纳米硫化铜钆粉体和含纳米硫化铜钆的薄膜及制备方法

摘要

本发明公开了纳米硫化铜钆粉体和含纳米硫化铜钆的薄膜成分及制备方法。纳米粉体为立方尖晶石结构CuGd

说明书

技术领域

本发明涉及太阳能隔热材料，具体涉及纳米硫化铜钆粉体和含纳米硫化铜钆的薄膜及制 备方法。

背景技术

太阳能隔热材料主要有热反射玻璃和低辐射玻璃，其具有有效地隔离近红外光线，同时 具有高的可见光透过性能。热反射玻璃是在玻璃表面形成金属或金属氧化物薄膜，其对近红 外太阳光的高反射达到隔热目的，但对可见光的高反射易造成光污染。低辐射玻璃是在玻璃 表面沉积电介质层、阻挡层和纳米金属层等，通过高反室内热物体所辐射的中远红外线来达 到隔热的效果，如公开号为CN102092960的发明专利申请，则是介质层-阻挡层-银层-过渡层 -阻挡层-介质层-玻璃；多层沉积昂贵的大型设备，制造工艺复杂，制造成本高。公开号为 CN1745149A的发明专利，则公开了用复合钨氧化物纳米粉体为主材，与树脂或玻璃为介质， 形成表面等离子共振吸收效应来实现对近红外光的吸收，达到对太阳光的屏蔽效果，但该吸 收效应受纳米结构的形貌，大小以及周围介质的影响非常大，该发明通过水解溶解于酒精中 氯化钨获得氧化钨，颗粒度大小分布不均，造成产品性能差异大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种能大幅度提高对红外线的强力吸收，并保持对可 见光的高透过率的纳米硫化铜钆粉体；

本发明还公开了含纳米硫化铜钆的薄膜及制备方法，该薄膜具有通过能带跃迁对近红外 光波段产生强力的吸收，达到热屏蔽作用。其制备方法设备简单，生产成本较低、操作方便、 合成效率高。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：纳米硫化铜钆粉体，其分子式为 CuGd₂S₄，该粉体粒度不大于100纳米，其晶相结构为立方尖晶石结构(AB₂X₄)。

含纳米硫化铜钆的薄膜，其由纳米硫化铜钆与十六烷甲基溴化铵和聚乙烯醇按质量比1∶ 1.5～3∶8～15的比例配成纳米硫化铜钆粘稠液，涂覆于涤纶膜或玻璃上制备得到。

含纳米硫化铜钆的薄膜的制备方法，其步骤如下：

a、按铜与钆的摩尔比1∶1～2，将浓度为0.05～0.30摩尔/升、pH值为6～8的硝酸铜溶液 与浓度为0.05～0.30摩尔/升、pH值为6～8的硝酸钆溶液一起装入超声雾化装置的喷雾容器中 硝酸铜/硝酸钆混合溶液，按铜与硫的摩尔比1∶2～6，将浓度为0.05～0.30摩尔/升、pH值为 6～8的硫化钠溶液装入超声雾化装置的反应桶中，所述反应桶中硫化钠溶液的表面积为大于 15平方厘米，在超声功率为20W，频率为50KHz，超声喷雾头内液体流速为50～300毫升/ 小时下，将所述硝酸铜/硝酸钆混合溶液喷雾雾化至所述硫化钠溶液中，在搅拌速率为30～90 转/分钟下进行搅拌接触反应，反应完毕静置陈化5～24小时，得到反应溶液；喷雾雾化法铜、 钆与硫反应较充分，反应效率较高，反应桶的液体表面积较大反应较快，反应更充分；

b、将反应溶液过滤，得到固体物料，先用固体物料2～3倍体积的去离子水清洗固体物料 1～5分钟，再用固体物料3～5倍体积的无水酒精清洗固体物料1～5分钟，将清洗后的固体物 料放入烘箱，在干燥温度为60～200℃下干燥3～6小时，得到干燥物料；

c、在每克干燥物料中加入5～40毫升无水酒精，用陶瓷球湿磨1～4h，湿磨后固液分离， 固体放入烘箱，在干燥温度为80～200℃下干燥4～8小时，干燥完毕，物料先用Φ25mm的氧 化锆球干磨0.5～6h，再用Φ5mm的氧化锆球干磨1h，得到粒度不大于100纳米的纳米硫化铜 钆粉体；

