Барьеры реакций газофазного мономолекулярного распада тринитротолуолов

摘要

Методом B3LYP/6-31+G(2df,p) изучены основные альтернативные варианты газофазного мономолекулярного распада шести тринитротолуолов: гомолитический разрыв связей C-NO_2 и С-СН_3, нитро-нитритная перегруппировка, внутримолекулярный перенос водорода от метильной к нитрогруппе с образованием аци-тринитротолуолов, различные варианты образования бицикли-ческих интермедиатов. Дня всех изученных соединений за исключением 3,4,5-тринитротолуола энергетически наиболее выгодным является внутримолекулярный перенос водорода. Для 3,4,5-три-нитротолуола наиболее энергетически выгодными являются образование (6+4) бициклов или гомолитический разрыв связи C-NO_2.