バイメタリック触媒によるメタノールC-H結合解離の量子化学理解

摘要

沸騰還流条件下，Ni-Ru系触媒のメタノール分解活性に顕著な複合効果が現れる事実を量子化学的に理解すべく，拡張ヒユッケル法水準でのルモツタス解析を行った．メトキシ配位酸素から化学吸着サイトへの電子供与は隣接原子サイトとアゴスティック水素間の相互作用と相侯って表面金属種の個性をよく反映しRu－O配位結合は強く，Niでは空いたsとp_z，Ruではd_z~2軌道が重要な役割を果たしていた。 また吸着種メチル基炭素を隣接原子に近づけると，RuとペアをなすN主のd_(zx)軌道が重みを増し，C-H_σ軌道への逆供与に寄与した．このようなVB法アプローチは，バイメタリック触媒作用の理解に有効と思われる．