СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ РТУТИ: [H4N]_n~+[HgI3]_n~-, [Me3NH]_n~+[HgI3]_n~-, [Me3NH]_(2n)~+[Hg4I_(10)]_n~(2-), [Me4N]_n~+[HgI3]_n~-, [Me3NBu]_2~+[Hg2I6]~(2-), [Bu4N]_2~+[Hg2I6]~(2-), [Ph3PAm]_2~+[Hg2I6]~(2-), [Me4N]_(2n)~+[Hg4I_(10)]_n~(2-), [Me3NBu]_(2n)~+[Hg4I_(10)]_n~(2-), [Bu4N]_(2n)~+[Hg4I_(10)]_n~(2-) И [Ph3PAm]_(2n)~+[Hg4I_(10)]_n~(2-)

摘要

Взаимодействием иодидов аммония и фосфония R3R'EI (E = N, P; R = H, Me, Bu, Ph; R' = H, Me, Bu, Am) с иодидом ртути (I) (красная модификация) в ацетоне при мольном соотношении 1 : 1 и 1 : 2 синтезированы комплексные соединения ртути [H4N]_n~+[HgI3]_n~- (II), [Me3NH]_n~+[HgI3]_n~- (III), [Me3NH]_(2n)~+[Hg4I_(10)_n~(2-) (IV), [Me4N]_n~+[HgI3]_n~- (V), [Me3NBu]_2~+[Hg2I6]~(2-) (VI), [Bu4N]_2~+[Hg2I6]~(2-) (VII), [Ph3PAm]_2~+[Hg2I6]~(2-) (VIII), [Me4N]_(2n)~+[Hg4I_(10)]_n~(2-) (IX), [Me3NBu]_(2n)~+[Hg4I_(10)]_n~(2-) (X), [Bu4N]_(2n)~+[Hg4I_(10)]_n~(2-) (XI) и [Ph3PAm]_(2n)~+ [Hg4I_(10)]_n~(2-) (XII). По данным РСА, кристалл I состоит из полимерных слоев (HgI2)_n, в которых каждый атом ртути, имеющий тетраэдрическое окружение (два угла IHgI по 103.16° и четыре по 112.72°), связан с четырьмя соседними атомами ртути через атомы иода (I-Hg 2.818 А). В тетраэдрических катионах комплексов атомы азота и фосфора обладают искаженной тетраэдрической координацией. В центросимметричныхдвухъядерных анионах [Hg2I6]~(2-) атомы ртути, имеющие тетраэдрическую координацию, лежат в двух практически перпендикулярных плоскостях Hg2I6. В полимерных анионах II и III группировки HgI2 соединены между собой через мостиковые атомы иода. Кристаллы комплекса IV состоят из разупорядоченных по двум позициям тетраэдрических катионов триметиламмония и полимерных анионов [Hg4I_(10)]_n~-, в которых восьмичленные циклы связаны между собой через мостиковые атомы иода в полимерную ленту.