覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂

摘要

本发明涉及一种覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，其特征在于：所述方法包括如下步骤：一、制备三聚氰胺-多聚甲醛树脂：先将甲醇投入反应釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分搅拌后，再投入有机酸催化剂，逐步升温，在20-30min升温到100℃，保温回流1-1.5h，待釜内液体澄清透明，降温至40-50℃，出釜待用；二、制备桐油酚醛树脂：三、混合，将步骤一制备的三聚氰胺-多聚甲醛树脂、步骤二制备的桐油酚醛树脂和环氧大豆油按1.1~1.3:1:0.3的质量比混合均匀，即得成品。本发明树脂阻燃性好、不易分层，且制得的覆铜板的柔韧性好。

说明书

技术领域

本发明涉及一种覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，主要用于覆铜板生产领域。

背景技术

覆铜箔板是将电子玻纤布或其它增强材料浸以树脂，一面或双面覆以铜箔并经热压而制成的一种板状材料，被称为覆铜箔层压板(Copper Clad Laminate，CCL)，简称为覆铜板。

覆铜板作为印制电路板制造中的基板材料，对印制电路板主要起互连导通、绝缘和支撑的作用，对电路中信号的传输速度、能量损失和特性阻抗等有很大的影响，因此，印制电路板的性能、品质、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及长期的可靠性及稳定性在很大程度上取决于覆铜板。

随着人类生活要求的改善和电子市场发展的需求，要求日常生活类电子用覆铜板需要具有耐燃性，如遥控器内用的层压板。传统的电子用覆铜板采用桐油酚醛树脂体系，若添加三聚氰胺-苯酚甲醛树脂体系，催化剂采用强碱做催化剂，三聚氰胺-苯酚甲醛树脂体系与桐油酚醛树脂体系的相容性不好，当该树脂占6%以上时，二者不共溶，会出现分层现象，但是添加量少时，又达不到的耐燃效果。

发明内容

本发明的目的在于克服上述不足，提供一种阻燃性好、相容性好、不易分层，且制得的覆铜板的柔韧性好的覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂。

本发明的目的是这样实现的：一种覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，其制备方法包括如下步骤：

其制备方法包括如下步骤：

一、制备三聚氰胺-多聚甲醛树脂：

所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料质量份配比如下： 

三聚氰胺      100份；

多聚甲醛      85-95份；

有机酸催化剂      0.01-0.05份；

甲醇        150-160份；

制备时，先将甲醇投入反应釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分搅拌后，再投入有机酸催化剂，逐步升温，在20-30min升温到100℃，保温回流1-1.5h，待釜内液体澄清透明，降温至40-50℃，出釜待用；

二、制备桐油酚醛树脂

向反应釜中加入桐油55-65份、苯酚100份、磺酸催化剂0.2-0.8份、甲醇5-6.3份作为缓蚀剂，升温至80-85℃，保温90分钟，然后加入醇胺0.2-0.5份作为终止剂，降温至70℃以下；

继续向反应釜中加入甲醛70-80份、氨水2-5份、三乙胺1-3份，加热升温至95-98℃，保温55-65分钟，在160℃热盘条件下测固化时间，当固化时间达到240s以内时，真空脱水，待釜内树脂透明，脱水结束，保温熟化30min，再在160℃热盘条件下测固化时间，当固化时间达到120s以内时，再投入甲醇100-120份；

三、混合

将步骤一制备的三聚氰胺-多聚甲醛树脂、步骤二制备的桐油酚醛树脂和环氧大豆油按1.1~1.3:1:0.3的质量比混合均匀，即得成品。

作为优选方案：

一、制备三聚氰胺-多聚甲醛树脂：

所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料质量份配比如下：

三聚氰胺      100份；

多聚甲醛      88份；

有机酸催化剂      0.02份；

甲醇        155份；

制备时，先将甲醇投入反应釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分搅拌后，再投入有机酸催化剂，逐步升温，在20-30min升温到100℃，保温回流1-1.5h，待釜内液体澄清透明，降温至40-50℃，出釜待用；

二、制备桐油酚醛树脂

向反应釜中加入桐油60份、苯酚100份、磺酸催化剂0.4份，甲醇5.3份作为缓蚀剂，升温至80-85℃，保温90分钟，然后加入醇胺0.3份作为终止剂，降温至70℃以下；

继续向反应釜中加入甲醛77份、氨水3份、三乙胺1.5份，加热升温至95-98℃，保温55-65分钟，在160℃热盘条件下测固化时间，当固化时间达到240s以内时，真空脱水，待釜内树脂透明，脱水结束，保温熟化30min，再在160℃热盘条件下测固化时间，当固化时间达到120s以内时，再投入甲醇110份；

