有澳洲坚果油的化妆品用组合物的 代替品。

此外,在本发明第三方面的化妆品用组合物含有PDO-C8/C10二酯 的情况下,所述化妆品用组合物还优选用于除去油溶性着色剂。即,含 有PDO-C8/C10二酯的化妆品用组合物还优选包含在以除去油溶性着 色剂为目的而使用的化妆品中。通过在化妆品中包含含有PDO-C8/C10 二酯的化妆品用组合物,可以提高其清洁性和低刺激性。

作为所述油溶性着色剂,可以列举眼线液、睫毛膏、眼影膏、眉膏、 口红、唇彩、护唇膏、粉底霜、腮红、趾甲油或指甲油等化妆品,油性 记号笔、油性圆珠笔、油性钢笔、油性颜料、油性涂料或油性蜡笔等书 写文具等。

通过将本发明第三方面的含有PDO-C8/C10二酯的化妆品用组合 物用作化妆品中的油溶性着色剂除去成分,可以在不伤害涂敷有所述油 溶性着色剂的皮肤表面的情况下有效地清洁除去所涂的油溶性着色剂。

即,在将本发明第三方面的含有PDO-C8/C10二酯的化妆品用组合 物用在以除去油溶性着色剂为目的的化妆品中的情况下,与传统的化妆 品用组合物相比,清洁性(油溶性着色剂的除去性)及低刺激性(不损 害油溶性着色剂的附着面)优异。

在将含有PDO-C8/C10二酯的化妆品用组合物用作油溶性着色剂 的除去成分的情况下,作为所述化妆品用组合物中PDO-C8/C10二酯的 含有比例,优选为20质量%~100质量%,更优选50质量%~100质量 %,进一步优选80质量%~100质量%,还可以是100质量%。

当含有比例在上述范围内时,可以进一步提高含有所述化妆品用 组合物的油溶性着色剂除去剂的清洁性和低刺激性。

此外,在本发明第三方面的化妆品用组合物含有PDO-C8/C10二 酯的情况下,所述化妆品用组合物还优选用于除去油性笔的油墨。即, PDO-C8/C10二酯还优选包含在以除去油性笔的油墨为目的而使用的化 妆品中。通过使PDO-C8/C10二酯包含在所述化妆品中,可以提高其清 洁性和低刺激性。

例如,用传统的化妆品或传统的油剂等难以消除用一般油性笔的油 墨在皮肤上所画出的文字、图画或记号等。这是因为,在使用油墨除去 性高的传统化妆品或油剂等的情况下,即使能够除去所述油墨,也可能 会损伤用油性笔涂画的皮肤面。

然而,在将本发明第三方面的含有PDO-C8/C10二酯的化妆品用组 合物用作化妆品中油性笔的油墨的除去成分时,可以在不损伤用所述油 性笔涂画的皮肤面的情况下,有效地清洁除去所述油性笔的油墨。

即,在将本发明第三方面的含有PDO-C8/C10二酯的化妆品用组合 物用于以除去油性笔的油墨为目的的化妆品中时,与传统的化妆品组合 物相比,清洁性(油墨除去性)和低刺激性(不损伤油性笔的涂画面) 优异。

在将含有PDO-C8/C10二酯的化妆品用组合物用作油性笔的油墨 除去成分的情况下,作为所述化妆品用组合物中PDO-C8/C10二酯的含 有比例,优选20质量%~100质量%,更优选50质量%~100质量%, 进一步优选80质量%~100质量%,还可以是100质量%。

当含有比例在上述范围内时,可以进一步提高含有所述化妆品用 组合物的油性笔油墨除去剂的清洁性和低刺激性。

此外,在本发明第三方面的化妆品用组合物含有PDO-C8/C10二酯 的情况下,所述化妆品用组合物还优选用来代替硅油,更优选用来代替 低粘度硅油。即,PDO-C8/C10二酯还优选包含在以代替低粘度硅油等 硅油为目的而使用的化妆品中,其中所述低粘度硅油等硅油在许多传统 化妆品中用作基础油。(低粘度)硅油由于在皮肤方面的安全性高,因 此在许多化妆品中作为基础油使用,但硅油来源于矿物,此外,在将使 用了硅油的化妆品排出到环境中时,硅油的难分解性导致对环境的负荷 较大。通过使PDO-C8/C10二酯代替硅油而包含在化妆品中,可以得到 与使用硅油时相等或以上的使用感、低刺激性和/或化妆品的保存稳定 性。

作为本发明第三方面的化妆品用组合物的原料,优选来自植物或 来自微生物发酵的原料,更优选来自植物的原料。作为所述化妆品用 组合物的原料,不使用来自化石燃料的原料,由此可以降低环境负荷。 此外,作为所述化妆品用组合物的原料,通过使用来自植物的原料, 可以进一步降低环境负荷。

在本发明第三方面的化妆品用组合物的所有原料中,作为来自植 物或来自微生物发酵的原料所占的比例,优选为5质量%~100质量%, 更优选25质量%~100质量%,进一步更优选50质量%~100质量%, 特别优选75质量%~100质量%,最优选100质量%(全部原料基本 上都来自植物或微生物发酵)。

本发明第四方面的化妆品含有本发明第三方面的化妆品用组合物。

对本发明第四方面的化妆品没有特别的限定,只要其含有本发明第 三方面的化妆品用组合物即可,可以列举(例如)清洁化妆品和保湿化 妆品作为优选的化妆品,此外,还可以列举以除去油溶性着色剂为目的 而使用的化妆品以及以除去油性笔的油墨为目的而使用的化妆品作为 优选的化妆品。

此外,优选的是,本发明第四方面的化妆品与本发明第一方面的化 妆品相同。

作为本发明第五方面的化妆品制造方法,将本发明第三方面的化妆 品用组合物加入到亲水性溶液中从而形成水包油型(O/W)乳化化妆品。

对亲水性溶液没有特别的限定,只要不损害本发明的效果即可,可 以列举(例如)精制水作为优选的亲水性溶液。

此外,根据需要,可以预先将辅助成分溶解或分散在亲水性溶液中。 在这种情况下,优选的是,通过向其中预先溶解或分散有辅助成分的亲 水性溶液中加入本发明第三方面的化妆品用组合物,形成水包油型 (O/W)乳化化妆品,从而制备本发明第五方面的化妆品。

对其中预先溶解或分散有辅助成分的亲水性溶液的制备方法没有 特别的限定,只要不损害所述辅助成分即可,例如,可通过向精制水中 添加所述辅助成分,之后对该溶液进行加热处理、超声波处理和/或采 用分散机进行搅拌处理等来制备所述水溶液。其中,加热处理方法由于 能够有效地溶解或分散所述辅助成分,因此是优选的。

对亲水性溶液中精制水的含有比例没有特别的限定,只要不损害本 发明的效果即可,优选1质量%~99.5质量%,更优选1质量%~95质量 %,进一步优选1质量%~90质量%。当含有的精制水在上述范围内时, 可根据需要向所述亲水性溶液中添加辅助成分。

对辅助成分没有特别的限定,只要不损害本发明的效果即可,可以 列举(例如)在本发明第一方面的化妆品中示出的辅助成分、乳化剂和 1,3-丙二醇等作为优选的辅助成分。

对向亲水性溶液中添加本发明第三方面的化妆品用组合物以形成 水包油型(O/W)乳化化妆品的方法没有特别的限定,只要不损害本发 明的效果并且不损害所述亲水性溶液中的成分和本发明第三方面的化 妆品用组合物即可,例如优选这样的方法:对已加热至60℃~80℃的亲 水性溶液进行搅拌,同时缓缓加入已加热至60℃~80℃的本发明第三方 面的化妆品用组合物以形成混合溶液,在搅拌所述混合溶液的同时冷却 至室温(20℃~25℃),通过这样的方法,得到水包油型(O/W)乳化 化妆品。

另外,在所述辅助成分中,作为向所述化妆品中添加不期望加热的 辅助成分的方法,优选这样的方法:不预先将所述辅助成分溶解或分散 到亲水性溶液中,而是在将混合溶液的温度冷却至室温的过程中,当所 述混合溶液冷却至合适的温度时添加所述辅助成分。

本发明第六方面的工业用清洁剂为含有二脂肪酸1,3-丙二醇酯的 工业用清洁剂,并且构成所述二脂肪酸1,3-丙二醇酯的脂肪酸为正辛酸 和正癸酸。

在本发明第六方面的工业用清洁剂中,构成二脂肪酸1,3-丙二醇酯 的2个脂肪酸的组合为“正辛酸和正癸酸”的组合。

通过使工业用清洁剂包含具有正辛酸残基和正癸酸残基的二脂肪 酸1,3-丙二醇酯(下文中有时简称为PDO-C8/C10二酯),可以进一步 提高所述工业用清洁剂的清洁性和低侵蚀性。

构成所述PDO-C8/C10二酯的正辛酸和正癸酸的质量比优选为 95∶5~5∶95,更优选90∶10~10∶90,进一步优选80∶20~20∶80。当质量比在 上述范围时,可以进一步提高所述工业用清洁剂的清洁性和低侵蚀性。

在本发明第六方面的工业用清洁剂(例如)为用于除去油性笔的油 墨的工业用清洁剂的情况下,构成所述PDO-C8/C10二酯的正辛酸和正 癸酸的质量比的优选方案为90∶10~40∶60。