d、按纳米硫化铜钆粉体与十六烷甲基溴化铵的质量比1∶1.5～3的比例，将纳米硫化铜 钆粉体倒入质量百分浓度30％的十六烷甲基溴化铵溶液中，搅拌均匀，再按纳米硫化铜钆粉 体与聚乙烯醇的质量比1∶8～15的比例，加入质量百分浓度30％的聚乙烯醇粘稠液，在80～100 ℃温度下搅拌6～8小时，得到纳米硫化铜钆粘稠液；

e、将纳米硫化铜钆粘稠液均匀涂覆于涤纶膜上，所述纳米硫化铜钆粘稠液涂覆厚度为 50～1000μm，放入烘箱，在70～100℃的干燥4～7小时将纳米硫化铜钆粘稠液固化为固化膜， 然后将固化膜与涤纶膜分离，得到无支撑的含纳米硫化铜钆的孤立薄膜。

在步骤e中，在提拉速度为1～5毫米/秒的浸沾法下，将纳米硫化铜钆粘稠液均匀涂覆于 玻璃上，所述纳米硫化铜钆粘稠液50～1000μm，放入烘箱，在80～130℃的干燥3～6小时， 得到玻璃支撑的含纳米硫化铜钆的薄膜。

与现有技术相比，本发明的优点在于纳米硫化铜钆粉体和含纳米硫化铜钆的薄膜及制备 方法，硫化铜钆粉体分子式为CuGd₂S₄，该粉体粒度不大于100纳米，其晶相结构为立方尖晶 石结构；含纳米硫化铜钆的薄膜由纳米硫化铜钆与十六烷甲基溴化铵和聚乙烯醇按质量比1∶ 1.5～3∶8～15的比例配成纳米硫化铜钆粘稠液，涂覆于涤纶膜或玻璃上制备得到；纳米硫化 铜钆粉体能大幅度提高对红外线的强力吸收，并保持对可见光的高透过率；含纳米硫化铜钆 的薄膜具有通过能带跃迁对近红外光波段产生强力的吸收，达到热屏蔽作用。用超声雾化法 将硝酸铜溶液、硝酸钆溶液喷雾雾化于硫化钠溶液中，硫化铜钆产率高；纳米硫化铜钆先分 散于十六烷甲基溴化铵溶液，再与聚乙烯醇粘稠液混合，纳米硫化铜钆粉末分散性好，均匀 分散，可以均匀涂覆在玻璃与涤纶上，因此该方法制备设备简单，生产成本较低、操作方便、 合成效率高。