三、混合

将步骤一制备的三聚氰胺-多聚甲醛树脂、步骤二制备的桐油酚醛树脂和环氧大豆油按1.1~1.3:1:0.3的质量比混合均匀，即得成品。

步骤一中所述的有机酸类催化剂优选为甲酸。

本发明的有益效果是：

本发明采用三聚氰胺和多聚甲醛反应，阻燃性好，采用有机酸作为催化剂，反应温和，易控制，不会出现因反应过于剧烈而产生的冒釜现象；同时相容性好，不易分层；在步骤二制备的桐油酚醛树脂过程中，加入甲醇作为缓释剂，也使得反应温和，易于控制；加入环氧大豆油，提高了最终制得的覆铜板的柔韧性，结合力强；将三者混合后制得的树脂体系，相容性好，不易分层。

具体实施方式

实施例1： 

一、制备三聚氰胺-多聚甲醛树脂：

所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料质量份配比如下：

三聚氰胺      100份；

多聚甲醛      88份；

有机酸催化剂      0.02份；

甲醇        155份；

制备时，先将甲醇投入反应釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分搅拌后，再投入有机酸催化剂，逐步升温，在20-30min升温到100℃，保温回流1-1.5h，待釜内液体澄清透明，降温至40-50℃，出釜待用；

二、制备桐油酚醛树脂

向反应釜中加入桐油60份、苯酚100份、磺酸催化剂0.4份、甲醇5.3份作为缓蚀剂，升温至80-85℃，保温90分钟，然后加入醇胺0.3份作为终止剂，降温至70℃以下；

继续向反应釜中加入甲醛77份、氨水3份、三乙胺1.5份，加热升温至95-98℃，保温55-65分钟，在160℃热盘条件下测固化时间，当固化时间达到240s以内时，真空脱水，待釜内树脂透明，脱水结束，保温熟化30min，再在160℃热盘条件下测固化时间，当固化时间达到120s以内时，再投入甲醇100份；

三、混合

将步骤一制备的三聚氰胺-多聚甲醛树脂、步骤二制备的桐油酚醛树脂和环氧大豆油按1.1~1.3:1:0.3的质量比混合均匀，即得成品。

反应过程中不出现冒釜现象，20℃条件下，成品静置24h，不分层。

实施例2：

本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于：

第一步中的原料质量份配比如下：：

三聚氰胺      100份；

多聚甲醛      90份；

有机酸催化剂      0.01份；

甲醇        160份；

第二步中的原料质量份配比如下：桐油58份、苯酚100份、磺酸催化剂0.6份、作为缓释剂的甲醇6份；醇胺0.2份；甲醛80份、氨水4份、三乙胺2份。

反应过程中不出现冒釜现象，20℃条件下，成品静置24h，不分层。

实施例3：

本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于：

第一步中的原料质量份配比如下：：

三聚氰胺      100份；

多聚甲醛      85份；

有机酸催化剂    0.05份；

甲醇        150份；

第二步中的原料质量份配比如下：桐油65份、苯酚100份、磺酸催化剂0.2份、作为缓释剂的甲醇5份；醇胺0.5份；甲醛75份、氨水2份、三乙胺1份；稀释过程中甲醇120份。

反应过程中不出现冒釜现象，20℃条件下，成品静置24h，不分层。

实施例4：

本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于：

第一步中的原料质量份配比如下：：

三聚氰胺      100份；

多聚甲醛      90份；

有机酸催化剂    0.04份；

甲醇        158份；

第二步中的原料质量份配比如下：桐油62份、苯酚100份、磺酸催化剂0.8份、作为缓释剂的甲醇6份；醇胺0.4份；甲醛70份、氨水5份、三乙胺3份。

反应过程中不出现冒釜现象，20℃条件下，成品静置24h，不分层。

使用上述四个实施例制备的改性酚醛树脂组合物制得的覆铜板，与全部采用桐油的酚醛树脂，按相同的方法制备的覆铜板，性能对比见下表：

项目阻燃性能硬度值（bar）冲孔性检测标准GB 4722-1992GB 4722-1992GB 4722-1992实施例1V1级57孔壁光滑，无开裂实施例2V1级57孔壁光滑，无开裂实施例3V1级58孔壁光滑，无开裂实施例4V1级57孔壁光滑，无开裂对比例不阻燃55孔壁毛刺，无开裂

可见，本发明制备的覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，阻燃性能好，良好的冲孔性，孔壁光滑，其它性能完全达到桐油树脂的性能要求。