本发明第六方面的工业用清洁剂可以含有除二脂肪酸1,3-丙二醇 酯以外的其他成分。

对所述其他成分没有特别的限定,只要不损害本发明的效果即可, 优选的是在通常工业用清洁剂中所使用的公知成分,例如阴离子型表面 活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、 油剂、碱性剂、粉末成分、粘度调节剂、胶凝剂、金属掩蔽剂、防腐剂、 香料、pH调节剂或色素等。

作为阴离子型表面活性剂,可以列举(例如)烷基苯磺酸钠、α- 烯基磺酸盐、高级脂肪酸碱金属盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸酯盐及其 环氧乙烷(EO)加合物、烷基醚磷酸酯盐及其环氧乙烷(EO)加合物、 苯基醚硫酸酯盐、甲基牛磺酸盐、丙氨酸酯及其盐、磺基琥珀酸盐、醚 磺酸盐、醚羧酸及其盐、烷基磺酸及其盐、以及烷基苯磺酸及其盐等。

作为阳离子型表面活性剂,可以列举(例如)由烷基三甲基氯化铵、 二烷基二甲基氯化铵代表的季铵盐、及其环氧乙烷(EO)加合物;由 [R-NH3]+[CH3COO]-等式子表示的胺盐类、及其环氧乙烷(EO)加合物; 二胺类、及其环氧乙烷(EO)加合物;聚胺类、及其环氧乙烷(EO) 加合物;咪唑啉;烷基甘氨酸类;以及苯扎氯铵等。

作为非离子型表面活性剂,可以列举(例如)烷基酚环氧乙烷加合 物、高级醇环氧乙烷加合物、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇加合 物、链烷醇胺-脂肪酸缩合物、烷基链烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基醚、聚 氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、烷基甘油基醚、聚氧乙 二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、 山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇四 油酸酯、以及在上述非离子型表面活性剂中含有氟化烃基的非离子型表 面活性剂等。

作为两性表面活性剂,可以列举(例如)N-月桂酰氨丙基-N,N-二 甲基甘氨酸、N-椰油酰氨丙基-N,N-二甲基甘氨酸、N-月桂酰氨丙基-N- 羧甲基-N-羟乙基甘氨酸、N-油烯氨丙基-N-羧甲基-N-羟乙基甘氨酸、 N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-N,N-二甲基甘氨酸、N-椰油酰氨丙基-N-羟乙 基-3-氨基丙酸、以及三[3-(N-椰油酰氨基乙基-N-羟乙基-N-羧甲基)氨基 -2-羟基-丙醇]磷酸酯等。

作为油剂,可以列举(例如)直链烃油、支链烃油、环状烃油、芳 香族烃油、直链硅油、支链硅油、环状硅油、酯油、二醇系油、卡必醇 系油、以及氟化烃油等,此外这些物质可以是挥发性的也可以不是挥发 性的,并且可以水溶性的也可以不是水溶性的。

作为碱性剂,可以列举(例如)氨、单乙醇胺(MEA)、二乙醇 胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、以及 碳酸钾等。

作为粉末成分,可以列举(例如)氧化铝、二氧化硅、高岭土、硅 酸铝、沸石、膨润土、滑石、蒙脱石、硅藻土、氧化铈、氧化锆、硅酸 锆、碳化硅、氧化钛、三聚磷酸铝、氢氧化铝、硫酸钡、硅酸钙、以及 它们的烧成物等。

作为粘度调节剂,可以列举(例如)聚乙烯醇(PVA)、甲基纤维 素(MC)、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基乙基纤维素以及 其他纤维素衍生物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纤维素、黄原胶、 海藻酸或其盐、卡拉胶、温桲籽粉、产碱杆菌产生的多糖类、羧基乙烯 聚合物、丙烯酸盐、丙烯酸聚合物(链状、交联型)、丙烯酸烷基酯· 甲基丙烯酸烷基酯共聚物等。

作为胶凝剂,可以列举甘油(二十二碳烷酸/二十烷酸)酯、以及聚甘 油-10(二十二碳烷酸/二十烷酸)酯、脂肪酸金属盐、羟基硬脂酸、糊精 脂肪酸酯、菊粉脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、酰化纤维二糖、二亚苄基单 山梨糖醇、氨基酸基胶凝剂、硅酸酐、有机改性粘土矿物、热解法二氧 化硅、氧化铝、交联型有机聚硅氧烷、聚乙烯蜡和固体石蜡之类的烃蜡、 巴西棕榈蜡和小烛树蜡之类的植物蜡、琼脂、明胶等。

作为金属掩蔽剂,可以列举(例如)EDTA、NTA、DTPA、GLDA、 HEDTA、GEDTA、TTHA、HIDA和DHEG等。

作为防腐剂,可以列举对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对 羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、苯氧基乙醇和乙醇等。

作为香料,可以列举樟脑油、橙油、薄荷油、茉莉净油、松树油、 白柠檬油、薰衣草油、玫瑰油、麝香酊等。

作为pH调节剂,可以列举乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、氯 化钠、柠檬酸、柠檬酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾以及三乙醇胺等。

作为色素,可以列举青色1号、青色204号、红色3号以及黄色 201号等。

对所述工业用清洁剂的用途没有特别的限定,例如优选用于清洁除 去油溶性着色剂等。更具体而言,所述工业用清洁剂可优选用于手指的 清洁、油漆壁面的清洁、家具的清洁、硬质床面的清洁、玻璃的清洁、 铁钢板的清洁或车辆油漆面的清洁等。

作为所述油溶性着色剂,可以列举眼线液、睫毛膏、眼影膏、眉 膏、口红、唇彩、护唇膏、粉底霜、腮红、趾甲油、指甲油等化妆品, 油性记号笔、油性圆珠笔、油性钢笔、油性颜料、油性涂料或油性蜡笔 等书写文具等。

通过用本发明第六方面的工业用清洁剂来清洁涂敷有所述油溶性 着色剂的表面,则可以在不侵蚀该表面的情况下有效地清洁除去所涂的 油溶性着色剂。

即,在将本发明第六方面的工业用清洁剂用作油溶性着色剂的除去 剂的情况下,与传统的工业用清洁剂相比,清洁性(油溶性着色剂的除 去性)及低侵蚀性(不损伤油溶性着色剂的附着面)优异。

在将含有二脂肪酸1,3-丙二醇酯的工业用清洁剂用作油溶性着色 剂的除去剂的情况下,作为所述工业用清洁剂中PDO-C8/C10二酯的含 有比例,优选为10质量%~100质量%,更优选20质量%~100质量%, 进一步优选50质量%~100质量%,进一步更优选80质量%~100质量 %,还可以是100质量%。

当含有比例在上述范围内时,可以进一步提高所述工业用清洁剂 作为油溶性着色剂的除去剂的清洁性和低侵蚀性。

此外,在含有二脂肪酸1,3-丙二醇酯的工业用清洁剂为通过含有 表面活性剂(乳化剂)而被乳化的工业用清洁剂的情况下,在将其用 作所述油溶性着色剂的除去剂时,作为所述工业用清洁剂中 PDO-C8/C10二酯的含有比例,优选为10质量%~100质量%,更优选 20质量%~90质量%,进一步优选30质量%~80质量%。

当含有比例在上述范围时,可以进一步提高所述被乳化的工业用清 洁剂作为油溶性着色剂的除去剂的清洁性和低侵蚀性。

例如,用传统的工业用清洁剂或油剂等难以消除用一般油性笔的油 墨在车体油漆面等上所画的文字、图画或记号等。这是因为,在使用油 溶性着色剂除去性高的传统工业用清洁剂或油剂等的情况下,即使能够 除去所述油墨,也可能会侵蚀用油性笔所画的面(例如,车体油漆面)。

然而,在将本发明第六方面的工业用清洁剂用作油性笔的油墨除去 剂时,可以在不侵蚀用所述油性笔所画的表面的情况下,有效除去所述 油性笔的油墨。

即,在将本发明第六方面的含有二脂肪酸1,3-丙二醇酯的工业用清 洁剂用作油性笔的油墨除去剂的情况下,与传统的工业用清洁剂等相 比,清洁性(油墨除去性)和低侵蚀性(不损伤用油性笔所画的面)优 异。

在将含有PDO-C8/C10二酯的工业用清洁剂用作油性笔的油墨除 去剂的情况下,作为在所述工业用清洁剂中PDO-C8/C10二酯的含有比 例,优选为10质量%~100质量%,更优选20质量%~100质量%,更 优选50质量%~100质量%,进一步优选80质量%~100质量%,也可 以是100质量%。

当含有比例在上述范围时,可以进一步提高所述工业用清洁剂作为 油性笔的油墨除去剂的清洁性和低侵蚀性。

此外,在含有二脂肪酸1,3-丙二醇酯的工业用清洁剂为通过含有 表面活性剂(乳化剂)而被乳化的工业用清洁剂的情况下,在将其用 作所述油溶性着色剂的除去剂时,作为所述工业用清洁剂中 PDO-C8/C10二酯的含有比例,优选为10质量%~100质量%,更优选 20质量%~90质量%,进一步优选30质量%~80质量%。

