法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2019-04-12
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C07F15/00 授权公告日:20160120 终止日期:20180427 申请日:20130427
专利权的终止
2016-01-20
授权
授权
2013-08-21
实质审查的生效 IPC(主分类):C07F15/00 申请日:20130427
实质审查的生效
2013-07-24
公开
公开
技术领域
本发明涉及化学配合物及其制备方法,特别是涉及具有生物活性的贵金属铂/钯配合物及其制备方法。
背景技术
金属配合物具有高效、低毒、抗癌活性的药理作用,其中对于金属铂、钯化合物的研究居多。在结构方面,由于这两种金属具有极其相似的结构特征,其离子均采取dsp2轨道杂化方式与吡啶类配体键合,形成四配位平面四边形。在性质方面,近年来基于铂(II)配合物具有较高的临床应用价值,钯(II)配合物在抗肿瘤方面的研究工作同样引起关注,并且关于它们的结构、抗肿瘤活性及其与DNA的作用方式也被逐渐深入研究。另外,由于含哌嗪环化合物的毒性小,易形成多个氢键或离子键,常能有效地调节药物的脂水分配系数和酸碱平衡常数,增强分子的活性,所以含哌嗪环化合物也常显示出广泛的生物活性,并将它作为双功能连接桥应用于药物合成中。因此,我们用钯的化合物或铂的化合物分别与2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸、哌嗪合成两个金属配合物,该配合物与DNA有较强的作用,也为深入理解DNA作为抗癌配合物的靶向分子提供了有价值的信息。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有生物活性的贵金属铂/钯配合物及其制备方法,该方法采用低温水热合成技术,将过渡金属钯、铂分别与2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸和哌嗪按照配比反应,得到目标金属配位化合物。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
具有生物活性的贵金属铂/钯配合物,为一种药用价值的配位化合物,该配合物的摩尔配比为:以四氯合铂酸钾或四氯合钯酸钾、2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸、哌嗪按照1∶1∶3的摩尔比。
具有生物活性的贵金属铂/钯配合物的制备方法,所述方法包括以下制备步骤:将四氯合铂酸钾或四氯合钯酸钾、2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸(H2L)、哌嗪(Pip)和水的混合物,在室温下搅拌三十分钟,随后把混合物转移到水热反应釜聚四氟乙烯内胆、体积25-50mL中,在70-90℃条件下恒温,然后降温直到室温,制得目标配位化合物四水合一2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸一哌嗪合钯(II)[Pd(L)(Pip)·4H2O]和三水合一2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸一哌嗪合铂(II)[Pt(L)(Pip)·3H2O]黄色菱形晶体。
附图说明
图1为配位化合物Pd(L)(Pip)·4H2O的分子结构图,Pd-N键长在2.0364(18)-2.0538(19) ?范围内;
图2为配位化合物Pt(L)(Pip)·3H2O的分子结构图,Pt-N键长在2.020(6)-2.044(6) ?范围内。
具体实施方式
贵金属配合物Pd(L)(Pip)·4H2O和Pt(L)(Pip)·3H2O (H2L=2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸根,Pip=哌嗪)的合成方法。本发明配合物Pd(L)(Pip)·4H2O和Pt(L)(Pip)·4H2O单晶的制备方法及其结构,属于药物化学中的一种单晶化合物的制备方法及其结构,该配合物Pd(L)(Pip)·4H2O、和 Pt(L)(Pip)·3H2O单晶中:L代表2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸根,Pip代表哌嗪。该方法以2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸配体依照体积比和顺序协同与哌嗪及中心离子钯(II)和铂(II)配位,即可获得目标配合物Pd(L)(Pip)·4H2O、和Pt(L)(Pip)·3H2O。该方法将四氯合钯酸钾或四氯合铂酸钾、配体2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸和哌嗪在水热条件下进行反应(摩尔比为1∶1∶3)。制备得的配合物组成和分子结构明确,并用IR等手段进行表征,具有潜在的药物应用价值。
Pd(L)(Pip)·4H2O或Pt(L)(Pip)·3H2O 将四氯合钯酸钾或四氯合铂酸钾(0.25-0.35mmol)、 2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸(0.20-0.35mmol)、哌嗪(0.80-0.90 mmol)和H2O(10-15mL)的混合物,在室温下置于反应釜聚四氟乙烯内胆(体积25-50mL)中搅拌三十分钟,盖好;然后放置于70-90 ℃烘箱中恒温4天后,降温直到室温,得到规则黄色菱形产物。
机译: 铂和羟基钯钯配合物的制备方法
机译: 含铂或含铂的贵金属的海绵状纳米颗粒及其制备方法
机译: 具有几何畸变电荷转移状态的四种配位的铂和钯配合物及其在发光器件中的应用