СИНТЕТИЧЕСКИЕ ТРАНСФОРМАЦИИ ИЗОХИНОЛИНОВЫХ АЛКАЛОИДОВ. 1-АЛКИНИЛ-3,6-ДИМЕТОКСИ-N-МЕТИЛ-4,5α-ЭПОКСИ-6,18-эидо-ЭТЕНОБЕНЗО-[i]ИЗОМОРФИНАНЫ И ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ

摘要

Взаимодействие тебаина с 2-бром-6-метил-1,4-бензохиноном протекает региоселективно и приводит к 6,18-эндо-этено-9-метилдигидротебаингидрохинону. Иодирование 6,18-эндо-этено-дигидротебаингидрохинонов N-иодсукцинимидом в трифторуксусной кислоте протекает селективно с образованием 1-иод-6,18-эндо-этенодигидротебаингидрохинонов; при галогениро-вании 6,18-эндо-этенодигидротебаингидрохинона с помощью монохлорида иода основным направлением реакции является хлорирование по аннелированному гидрохиноновому фрагменту. Реакция Соногаширы 1-иод-6,14-эндо-этенодигидротебаингидрохинонов с триметилсилилаце-тиленом и последующее десилилирование приводит к 1-этинил-эндо-этенодигидротебаин-гидрохинонам. По реакции Манниха ацетиленовых производных дигидротебаингидрохинона с пиперазином или анабазином и формальдегидом, катализируемой соединениями Сu(I), синтезированы 1-[3-(4-R-пиперазин-1-ил)пропинил]- или 1-{3-[2-(пиридин-3-ил)пиперидин-1-ил]пропинил}-6,18-эндо-этенодигидротебаингидрохиноны. Реакция 1-иод-6,18-эндо-этенодигидротебаин-гидрохинона с N-метилпиперазином и формальдегидом сопровождается образованием продукта Сu-катализируемого окислительного сдваивания.