当含有比例在上述范围时,可以进一步提高所述被乳化的工业用清 洁剂作为油溶性着色剂的除去剂的清洁性和低侵蚀性。

作为本发明第六方面的工业用清洁剂的原料,优选来自植物或来 自微生物发酵的原料,更优选来自植物的原料。作为所述工业用清洁 剂的原料,不使用来自化石燃料的原料,由此可以降低环境负荷。此 外,作为所述工业用清洁剂的原料,通过使用来自植物的原料,可以 进一步降低环境负荷。

在本发明第六方面的工业用清洁剂的所有原料中,作为来自植物 或来自微生物发酵的原料所占的比例,优选为5质量%~100质量%, 更优选25质量%~100质量%,进一步优选50质量%~100质量%,特 别优选75质量%~100质量%,最优选100质量%(全部原料基本上 都来自植物或微生物发酵)。

本发明第七方面的所述本发明第一方面的化妆品的制造方法为:向 预先溶解或分散有乳化剂、二脂肪酸1,3-丙二醇酯以及根据需要的辅助 成分的亲油性溶液中,加入1,3-丙二醇,从而形成油包水型(W/O)乳 化化妆品。

根据需要,可以将辅助成分预先溶解或分散在所述亲油性溶液中。 在这种情况下,优选的是,通过向预先溶解或分散有乳化剂、二脂肪酸 1,3-丙二醇酯以及辅助成分的亲油性溶液中加入1,3-丙二醇,以形成油 包水型(W/O)乳化化妆品,从而制造出本发明第一方面的化妆品。

对制备其中预先溶解或分散有乳化剂以及二脂肪酸1,3-丙二醇酯 的亲油性溶液的方法没有特别的限定,只要是不损害这些成分的方法即 可,例如,可通过混合这些成分,之后对该溶液或分散液进行加热处理、 超声波处理和/或采用分散机进行搅拌处理等来制备所述亲油性溶液。 其中加热处理和搅拌处理的方法由于能够有效溶解或分散各成分,因此 是优选的。根据需要,可以向所述亲油性溶液中加入辅助成分。

对所述辅助成分没有特别的限定,只要不损害本发明的效果即可, 可以列举(例如)在本发明第一方面的化妆品中示出的辅助成分等作为 优选的辅助成分。

对向所述亲油性溶液中添加1,3-丙二醇从而形成油包水型(W/O) 乳化化妆品的方法没有特别的限定,只要不损害本发明的效果并且不损 害所述亲油性溶液中的成分和所述1,3-丙二醇即可,例如优选这样的方 法:对已加热至60℃~80℃的所述亲油性溶液进行搅拌,同时缓缓加入 已加热至60℃~80℃的1,3-丙二醇以形成混合溶液,在搅拌所述混合溶 液的同时冷却至室温(20℃~25℃),通过这样的方法,得到油包水型 (O/W)乳化化妆品。

预先向精制水中加入1,3-丙二醇,并对该溶液进行加热处理、超声 波处理和/或采用分散机进行搅拌处理等,由此制备亲水性溶液,并且 可以将该溶液加入到所述亲油性溶液中。

对所述亲水性溶液中精制水的含有比例没有特别的限定,只要不损 害本发明的效果即可,可以是100质量%,但优选1质量%~99.5质量%, 更优选1质量%~95质量%,进一步优选1质量%~90质量%。当含有的 精制水在上述范围内时,可根据需要向所述亲水性溶液中添加辅助成 分。

另外,在所述辅助成分中,作为向所述化妆品中添加不期望加热的 辅助成分的方法,优选这样的方法:不预先将所述辅助成分溶解或分散 到亲油性或亲水性溶液中,而是在将混合溶液的温度冷却至室温的过程 中,当所述混合溶液冷却至合适的温度时添加所述辅助成分。

作为本发明第八方面的化妆品制造方法,向预先溶解或分散有本发 明第三方面的化妆品用组合物的亲油性溶液中,加入根据需要预先溶解 或分散有辅助成分的亲水性溶液,从而得到油包水型(W/O)乳化化妆 品。

对所述亲油性溶液没有特别的限定,只要不损害本发明的效果即 可。

此外,优选的是,通过向其中预先溶解或分散有本发明第三方面的 化妆品用组合物的亲油性溶液中,加入根据需要预先溶解或分散有辅助 成分的亲水性溶液,以形成油包水型(W/O)乳化化妆品,由此制造出 本发明第五方面的化妆品。在这种情况下,根据需要,可以使辅助成分 预先溶解或分散在其中溶解或分散有本发明第三方面的化妆品用组合 物的亲油性溶液中。

对向预先溶解或分散有本发明第三方面的化妆品用组合物的亲油 性溶液中,加入根据需要预先溶解或分散有辅助成分的亲水性溶液,从 而形成油包水型(W/O)乳化化妆品的方法没有特别的限定,只要不损 害本发明的效果并且不损害本发明第三方面的化妆品用组合物和所述 亲水性溶液中的成分即可,例如优选这样的方法:对已加热至60℃~80 ℃的所述本发明第三方面的化妆品用组合物进行搅拌,同时缓缓加入已 加热至60℃~80℃的所述亲水性溶液以形成混合溶液,在搅拌所述混合 溶液的同时冷却至室温(20℃~25℃),通过这样的方法,得到油包水 型(O/W)乳化化妆品。

对制备预先溶解或分散有本发明第三方面的化妆品用组合物以及 根据需要的辅助成分的亲油性溶液的方法没有特别的限定,只要是不损 害本发明第三方面的化妆品用组合物和辅助成分的方法即可,例如这样 的方法:混合本发明第三方面的化妆品用组合物和辅助成分,并对该混 合物进行加热处理、超声波处理和/或采用分散机进行搅拌处理等,由 此制备所述亲油性溶液。其中,加热处理方法能够有效地溶解或分散本 发明第三方面的化妆品用组合物和辅助成分,因此其为优选的。

对制备根据需要预先溶解或分散有辅助成分的亲水性溶液的方法 没有特别的限定,只要是不损害所述辅助成分的方法即可,例如,可通 过向精制水中加入所述辅助成分,对该溶液进行加热处理、超声波处理 和/或采用分散机进行的搅拌处理等,来制备所述水溶液。其中,加热 处理方法能够有效地溶解或分散所述辅助成分,因此其为优选的。

对所述亲水性溶液中精制水的含有比例没有特别的限定,只要不损 害本发明的效果即可,优选1质量%~99.5质量%,更优选1质量%~95 质量%,进一步优选1质量%~90质量%。当含有的精制水在上述范围 内时,可根据需要向所述亲水性溶液中添加辅助成分。

对所述辅助成分没有特别的限定,只要不损害本发明的效果即可, 可以列举(例如)在本发明第一方面的化妆品中示出的辅助成分、乳化 剂和1,3-丙二醇等作为优选的辅助成分。

另外,在所述辅助成分中,作为向所述化妆品中添加不期望加热的 辅助成分的方法,优选这样的方法:不预先将所述辅助成分溶解或分散 在所述亲油性溶液或亲水性溶液中,而是在将混合溶液的温度冷却至室 温的过程中,当所述混合溶液冷却至合适的温度时添加所述辅助成分。

实施例

下面示出实施例来对本发明进行更详细地说明,但本发明并不限于 下面的实施例。

在应变控制型流变仪(HAAKE株式会社制造,レオストレスRS1 型)中使用旋转器C60/2Ti在10℃下测定异硬脂酸的粘度。

[合成例1:PDO二异硬脂酸酯的合成]

向配备有搅拌机、温度计、氮气吹入管和脱水器的1L四颈烧瓶中, 装入79g(1.04mol)来自微生物发酵的1,3-丙二醇{Zemea propanediol (DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}和621g(2.13mol)来自油菜等 植物的异硬脂酸[商品名:EMERSOL 875(コグニス株式会社制,粘度 为103mPa·s(10℃、10Pa))],在氮气流下,将生成的水除去,同时 在220℃的温度下反应9小时,减压下除去过剩的脂肪酸,进行脱色除 臭,得到490g PDO二异硬脂酸酯(收率70%)。

所得到的PDO二异硬脂酸酯的纯度可通过气相色谱(GC-2010柱; DB-5HT检测器;FID株式会社岛津制作所制造)确认。

将所得到的PDO二异硬脂酸酯用于本发明中。

[合成例2:PDO-C8/C10二酯的合成]

向配备有搅拌机、温度计、氮气吹入管和脱水器的1L四颈烧瓶中, 装入130g(1.71mol)来自微生物发酵的1,3-丙二醇{Zemea propanediol (DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}和407g(2.83mol)来自棕榈仁 的正辛酸(辛酸)(和光纯药株式会社制造)以及163g(0.92mol) 来自棕榈仁的正癸酸(癸酸)(和光纯药株式会社制造),在氮气流下, 将生成的水除去,同时在220℃的温度下反应7小时,减压下除去过剩 的脂肪酸,进行脱色除臭,得到420g PDO-C8/C10二酯(收率60%)。

所得到的PDO-C8/C10二酯的纯度可通过气相色谱(GC-2010柱; DB-5HT检测器;FID株式会社岛津制作所制造)确认。

结果,构成PDO-C8/C10二酯的脂肪酸中正辛酸和正癸酸的质量比 为3∶1。

[合成例3:PDO-二(2-(4,4-二甲基戊烷-2-基)-5,7,7-三甲基辛酸酯) 的合成]

