ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОРГАНИЧЕСКИХ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ЧАСТИЦ X. ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ ФРАГМЕНТОВ ИОНИЗОВАННЫХ ЦИКЛОПРО

摘要

Подробно рассмотрены, преимущества использования серий изодесмических реакций для расчета энтальпий образования катионов в газовой фазе. Данная методология, примененная к термохимии ионов, полученных при фотоионизации 11 замещенных циклопропенов, позволила получить значения энтальпий образования для 80 углеводородных и 65 гетераатомных ионов, в том числе замещенных бензилъных ионов, ионов циклопропенилия итрапилия. Методология серий изодесмических реакций может явиться альтернативой некоторым теоретическим и даже экспериментальным (особенно масс-спектрометрическим) методам получения величин ΔН_f~0. Из экспериментальных значений энергий появления определены значения ΔН_f~0 этинил- (1268), трихлорциклопропенилиевого (1041) и этйнилтро-пилиевого (1041 кДж/моль) ионов.