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高性能オレフィン重合チタン錯体触媒の設計·合成:MAOの要らない触媒設計

机译:高性能烯烃聚合钛络合物催化剂的设计与合成:无MAO的催化剂设计

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摘要

カチオン性のTi(IV)錯体,[Tp*TiMe(O-2,6-Me_2C_6H_3)(THF)_2]~+[MeB(C_6F_5)_3T[Tp*=HB(3.5-Me_2-pyrazolyl)_3],は,微量の有機Al化合物の存在下,エチレン重合に触媒活性を示し,分子量の揃った高分子量ポリマーを与えた。Al(n-octyl)_3によりTHFが解離した錯体が,触媒活性種として反応に関与することが強く示唆された。アルコキソ配位子を有するキレートbis(aryloxo)-alkoxo amine配位Ti(IV)錯体は,AI化合物との反応をこよりTi-Al_2核アルキル錯体を生成した.この錯体は,加熱することで,助触媒なしでもエチレン重合に触媒活性を示した。フエノキシ配位錯体は,MAO助触媒存在下,エチレン重合にアルコキソ配位錯体より高活性を示した。これらの触媒系は,過剰の有機Al助触媒を必要とせず,新しい高性能触媒の設計指針を提案できると考えた.
机译:阳离子Ti(IV)络合物,[Tp * TiMe(O-2,6-Me_2C_6H_3)(THF)_2]〜+ [MeB(C_6F_5)_3T [Tp * = HB(3.5-Me_2-吡唑基)_3],提供了具有均一分子量的高分子量聚合物,在痕量有机Al化合物存在下显示出对乙烯聚合的催化活性。强烈建议其中Al(n-辛基)_3分解THF的络合物作为催化活性物质参与反应。具有arcoxo配体的螯合双(芳氧基)-烷氧基胺配位的Ti(IV)配合物通过与AI化合物反应产生Ti-Al_2核烷基配合物。当加热时,即使没有助催化剂,该络合物也显示出对乙烯聚合的催化活性。在MAO助催化剂的存在下,苯氧基配位络合物在乙烯聚合反应中的活性高于arcoxo配位络合物。我们认为这些催化剂体系将不需要过量的有机Al助催化剂,并且可以提出新的高性能催化剂设计指南。

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