向配备有搅拌机、温度计、氮气吹入管和脱水器的1L四颈烧瓶中, 装入79g(1.04mol)来自微生物发酵的1,3-丙二醇{Zemea propanediol (DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}和621g(2.13mol)以2-(4,4- 二甲基戊烷-2-基)-5,7,7-三甲基辛酸为主要成分的异硬脂酸(下文有时 称为多支链异硬脂酸){商品名:异硬脂酸(日产化学株式会社制造, 粘度8100mPa·s(10℃、10Pa))},在氮气流下,将生成的水除去,同 时在220℃的温度下反应9小时,减压下除去过剩的脂肪酸,进行脱色 除臭,得到434g PDO多支链二异硬脂酸酯(收率62%)。

[合成例4:PDO-Garbett异硬脂酸二酯的合成]

向配备有搅拌机、温度计、氮气吹入管和脱水器的1L四颈烧瓶中, 装入79g(1.04mol)来自微生物发酵的1,3-丙二醇{Zemea propanediol (DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}和621g(2.13mol)以2-己基十 二烷酸和2-庚基癸酸为主要成分的异硬脂酸(下文有时称为Garbett异 硬脂酸){商品名:异硬脂酸T(日产化学株式会社制造,粘度98mPa· s(10℃、10Pa))},在氮气流下,将生成的水除去,同时在220℃的温 度下反应9小时,减压下除去过剩的脂肪酸,进行脱色除臭,得到455 g PDO二异硬脂酸酯(PDO-Garbett异硬脂酸二酯)(收率65%)。

[合成例5:PDO二硬脂酸酯的合成]

向配备有搅拌机、温度计、氮气吹入管和脱水器的1L四颈烧瓶中, 装入79g(1.04mol)来自微生物发酵的1,3-丙二醇{Zemea propanediol (DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}和621g(2.13mol)硬脂酸(和 光纯药工业株式会社制造),在氮气流下,将生成的水除去,同时在 220℃的温度下反应9小时,减压下除去过剩的脂肪酸,进行脱色除臭, 得到455g PDO二硬脂酸酯(收率65%)。

[合成例6:PDO-C8二酯(PDO-二正辛酸酯)的合成]

向配备有搅拌机、温度计、氮气吹入管和脱水器的1L四颈烧瓶中, 装入76g(1.00mol)来自微生物发酵的1,3-丙二醇{Zemea propanediol (DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}和302.4g(2.10mol)来自棕榈 仁的正辛酸(辛酸)(和光纯药工业株式会社制造),在氮气流下,将 生成的水除去,同时在200℃的温度下反应5小时,减压下除去过剩的 脂肪酸,进行脱色除臭,得到275g PDO-C8二酯(收率82.8%)。

所得到的PDO-C8二酯的纯度可通过气相色谱(GC-2010柱; DB-5HT检测器;FID株式会社岛津制作所制造)确认。

[合成例7:PDO-C8/C10二酯的合成]

向配备有搅拌机、温度计、氮气吹入管和脱水器的1L四颈烧瓶中, 装入76g(1.00mol)来自微生物发酵的1,3-丙二醇{Zemea propanediol (DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}、172.8g(1.2mol)来自棕榈仁 的正辛酸(辛酸)(和光纯药工业株式会社制造)和206.4g(1.2mol) 来自棕榈仁的正癸酸(癸酸)(和光纯药工业株式会社制造),在氮气 流下,将生成的水除去,同时在220℃的温度下反应7小时,减压下除 去过剩的脂肪酸,进行脱色除臭,得到290g PDO-C8/C10二酯(收率 81.5%)。

所得到的PDO-C8/C10二酯的纯度可通过气相色谱(GC-2010柱; DB-5HT检测器;FID株式会社岛津制作所制造)确认。结果,构成 PDO-C8/C10二酯的脂肪酸中正辛酸和正癸酸的质量比为1∶1。

[合成例8:PDO-C8/C10二酯的合成]

向配备有搅拌机、温度计、氮气吹入管和脱水器的1L四颈烧瓶中, 装入76g(1.00mol)来自微生物发酵的1,3-丙二醇{Zemea propanediol (DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}、79.2g(0.55mol)来自棕榈仁 的正辛酸(辛酸)(和光纯药工业株式会社制造)和283.8g(1.65mol) 来自棕榈仁的正癸酸(癸酸)(和光纯药工业株式会社制造),在氮气 流下,将生成的水除去,同时在220℃的温度下反应7小时,减压下除 去过剩的脂肪酸,进行脱色除臭,得到295g PDO-C8/C10二酯(收率 82.9%)。

所得到的PDO-C8/C10二酯的纯度可通过气相色谱(GC-2010柱; DB-5HT检测器;FID株式会社岛津制作所制造)确认。结果,构成 PDO-C8/C10二酯的脂肪酸中正辛酸和正癸酸的质量比为1∶3。

[合成例9:PDO-C10二酯(PDO-二正癸酸酯)的合成]

向配备有搅拌机、温度计、氮气吹入管和脱水器的1L四颈烧瓶中, 装入76g(1.00mol)来自微生物发酵的1,3-丙二醇{Zemea propanediol (DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}和361.2g(2.10mol)来自棕榈 仁的正癸酸(癸酸)(和光纯药工业株式会社制造),在氮气流下,将 生成的水除去,同时在220℃的温度下反应7小时,减压下除去过剩的 脂肪酸,进行脱色除臭,得到295g PDO-C10二酯(收率76.0%)。

所得到的PDO-C10二酯的纯度可通过气相色谱(GC-2010柱; DB-5HT检测器;FID株式会社岛津制作所制造)确认。

[实施例1~5以及1A~1K,比较例1以及1A~1C]

在实施例1~5以及1A~1C中,将合成例2中得到的PDO-C8/C10 二酯、来自大豆的氢化卵磷脂{商品名:ベイシスLS-60HR(日清奥利友 株式会社制造)}、来自椰树的甘油(阪本药品工业株式会社制造)、来 自微生物发酵的1,3-丙二醇{商品名:Zemea propanediol(DuPont Tate &  Lyle BioProducts制造)}、精制水以及来自椰树或棕榈仁的聚甘油月桂 酸酯(聚甘油的平均聚合度为10,皂化值为35~75){商品名:サンソ フトQ-12S(太阳化学株式会社制造)}按表1~表4中示出的质量份混合, 来制备成分A和成分B。

在实施例1D~1K中,使用了在合成例2、7或8中得到的 PDO-C8/C10二酯、在合成例6中得到的PDO-C8二酯或在合成例9中 得到的PDO-C10二酯。

此外,在比较例1和1A~1C中,使用了来自化石燃料的异壬酸异 壬酯{商品名:サラコス99(日清奥利友株式会社制造)}代替前述 PDO-C8/C10二酯。

<使1t化妆品燃烧时排放到环境中的CO2量(kg)>

使1t化妆品燃烧时排放到环境中的CO2量根据以下的式子以来自 于化石燃料的原料为基础而计算得到(关于来自于植物和微生物的原 料,由碳中和的概念得出为±0)。

使1t化妆品燃烧时排放到环境中的CO2量(kg)=

(来自化石燃料的原料混合量÷该原料的分子量)×该原料的碳数 ×44(二氧化碳的分子量)

接下来,将在80℃加热溶解的上述成分B投入到高速搅拌机(ホ モデイスパ一){商品名:T.K.アヂホモミクサ一2M-05型(プライミク ス株式会社制造)}中,使搅拌桨叶在5000rpm转速下旋转搅拌,同时 缓缓加入已加热至80℃的上述成分A。添加完成后,使搅拌机的搅拌 桨叶的旋转速度下降到1500rpm转速,冷却至室温,从而得到清洁啫 喱。

对得到的清洁啫喱的清洁性和低刺激性按照如下进行评价。

通过用肥皂和水洗对7人一组的手臂内侧进行清洁,用乙醇进一步 擦拭已清洁的面,使其自然干燥。之后,使用含有有机硅类的化妆品(口 红){商品名:HYDRABASE No.23(シヤネル株式会社制造)}在清洁后 的手臂内侧面上画线。接下来,将所画的线20等分分成20个区域,使 用以不滴下的程度含有实施例1~5和1A~1C、或比较例1和1A~1C的 清洁啫喱的脱脂棉,施加约200g荷重反复擦拭各区域30次。通过该 清洁操作,根据能够脱落的所述含有有机硅类的化妆品的线的比例,以 下述标准评价各清洁啫喱的清洁性。其评价结果在表1~表4中示出。

此外,在上述清洁过程中,以下述标准评价各清洁啫喱的低刺激性。 其平均结果一并记录在表1~表4中。

<清洁性的评价标准>

◎:清洁性高,能够洗脱75~100%比例的用含有有机硅类的化妆 品在皮肤上画出的线。

○:清洁性比较高,能够洗脱50~75%比例的用含有有机硅类的化 妆品在皮肤上画出的线。

△:有清洁力,但仅能洗脱25~50%比例的用含有有机硅类的化妆 品在皮肤上画出的线。

×:清洁力弱,仅能洗脱0~25%比例的用含有有机硅类的化妆品 在皮肤上画出的线。

<低刺激性的评价标准>

A:几乎感觉不到火辣辣的刺激

B:感觉到火辣辣的刺激

[表1]