附图说明

图1为纳米硫化铜钆粉末的XRD图谱；

图2为纳米硫化铜钆粉末的扫描电镜照片；

图3为纳米硫化铜钆粉末的的透过光谱。

具体实施方式

以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。

实施例1

将硝酸铜溶于去离子水配成浓度(0.05～0.30)0.10摩尔/升硝酸铜溶液，同样将硝酸钆配 成浓度0.10摩尔/升硝酸钆溶液，硫化钠配成浓度0.10摩尔/升硫化钠溶液，用稀盐酸或氨水 调节硝酸铜溶液、硝酸钆溶液和硫化钠溶液的pH值为6～8待用；将2升硝酸铜溶液、2升硝 酸钆溶液一起装入超声雾化装置的喷雾容器中得到硝酸铜/硝酸钆混合溶液，将4升硫化钠溶 液装入超声雾化装置的反应桶中，反应桶中硫化钠溶液的表面积为30平方厘米(可以为18 平方厘米、50平方厘米等)，在超声功率为20W，频率为50KHz，超声喷雾头内液体流速为 (50～300)100毫升/小时下，将所述硝酸铜/硝酸钆混合溶液喷雾雾化至所述硫化钠溶液中， 在搅拌速率为(30～90)60转/分钟下进行搅拌接触反应，反应完毕静置陈化(5～24)10小时， 得到反应溶液；将反应溶液过滤，得到固体物料，先用固体物料2～3倍体积的去离子水清洗 固体物料1～5分钟，再用固体物料3～5倍体积的无水酒精清洗固体物料1～5分钟，将清洗后 的固体物料放入烘箱，在干燥温度为(60～200)100℃下干燥(3～6)5小时，得到干燥物料； 取出干燥物料，在每克干燥物料中加入(5～40)20毫升无水酒精，用陶瓷球湿磨(1～4)2h， 湿磨后固液分离，固体放入烘箱，在干燥温度为(80～200)120℃下干燥(4～8)6小时，干 燥完毕，物料先用Φ25mm的氧化锆球干磨(0.5～6)2h，再用Φ5mm的氧化锆球干磨1h，过 多少目筛，得到粒度不大于100纳米的纳米硫化铜钆粉体；经X射线粉末衍射实验，得到如图 1所示的分子式为CuGd₂S₄的纳米硫化铜钆粉体XRD图谱，扫描电镜分析，得到如图2所示 的其晶相结构为立方尖晶石结构，颗粒度在100nm以下；将十六烷甲基溴化铵溶于50℃的水 中，配成质量百分浓度30％的十六烷甲基溴化铵溶液待用，将聚乙烯醇溶于90℃的水中，搅 拌3小时，配成质量百分浓度30％的无色透明的聚乙烯醇粘稠液待用；按纳米硫化铜钆粉体 与十六烷甲基溴化铵的质量比1∶(1.5～3)2的比例，将纳米硫化铜钆粉体倒入上述十六烷甲 基溴化铵溶液中，搅拌均匀，再按纳米硫化铜钆粉体与聚乙烯醇的质量比1∶(8～15)10的 比例，加入上述聚乙烯醇粘稠液，在80～100℃温度下搅拌6～8小时，得到纳米硫化铜钆粘稠 液；将纳米硫化铜钆粘稠液均匀涂覆于涤纶膜上，纳米硫化铜钆粘稠液涂覆厚度为100～150 厘米，放入烘箱，在70～100℃的干燥4～7小时将纳米硫化铜钆粘稠液固化为固化膜，用力缓 慢揭起固化膜，与涤纶膜分离，得到无支撑的含纳米硫化铜钆的孤立薄膜，孤立薄膜放入两 个慢速转动的恒定温度80℃的滚筒中间挤压成孤立膜，其中滚筒表面镀有一层硅酮，两滚筒 的间距约60μm。该孤立膜对400nm-1300nm的可见光透过率为60～70％，对1400nm-2500nm 的红外光阻隔率为95％以上如图3所示的透过光谱。

实施例2

与实施例1基本相同，所不同的只是硝酸铜溶液、硝酸钆溶液和硫化钠溶液浓度都为0.05 摩尔/升，硝酸钆溶液为4升，硫化钠溶液为6升，超声喷雾头内液体流速为300毫升/小时， 搅拌速率为90转/分钟，静置陈化24小时，清洗后的固体物料放入烘箱，在干燥温度为200℃ 下干燥3小时，每克干燥物料中加入5毫升无水酒精，用陶瓷球湿磨1h，干燥温度为80℃下 干燥8小时，用Φ25mm的氧化锆球干磨0.5h，纳米硫化铜钆粉体与十六烷甲基溴化铵的质 量比1∶1.5的比例，纳米硫化铜钆粉体与聚乙烯醇的质量比1∶8的比例。

实施例3

与实施例1基本相同，所不同的只是硝酸铜溶液、硝酸钆溶液和硫化钠溶液浓度都为0.3 摩尔/升，硝酸钆溶液为3升，硫化钠溶液为5升，超声喷雾头内液体流速为50毫升/小时， 搅拌速率为30转/分钟，静置陈化5小时，清洗后的固体物料放入烘箱，在干燥温度为60℃ 下干燥6小时，每克干燥物料中加入40毫升无水酒精，用陶瓷球湿磨4h，干燥温度为200℃ 下干燥4小时，用Φ25mm的氧化锆球干磨6h，纳米硫化铜钆粉体与十六烷甲基溴化铵的质 量比1∶3的比例，纳米硫化铜钆粉体与聚乙烯醇的质量比1∶15的比例；在提拉速度为1～5 毫米/秒的浸沾法下，纳米硫化铜钆粘稠液均匀涂覆于玻璃上，纳米硫化铜钆粘稠液涂覆厚度 为50～80厘米，放入烘箱，在80～130℃的干燥3～6小时，得到玻璃支撑的含纳米硫化铜钆的 薄膜。