身代わり求核置換反応(VNS)を利用した芳香族二トロ化合物の直接アミノ化反応

摘要

芳香族ンの工業的製造法は150年以上前から今日まで原理的にはほとんど変わっておらず，（1）ニトロ化した後に還元する方法，（2）ハロゲンや水酸基を導入した後にアミンと置換する方法など，いくつかの方法に限定され，それらは多くの場合二段階以上のプロセスを要する。 一方，芳香族化合物に直積アミノ基を導入する反応は，古くから多くの研究がなされているが，現在でもチャレンジングな研究の1つである1）。 1992年，Sternらはアニリンとニトロベンゼンの酸化的な直接アミノ化反応により4－ニ卜占ソジフェニルアミン1および4－ニトロジフェニルアン2が得られることを報害している（スキーム1）2）。 従来，4－ニトロジフェニルアミンは，タータロロニトロベンゼンとアニリンとの置換反応によって得られていた。この直接アノ化法は，ハロゲンフリープロセスであり，1998年に米国のPresidentialGreenChemistryChallengeAwardを受賞している。 本反応は酸化防止剤の中間体である4－アノジフェニル　 アミンの工業的製造法として現在採用されている。