清洁啫喱

[表2]

清洁啫喱

[表3]

清洁啫喱

[表4]

清洁啫喱

从上述结果显而易见的是,与比较例1及1A~1C的清洁啫喱相比, 根据本发明的实施例1~5、1A~1C、1F、1G和1I的清洁啫喱具有同等 以上的清洁性并且低刺激性优异。此外,由于实施例1~5和1A~1C的 清洁啫喱的原料(除精制水以外)全部来自植物或来自微生物发酵,因 此如使1t清洁啫喱燃烧时排放到环境中的CO2量(kg)所证实的那样, 与比较例1和1A~1C的清洁啫喱相比,环境负荷降低。

[实施例6~8以及6A~6D、比较例2和2A~2C]

在实施例6~8以及6A~6D中,将合成例1中得到的PDO二异硬脂 酸酯、来自大豆的氢化卵磷脂{商品名:ベイシスLS-60HR(日清奥利友 株式会社制造)}、来自椰树的甘油(阪本药品工业株式会社制造)、来 自微生物发酵的1,3-丙二醇{商品名:Zemea propanediol(DuPont Tate &  Lyle BioProducts制造)}和精制水按表5和表6中示出的质量份混合, 来制备成分A和成分B。

此外,在比较例2和2A~2C中,分别使用来自化石燃料的液体石 蜡(ナカライテスク株式会社制造)、合成例3中得到的PDO多支链 二异硬脂酸酯、合成例4中得到的PDO-Garbett异硬脂酸二酯或精制澳 洲坚果油(横関油脂工業株式会社制造)来代替前述PDO二异硬脂酸 酯。

接下来,将在80℃加热溶解的上述成分B投入到高速搅拌机{商品 名:T.K.アヂホモミクサ一2M-05型(プライミクス株式会社制造)}中, 使搅拌桨叶在5000rpm转速下旋转搅拌,同时缓缓加入加热至80℃的 上述成分A。添加完成后,使搅拌机的搅拌桨叶旋转速度下降到1500 rpm转速,冷却至室温,从而得到保湿啫喱。

对得到的保湿啫喱的保湿性和使用感按如下进行评价。

通过肥皂和水洗对7人一组的手臂内侧进行清洁,用乙醇进一步擦 拭已清洁的面,使其自然干燥。之后,将所述洗净的面11等分为11 个区域,向各区域中分别涂布实施例6~8和6A~6D、以及比较例2和 2A~2C的保湿啫喱0.05g,用手指轻擦10次后,用干布擦去。擦去之 后,按以下标准评价各保湿啫喱的保湿性、使用感以及稳定性。其平均 结果一并记录在表5和表6中。

<保湿性的评价标准>

○:感觉到非常湿润的保湿感。

△:感觉到湿润的保湿感。

×:感觉不到保湿感。

<使用感的评价标准>

○:没有发粘的使用感。

△:稍微感觉到发粘。

×:感觉到发粘的使用感。

<稳定性的评价标准>

○:50℃下保存1周后没有观察到臭氧。

×:50℃下保存1周后观察到臭氧。

[表5]

保湿啫喱

[表6]

保湿啫喱

从上述结果显而易见的是,与比较例2的保湿啫喱相比,根据本发 明的实施例6~8以及6A~6D的保湿啫喱具有同等以上的保湿性并且使 用感优异。此外,由于实施例6~8和6A~6D的保湿啫喱的原料(除精 制水以外)全部来自植物或微生物发酵,因此与比较例2的保湿啫喱相 比环境负荷降低。

此外,显而易见的是,根据本发明的实施例6~8以及6A~6D的保 湿啫喱具有与使用澳洲坚果油时同等的保湿性和/或使用感,并且稳定 性更高。

[实施例9~11以及9A~9D、比较例3以及3A~3C]

在实施例9~11以及9A~9D中,将在合成例1中得到的PDO二异 硬脂酸酯、来自大豆的氢化卵磷脂{商品名:ベイシスLS-60HR(日清奥 利友株式会社制造)}、来自椰树的甘油(阪本药品工业株式会社制造)、 来自微生物发酵的1,3-丙二醇{商品名:Zemea propanediol(DuPont Tate  & Lyle BioProducts制造)}、精制水以及温桲籽粉{商品名:温桲籽粉(太 阳化学株式会社制造)}按表7和表8中示出的质量份混合,来制备成 分A、成分B以及成分C。

此外,在比较例3和3A~3C中,分别使用来自化石燃料的液体石 蜡(ナカライテスク株式会社制造)、在合成例3中得到的PDO多支 链二异硬脂酸酯、在合成例4中得到的PDO-Garbett异硬脂酸二酯或精 制澳洲坚果油(横関油脂工業株式会社制造)来代替前述PDO二异硬 脂酸酯。

接下来,将在80℃加热溶解的上述成分B投入到高速搅拌机{商品 名:T.K.アヂホモミクサ一2M-05型(プライミクス株式会社制造)}中, 使搅拌桨叶在5000rpm转速下旋转搅拌,同时缓缓加入已加热至80℃ 的上述成分A。添加完成后,使搅拌机的搅拌桨叶的旋转速度下降到 1500rpm转速,在冷却至40℃时添加成分C,冷却至室温,从而得到 白色乳液状的保湿溶液(保湿化妆品)。

采用与上述实施例6~8的保湿啫喱相同的方法对得到的保湿乳液 的保湿性、使用感和稳定性进行评价。其平均结果在表7和表8中示出。

[表7]

保湿乳液

[表8]

保湿乳液

从上述结果显而易见的是,与比较例3的保湿乳液相比,根据本发 明的实施例9~11以及9A~9D的保湿乳液具有同等的保湿性并且使用感 优异。此外,由于实施例9~11和9A~9D的保湿乳液的原料(除精制水 以外)全部来自植物或微生物发酵,因此与比较例3的保湿乳液相比环 境负荷降低。

此外,显而易见的是,根据本发明的实施例9~11以及9A~9D的保 湿乳液具有与使用澳洲坚果油时同等的保湿性和/或使用感,并且稳定 性更高。

[实施例12、比较例4~7]

在实施例12中,将合成例1中得到的PDO二异硬脂酸酯用作保湿 化妆品(按摩油)的化妆品用组合物,并评价其保湿性和使用感。

作为比较例4~7,比较例4:使用了精制澳洲坚果油(横関油脂工 業株式会社制造)、比较例5:使用了角鲨烷(和光纯药株式会社制造)、 比较例6:使用了池花籽油(Natural Plant Products LCC公司制造)、 比较例7:使用了氢化聚癸烯(日清奥利友株式会社制造)。

作为追加的比较例,比较例4A:使用了在合成例5中得到的PDO 二异硬脂酸酯、比较例4B:使用了在合成例3中得到的PDO多支链二 异硬脂酸酯、比较例4C:使用了在合成例4中得到的PDO-Garbett异 硬脂酸二酯。

通过肥皂和水洗对7人一组的手臂内侧进行清洁,用乙醇进一步擦 拭已清洁的面,使其自然干燥。之后,将所述洗净的面8等分为8个区 域,向各区域中分别涂布实施例12、以及比较例4~7和4A~4C的化妆 品用组合物0.05g,用手指轻擦按摩20次后,用干布擦去。擦去之后, 采用与上述实施例6~8的保湿啫喱相同的标准对各化妆品用组合物的 保湿性和使用感进行评价。

其平均结果一并记录在表9和表10中。

[表9]

保湿化妆品的化妆品用组合物

  比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   实施例12   保湿性   ○   ○   ○   ○   ○   使用感   ○   ○   ○   ○   ○

[表10]

保湿化妆品的化妆品用组合物

  比较例4A   比较例4B   比较例4C   保湿性   △   ○   ×   使用感   ×   ×   ○

从上述结果显而易见的是,与比较例4~7和4A~4C的化妆品用组 合物相比,根据本发明的实施例12的化妆品用组合物具有同等以上的 保湿性和使用感。即,显而易见的是,根据本发明的含有PDO二异硬 脂酸酯的化妆品用组合物适合用作含有澳洲坚果油的化妆品组合物的 代替品,例如用作按摩油的保湿成分。

接下来,测定实施例12和比较例4~7及4A~4C的化妆品用组合物 的粘度和摩擦系数。

粘度测定时,使用应变控制型流变仪{型号:RheoStress RS1;传感 器:C60/2Ti(HAAKE公司制造)}在20℃下测定。

关于摩擦系数,向人工皮革{商品名:サプラ一レ(出光テクノフ アイン株式会社制造)的表面涂布5μL的各化妆品用组合物,使用摩 擦系数测定仪{型号:TL201Ts(トリニテイラボ株式会社制造)},在 施加100g荷重的同时,测定涂布面的摩擦系数以及摩擦系数变动值。 该结果在表11和表12中示出。

表11

保湿化妆品的化妆品用组合物

  比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   实施例12   粘度(mPa·s)(20℃)   82.0   36.0   105.4   98.0   80.0   摩擦系数   0.138   0.155   0.134   0.130   0.140   摩擦系数的变动值   0.0043   0.0062   0.0042   0.0050   0.0045

表12

保湿化妆品的化妆品用组合物

  比较例4A   比较例4B   比较例4C   粘度(mPa·s)(20℃)   不可测定   1003   57.5   摩擦系数   -   0.170   0.147   摩擦系数的变动值   -   0.0080   0.0056

从表11的结果显而易见的是,实施例12的化妆品用组合物的粘度、 摩擦系数以及摩擦系数的变动值与比较例4的化妆品用组合物的粘度、 摩擦系数以及摩擦系数的变动值非常相近。即,根据本发明的含有PDO 二异硬脂酸酯的化妆品用组合物与含有澳洲坚果油的化妆品用组合物 的物理性质(粘度、摩擦系数以及摩擦系数的变动值)非常相似。因此, 显而易见的是,在用作按摩油等护肤用化妆品方面,根据本发明的含有 PDO二异硬脂酸酯的化妆品用组合物能够代替含有澳洲坚果油的化妆 品用组合物。另外,由于比较例4A的PDO二异硬脂酸酯为固体,因 此不能测定粘度和摩擦系数。

此外,对实施例12和比较例4的化妆品用组合物的氧化稳定性进 行了比较。具体而言,通过CDM测定法(标准油脂测定法)对这些化 妆品用组合物的氧化稳定性进行评价。根据上述CDM法测定的导电率 (μS/cm)随着化妆品用组合物氧化的进行而变大。这意味着每单位时 间的导电率增加越大,所述化妆品用组合物的氧化稳定性越低,相反每 单位时间的导电率增加越小,所述化妆品用组合物的氧化稳定性越高。 该导电率的测定使用ランシマツト测定装置{型号:ランシマツト743 (メトロ一ム·シバタ株式会社制造)}在加热温度为120℃、空气流 量为8L/h且试样为3g的条件下进行。其结果在表13中示出。

表13

保湿化妆品的化妆品用组合物

从表13的结果显而易见的是,实施例12的化妆品用组合物的氧化 稳定性比比较例4的化妆品用组合物高。即,与含有澳洲坚果油的化妆 品用组合物相比,根据本发明的含有PDO二异硬脂酸酯的化妆品用组 合物的氧化稳定性优异。

[实施例13以及13A~13D、比较例8~9]

在实施例13中,将合成例2中得到的PDO-C8/C10二酯作为以除 去皮肤上油性笔的油墨为目的的化妆品的化妆品用组合物(油墨除去成 分)来评价其清洁性和低刺激性。

在实施例13A~13D中,分别使用合成例6中得到的PDO-C8二酯、 合成例7中得到的PDO-C8/C10=50∶50二酯、合成例8中得到的 PDO-C8/C10=25∶75二酯或合成例9中得到的PDO-C10二酯来代替合成 例2中得到的PDO-C8/C10二酯,并且与实施例13一样评价在除去皮 肤上的油性笔的油墨方面的清洁性和低刺激性。

作为比较例8~9,比较例8:使用了来自化石燃料的异壬酸异壬酯 (日清奥利友株式会社制造)、比较例9:使用了液体石蜡(ナカライ テスク株式会社制造)。

通过肥皂和水洗对7人一组的手臂内侧进行清洁,用乙醇进一步擦 拭已清洁的面,使其自然干燥。之后,使用黑色油性笔{商品名:マツ キ一ケア(ゼブラ株式会社制造)}在清洁后的手臂内侧面上画线。接下 来,将所画的线7等分分成7个区域,使用以不滴下的程度含有实施例 13和13A~13D、或比较例8~9的化妆品用组合物的脱脂棉,施加约200 g荷重反复擦拭各区域30次。通过该除去操作,根据能够被除去的用 油性笔画出的线的比例,以下述标准评价各化妆品用组合物作为油墨除 去成分的清洁性。其评价结果在表14中示出。

<清洁性的评价标准>

◎:清洁性高,能够除去75~100%比例的用油性笔在皮肤上画出 的线。

○:清洁性比较高,能够除去50~75%比例的用油性笔在皮肤上画 出的线。

△:有清洁力,但仅能除去25~50%比例的用油性笔在皮肤上画出 的线。

×:清洁力弱,仅能除去0~25%比例的用油性笔在皮肤上画出的 线。

此外,如下所述对各化妆品用组合物作为油墨除去成分的低刺激性 进行评价。

通过肥皂和水洗对7人一组的手臂内侧进行清洁,用乙醇进一步擦 拭已清洁的面,使其自然干燥。之后,将所述洗净的面7等分分为7 个区域,使用芬恩室(フインチヤンバ一)(EPITEST Ltd.Oy株式会 社制造)向各区域中分别闭塞贴付实施例13及13A~13D、以及比较例 8~9的化妆品用组合物0.01g。之后,经过24小时时除去芬恩室和所 述化妆品用组合物,观察1小时后的皮肤状态。其平均结果一并记录在 表14中。

<低刺激性的评价标准>

○:在闭塞贴付的位置处的皮肤上没有观察到变化。

△:在闭塞贴付的位置处的皮肤上观察到少量红斑。

×:在闭塞贴付的位置处的皮肤上观察到大量红斑。

[表14]

油性笔的油墨除去用化妆品用组合物

结果,在闭塞贴付有实施例13和13A~13D、以及比较例9的化妆 品用组合物的位置处的皮肤上,几乎没有观察到变化,但在闭塞贴付有 比较例8的化妆品用组合物的位置处的皮肤上,观察到大量红斑。

从上述结果显而易见的是,在用作皮肤上油性笔的油墨除去成分的 情况下,与比较例8和9的化妆品用组合物相比,根据本发明的实施例 13和13A~13D的化妆品用组合物具有同等或其以上的清洁性和/或低 刺激性。

[实施例14以及14A~14B、比较例10~11以及11A~11B]

在实施例14中,将合成例2中得到的PDO-C8/C10二酯用作涂敷 钢板上的工业用清洁剂(油溶性着色剂的除去剂),并评价其清洁性和 低侵蚀性。

在实施例14A~14B中,分别使用合成例7中得到的 PDO-C8/C10=50∶50二酯或合成例8中得到的PDO-C8/C10=25∶75二酯 来代替合成例2中得到的PDO-C8/C10二酯,并且与实施例14一样将 它们用作涂敷钢板上的工业用清洁剂(油溶性着色剂的除去剂),评价 其清洁性和低侵蚀性。

作为比较例10~11和11A~11B,比较例10:使用了来自化石燃料 的乙醇(和光纯药株式会社制造)、比较例11:使用了来自化石燃料 的溶剂油A(新日本石油株式会社制造)、比较例11A:使用了合成例 6中得到的PDO-C8二酯、比较例11B:使用了合成例9中得到的 PDO-C10二酯。

如下所述对各工业用清洁剂作为涂敷钢板上的油溶性着色剂除去 剂的清洁性进行评价。

首先,根据各制品的使用方法向电镀锌钢板上喷涂市售汽车用涂料 的头二道混合底漆{商品名:プライマ一シロ(武蔵ホルト株式会社制 造)}、汽车用白色涂料{商品名:アンチラストペイント(カラ一No.041) (武蔵ホルト株式会社制造)}、以及透明涂料{商品名:上塗りクリア(武 蔵ホルト株式会社制造)},在25℃下干燥24小时,作为实验用涂敷钢 板。

接下来,使用黑色油性笔{商品名:マツキ一ケア(ゼブラ株式会社 制造)},在上述涂敷钢板的表面上画线,在25℃下干燥24小时。

接下来,将所画的线7等分分成7个区域,使用以不滴下的程度含 有实施例14以及14A~14B的工业用清洁剂或比较例10~11和11A~11B 的油剂的脱脂棉,施加约200g荷重反复擦拭各区域30次。通过该除 去操作,根据能够被除去的用油性笔画出的线的油墨的比例,按以下标 准通过目测评价实施例14以及14A~14B的工业用清洁剂或比较例 10~11和11A~11B的油剂作为油墨除去剂的清洁性。其评价结果在表 15中示出。

<清洁性的评价标准>

◎:清洁性高,能够除去75~100%比例的用油性笔在涂敷钢板上 画出的线。

○:清洁性比较高,能够除去50~75%比例的用油性笔在涂敷钢板 上画出的线。

△:有清洁力,但仅能除去25~50%比例的用油性笔在涂敷钢板上 画出的线。

×:清洁力弱,仅能除去0~25%比例的用油性笔在涂敷钢板上画 出的线。

接下来,如下所述评价实施例14以及14A~14B的工业用清洁剂或 者比较例10~11和11A~11B的油剂对涂敷钢板的侵蚀性。

将以不滴落的程度含有实施例14以及14A~14B的工业用清洁剂或 者比较例10~11和11A~11B的油剂的脱脂棉在所述试验用涂敷钢板的 涂敷表面上放置6小时。之后,除去脱脂棉,按以下标准通过目测评价 所述涂敷表面的侵蚀。

其结果一并记录在表15中。

<低侵蚀性的评价标准>

○:涂敷面没有发生变化。

△:涂敷面的涂料少量被侵蚀,在涂敷面上生成少量凹凸。

×:涂敷面的涂料被严重侵蚀,在涂敷面上生成凹凸。

[表15]

工业用清洁剂

从上述结果显而易见的是,在用作涂敷钢板上油性笔的油墨除去剂 的情况下,与比较例10~11以及11A~11B的油剂相比,根据本发明的 实施例14和14A~14B的工业用清洁剂具有同等或其以上的清洁性和/ 或低侵蚀性。此外,由于实施例14和14A~14B的工业用清洁剂全部来 自植物或微生物发酵,因此与比较例10~11的油剂相比环境负荷降低。

[实施例15和15A~15C,比较例12~13和12A~13B]

将含有合成例2中得到的PDO-C8/C10二酯的工业用清洁剂用作涂 敷钢板上油溶性着色剂的除去剂(标记油墨除去剂),评价其清洁性和 低侵蚀性。

在实施例15以及15A~15C中,将合成例2中得到的PDO-C8/C10 二酯、精制水、来自微生物发酵的黄原胶{商品名:ノムコ一トZZ(日 清奥利友株式会社制造)}、以及来自椰树或棕榈仁的聚甘油月桂酸酯 (聚甘油的平均聚合度为10,皂化值为35~75){商品名:サンソフト Q-12S(太阳化学株式会社)},按表16和表17中示出的质量份混合, 制备成分A~C。

此外,在比较例12和12A~13B中,分别使用来自化石燃料的乙醇 (和光纯药株式会社制造)或来自化石燃料的溶剂油A(新日本石油株 式会社制造)来代替PDO-C8/C10二酯。

关于使1t工业用清洁剂燃烧时排出到环境中的CO2量(kg),按 照与实施例1中的使1t化妆品燃烧时排放到环境中的CO2量(kg)相 同的方法来计算。

接下来,将在80℃加热溶解的上述成分B投入到高速搅拌机{商品 名:T.K.アヂホモミクサ一2M-05型(プライミクス株式会社制造)}中, 在搅拌的同时缓缓加入已加热至60℃的上述成分A。之后加入上述成 分C,冷却至室温,得到白色乳液状的工业用清洁剂。

按照与上述实施例14的工业用清洁剂相同的方法,评价各工业用 清洁剂作为涂敷钢板上油溶性着色剂的除去剂的清洁性和低侵蚀性。

其结果在表16和表17中示出。

[表16]

工业用清洁剂(标记油墨除去剂)

[表17]

工业用清洁剂(标记油墨除去剂)

从上述结果显而易见的是,在用作涂敷钢板上油溶性着色剂的除去 剂的情况下,根据本发明的实施例15以及15A~15C的工业用清洁剂具 有与比较例12~13和12A~13B的工业用清洁剂同等的清洁性,并且与 比较例12~13的工业用清洁剂相比低侵蚀性优异。此外,由于实施例 15和15A~15C的工业用清洁剂的原料(除精制水之外)全部来自植物 或微生物发酵,因此与比较例12~13和12A~13B的工业用清洁剂相比 环境负荷降低。

[实施例16和16A~16B、比较例14~15和14A~15C]

将含有合成例2中得到的PDO-C8/C10二酯的工业用清洁剂用作涂 敷钢板上油溶性着色剂除去剂(标记油墨除去剂),对其清洁性和低侵 蚀性进行评价。

在实施例16和16A~16B中,将合成例2中得到的PDO-C8/C10二 酯以及氮气按表18和表19中所示的质量份充填到气溶胶罐中。

此外,在比较例14~15和14A~15C中,分别使用来自化石燃料的 乙醇(和光纯药株式会社制造)或来自化石燃料的溶剂油A(新日本石 油株式会社制造)来代替PDO-C8/C10二酯。

关于使1t工业用清洁剂燃烧时排出到环境中的CO2量(kg),按 照与实施例1中的使1t化妆品燃烧时排放到环境中的CO2量(kg)相 同的方法来计算。

如下所述评价各工业用清洁剂作为涂敷钢板上油溶性着色剂除去 剂的清洁性。

使用黑色油性笔{商品名:マツキ一ケア(ゼブラ株式会社制造)} 在试验用涂敷钢板的表面上画线,使其在25℃下干燥24小时。

接下来,喷射已充填有所述工业用清洁剂的气溶胶罐,使工业用清 洁剂以不滴落的程度包含在脱脂棉中。接下来,将所画的线10等分分 成10个区域,使用以不滴下的程度含有实施例16以及16A~16B的工 业用清洁剂或比较例14~15和14A~15C的工业用清洁剂的脱脂棉,施 加约200g荷重反复擦拭各区域30次。通过该除去操作,根据能够被 除去的用油性笔画出的线的油墨的比例,按照与上述实施例15的工业 用清洁剂相同的标准来评价各工业用清洁剂作为油溶性着色剂除去剂 的清洁性。其评价结果在表18和表19中示出。

此外,如下所述评价各工业用清洁剂对涂敷钢板的侵蚀性。

喷射已充填有实施例16和16A~16B或比较例14~15和14A~15C 的工业用清洁剂的气溶胶罐,使这些工业用清洁剂以不滴落的程度包含 在脱脂棉中。将含有各工业用清洁剂的脱脂棉在试验用涂敷钢板的涂敷 表面上静置6小时。之后,除去所述脱脂棉,按照与实施例15的工业 用清洁剂相同的标准评价所述涂敷表面的侵蚀情况。

其结果一并记录在表18和表19中。

[表18]

工业用清洁剂(气溶胶)

[表19]

工业用清洁剂(气溶胶)

从以上结果显而易见的是,在用作涂敷钢板上油溶性着色剂除去剂 的情况下,根据本发明的实施例16和16A~16B的工业用清洁剂具有与 比较例14~15和14A~15C的工业用清洁剂同等的清洁性,并且与比较 例14~15和14A~15C的工业用清洁剂相比低侵蚀性优异。此外,由于 实施例16和16A~16B的工业用清洁剂的原料(除氮气之外)全部来自 植物或微生物发酵,因此与比较例14~15和14A~15C的工业用清洁剂 相比环境负荷降低。

[实施例17~21、比较例16~18]

在实施例17~21中,将合成例1中得到的PDO二异硬脂酸酯、来 自大豆的氢化卵磷脂{商品名:ベイシスLS-60HR(日清奥利友株式会 社制造)}、来自椰树的甘油(阪本药品工业株式会社制造)、来自微 生物发酵的1,3-丙二醇{商品名:Zemea propanediol(DuPont Tate & Lyle  BioProducts制造)}和精制水按照表20中示出的质量份混合,制备成分 A和成分B。

此外,在比较例16~18中,分别使用在合成例3中得到的PDO多 支链二异硬脂酸酯、合成例4中得到的PDO-Garbett异硬脂酸二酯或来 自化石燃料的氢化聚癸烯{商品名:ノムコ一トHP-100(日清奥利友株 式会社制造)}来代替所述PDO二异硬脂酸酯。

接下来,将在80℃加热溶解的上述成分B投入到高速搅拌机{商品 名:T.K.アヂホモミクサ一2M-05型(プライミクス株式会社制造)}中, 使搅拌桨叶在3000rpm转速下旋转搅拌,同时缓缓加入已加热至80℃ 的上述成分A。添加完成后,继续搅拌10分钟,冷却至55℃。停止搅 拌桨叶的旋转,进一步冷却至室温,得到按摩啫喱。

如下所述对得到的按摩啫喱的保湿性和使用感进行评价。

通过肥皂和水洗对7人一组的手臂内侧进行清洁,用乙醇进一步擦 拭已清洁的面,使其自然干燥。之后,将所述洗净的面8等分为8个区 域,向各区域中分别涂布实施例17~21和比较例16~18的按摩啫喱0.05 g,用手指轻擦10次后,用干布擦去。擦去之后,按以下标准评价各按 摩啫喱的保湿性和使用感。其平均结果一并记录在表20中。

<保湿性的评价标准>

○:感觉到非常湿润的保湿感。

△:感觉到湿润的保湿感。

×:感觉不到保湿感。

<使用感的评价标准>

○:没有发粘的使用感。

△:感觉到稍微发粘。

×:感觉到发粘的使用感。

<使1t化妆品燃烧时排放到环境中的CO2量(kg)>

使1t化妆品燃烧时排放到环境中的CO2量根据以下的式子以来自 化石燃料的原料为基础而计算得到(关于来自植物和微生物的原料,由 碳中和的概念得出CO2排放量为±0)。

使1t化妆品燃烧时排放到环境中的CO2量(kg)=

(来自化石燃料的原料混合量÷该原料的分子量)×该原料的碳数 ×44(二氧化碳的分子量)

[表20]

按摩啫喱

从上述结果显而易见的是,与比较例16~18的按摩啫喱相比,根据 本发明的实施例17~21的按摩啫喱具有同等以上的保湿性和/或使用 感。此外,由于实施例17~21的按摩啫喱的原料(除精制水以外)全部 来自植物或微生物发酵,因此如使1t按摩啫喱燃烧时排放到环境中的 CO2量(kg)所证实的那样,与比较例16和18的按摩啫喱相比,环境 负荷降低。

[实施例22~26,比较例19~21]

在实施例22~26中,将合成例1中得到的PDO二异硬脂酸酯、甘 油(二十二碳烷酸/二十烷酸)酯{商品名:ノムコ一トHK-G(日清奥利 友株式会社制造)、聚甘油-10(二十二碳烷酸/二十烷酸)酯{商品名:ノ ムコ一トHK-P(日清奥利友株式会社制造)}、来自椰树的甘油(阪本 药品工业株式会社制造)、来自微生物发酵的1,3-丙二醇{商品名:Zemea  propanediol(DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}、双甘油和精制水按 照表21中示出的质量份混合,制备成分A和成分B。

此外,在比较例19~20中,分别使用在合成例3中得到的PDO多 支链二异硬脂酸酯、在合成例4中得到的PDO-Garbett异硬脂酸二酯或 来自化石燃料的氢化聚癸烯{商品名:ノムコ一トHP-100(日清奥利友 株式会社制造)}来代替上述PDO二异硬脂酸酯。

接下来,将在80℃加热溶解的上述成分B投入到高速搅拌机{商品 名:T.K.アヂホモミクサ一2M-05型(プライミクス株式会社制造)}中, 使搅拌桨叶在2000rpm转速下旋转搅拌,同时缓缓加入已加热至80℃ 的上述成分A。添加完成后,使搅拌机的搅拌桨叶旋转速度下降到1500 rpm转速,冷却至室温,从而得到润唇膏。

如下所述对得到的润唇膏的保湿性、使用感和稳定性进行评价。

通过肥皂和水洗对7人一组的嘴唇进行清洁,使其自然干燥。之后, 涂敷实施例22~26以及比较例19~21的润唇膏中的一种0.05g,用手指 轻擦10次。在该涂敷后,按以下标准评价润唇膏的保湿性和使用感。 另外,每隔一小时评价全部的实施例和比较例。其平均结果一并记录在 表21中。

<保湿性的评价标准>

○:感觉到非常湿润的保湿感。

△:感觉到湿润的保湿感。

×:感觉不到保湿感。

<使用感的评价标准>

○:没有发粘的使用感。

△:感觉到稍微发粘。

×:感觉到发粘的使用感。

<稳定性的评价标准>

○:50℃下保存1个月后没有观察到臭氧。

×:50℃下保存1个月后观察到臭氧。

[表21]

润唇膏

从上述结果显而易见的是,与比较例19~21的润唇膏相比,根据本 发明的实施例22~26的润唇膏具有同等以上的保湿性、使用感和/或稳 定性。

[实施例27,比较例22~27]

在实施例27中,将在合成例2中得到的PDO-C8/C10二酯、来自 大豆的氢化卵磷脂{商品名:ベイシスLS-60HR(日清奥利友株式会社制 造)}、来自椰树的甘油(阪本药品工业株式会社制造)、来自微生物发 酵的1,3-丙二醇{商品名:Zemea propanediol(DuPont Tate & Lyle  BioProducts制造)}、精制水以及温桲籽粉{商品名:温桲籽粉(太阳化 学株式会社制造)}按表22中示出的质量份混合,来制备成分A、成分 B以及成分C。

此外,在比较例22~27中,分别使用来自化石燃料的异壬酸异壬酯 {商品名:サラコス99(日清奥利友株式会社制造)}、或者以矿物作 为来源的下述硅油{※(信越化学工业株式会社制造)}来代替前述 PDO-C8/C10二酯。

※十甲基环五硅氧烷(商品名:KF-995)

甲基聚硅氧烷5cs(商品名:KF-96A-5cs)

甲基聚硅氧烷10cs(商品名:KF-96A-10cs)

甲基聚硅氧烷50cs(商品名:KF-96A-50cs)

甲基聚硅氧烷100cs(商品名:KF-96A-100cs)

接下来,将在80℃加热溶解的上述成分B投入到高速搅拌机{商品 名:T.K.アヂホモミクサ一2M-05型(プライミクス株式会社制造)}中, 使搅拌桨叶在5000rpm转速下旋转搅拌,同时缓缓加入已加热至80℃ 的上述成分A。添加完成后,使搅拌机的搅拌桨叶旋转速度下降到1500 rpm转速,在冷却至40℃时添加成分C,冷却至室温,从而得到白色乳 液状的保湿乳液(保湿化妆品)。

如下所述对得到的保湿乳液在涂敷时的使用感、涂敷30分钟后的 发粘感(接近肌肤的程度)、化妆品的保存稳定性和低刺激性进行评价。

通过肥皂和水洗对10人一组的手臂内侧进行清洁,使其自然干燥。 之后,涂敷实施例27和比较例22~27的保湿乳液中的一种0.1g,用手 指轻擦10次。在涂敷时,按以下标准评价保湿乳液的使用感。此外, 在涂敷30分钟后,按以下标准评价涂敷部分的发粘感和低刺激性。另 外,每间隔一小时评价全部的实施例和比较例。此外,将制备的化妆品 在50℃的恒温槽中静置2周时间,目测外观性状,从而确认化妆品的 保存稳定性。

其平均结果一并记录在表22中。

<涂敷时流动性的评价标准>

◎:在非常轻的感觉下伸展良好,涂敷时流动性非常好。

○:非常轻的感觉,但涂敷时感觉到粗涩的阻力。

△:重的感觉,涂敷时的伸展性差。

<涂敷30分钟后的发粘感(接近肌肤的程度)的评价标准>

◎:没有发粘的使用感。

○:感觉到略微发粘的使用感。

△:感觉到明显发粘的使用感。

<化妆品的保存稳定性的评价标准>

○:在50℃、2周时间的保存稳定性加速试验中,没有观察到性质 没有发生变化。

△:在50℃、2周时间的保存稳定性加速试验中,观察到轻微的油 水分离。

×:在50℃、2周时间的保存稳定性加速试验中,观察到乳化体系 被破坏的层分离现象。

<低刺激性的评价标准>

A:几乎感觉不到火辣辣的刺激

B:感觉到火辣辣的刺激

[表22]

保湿乳液

从上述结果显而易见的是,与比较例22~27的保湿乳液相比,根据 本发明的实施例27的保湿乳液具有同等或其以上的使用感和/或低刺激 性,此外还具有优异的稳定性。

[实施例28和29、比较例28~32]

在实施例28中,将合成例2中得到的PDO-C8/C10二酯、作为乳 化剂的由来自微生物发酵的海藻糖和来自植物的异硬脂酸形成的海藻 糖异硬脂酸酯{商品名:ノムコ一トTQ-5(日清奥利友株式会社制造)}、 作为水相成分的来自微生物发酵的1,3-丙二醇{商品名:Zemea  propanediol(DuPont Tate & Lyle BioProducts制造)}、精制水以及作为乳 化稳定剂的氯化钠(和光纯药株式会社),按表23中示出的质量份进 行混合,制备成分A和成分B。

此外,在比较例28~30中,分别使用十甲基环五硅氧烷{商品名: KF-995(信越化学工业株式会社制造)}、甲基聚硅氧烷10cs{商品名: KF-96A-10cs(信越化学工业株式会社制造)}或甲基聚硅氧烷100cs{商 品名:KF-96A-100cs(信越化学工业株式会社制造)}来代替前述 PDO-C8/C10二酯,并使用鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚醇{商品名:ABIL  EM-90(EVONIC公司制造)}来代替作为乳化剂的海藻糖异硬脂酸酯, 从而制备成分A。

在实施例29中,将PDO-C8/C10二酯的一部分替换为合成例1中 得到的PDO二异硬脂酸酯来制备成分A。

在比较例31和32中,将十甲基环五硅氧烷的一部分替换为甲基聚 硅氧烷{商品名:KF-96A-10cs和KF-96A-100cs(信越化学工业株式会 社制造)}来制备成分A。

接下来,将在80℃加热溶解的上述成分A投入到ホモミキサ一{商 品名:T.K.アヂホモミクサ一2M-05型(プライミクス株式会社制造)} 中,使涡轮搅拌机在7000rpm转速下旋转搅拌,同时缓缓加入已加热 至80℃的上述成分B。添加完成后,使搅拌机的涡轮旋转速度下降到 5000rpm转速,冷却至室温,从而得到保湿霜。

如下所述对得到的保湿霜在涂敷时的使用感、涂敷30分钟后的发 粘感(接近肌肤的程度)和低刺激性进行评价。

通过肥皂和水洗对10人一组的手臂内侧进行清洁,使其自然干燥。 之后,分别涂敷实施例28~29以及比较例28~32的保湿霜中的一种0.05 g,用手指轻擦10次。在涂敷时,按以下标准评价保湿霜的使用感。此 外,涂敷30分钟后,按以下标准评价涂敷部分的发粘感(接近肌肤的 程度)和低刺激性。另外,每隔1小时评价全部的实施例和比较例。

其平均结果一并记录在表23中。

<涂敷时流动性的评价标准>

◎:在非常轻的感觉下伸展良好,涂敷时流动性非常好。

○:非常轻的感觉,但涂敷时感觉到粗涩的阻力。

<涂敷30分钟后发粘感(接近肌肤的程度)的评价标准>

◎:没有发粘的使用感。

○:感觉到略微发粘的使用感。

<低刺激性的评价标准>

A:几乎感觉不到火辣辣的刺激

B:感觉到火辣辣的刺激

[表23]

保湿霜

从上述结果显而易见的是,与比较例28~32的保湿霜相比,根据本 发明的实施例28和29的保湿霜具有同等或其以上的使用感和/或低刺 激性。

产业上的可利用性

本发明可用于化妆品或工业用清洁剂领域。

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