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2016（第九届）全国磺化/乙氧基化技术与市场研讨会

2016（第九届）全国磺化/乙氧基化技术与市场研讨会

  • 召开年：2016
  • 召开地：上海
  • 出版时间： 2016-09-07

主办单位：中国日用化学工业研究院;全国表面活性剂和洗涤剂行业生产力促进中心

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  • 摘要：本文总结了"十二五"期间中国乙氧基化产业发展情况、产业布局及产品结构,阐述了乙氧基化产业的技术创新亮点及产业目前存在的问题,提出了中国乙氧基化产业及技术未来发展方向的建议.rn “十二五”期间，我国乙氧基化产业得到飞速发展，光伏产业、聚矮酸减水剂产业的需求，导致了中国乙氧基化产业的蓬勃发展，同时也造成了产能急剧扩张、竞争日益加剧的局面。下一轮的竞争热潮中，依靠技术创新、以安全生态为主线推进产品结构调整将成为乙氧基化产业的重点。rn 在行业中，行业重复建设现象普遍，产能严重过剩；规模化发展有余，精细化发展不足；知识产权法律保护作用较弱，非正常渠道的技术；流失扩散现象较为严重；企业自主创新行为不强，新技术成果转化慢；乙氧基化装备先进性、安全性仍缺乏一定的前瞻性。rn 回顾过去，中国乙氧基化产业已具有良好的发展基础。展望未来，我国乙氧基化宜在强化技术创新的基础上，从催化技术、分子设计等角度着手,开发功能性新品种，提升产业的市场竞争力;从分析技术及标准角度着手，提高传统产品的质量及稳定性;从催化技术及工艺路线设计等方面着手，实现大宗产品的技术升级;从装备的升级换代及国家监管制度着手，实现去产能优胜劣汰，提高乙氧基化产业的安全性;从对接上下游产业，优势联合着手，缩短产、学、研、用的周期，实现“一体化产业链”发展战略，消化部分过剩产能;市场国际化着手，消化部分过剩产能并建立国际品牌;以技术创新为主线，使中国乙氧基化产业从生产大国走向生产强国。
  • 摘要：从产品合成、生产装置、催化剂类型、产品EO分布和游离醇含量以及下游衍生应用等方面介绍了近些年我国传统醇醚工艺技术的升级与进步.乙氧基化工艺是非离子表面活性剂行业中重要的工艺技术。该工艺是指以环氧乙烷(EO)为原料，与各类起始剂在催化剂作用下发生加成聚合反应，生产各种规格的乙氧基化产品，起始剂一般为分子内含有活泼氢的醇类、胺类。脂肪醇醚作为用量最大的非离子表面活性剂大宗传统产品，在工艺技术、生产装备、催化剂开发以及产品质量等方面均取得了较大的提升与进展，实现了传统产品的技术升级。乙氧基化物的生产工艺，包括传统釜式工艺、喷雾式生产工艺、环路喷射式生产工艺、组合型生产工艺。rn 传统脂肪醇醚产品在生产工艺、产品质量、催化剂以及下游衍生等方面均实现了技术升级。生产工艺方面从早期的搅拌釜式工艺演化成现在的环路喷射式工艺，通过窄分布催化剂制得的窄分布AEq, AEq产品中的游离醇含量大幅降低，1EO--4E0的有效组分含量大幅增加，而高E助A合组分大幅降低，使得下游衍生化应用更加高效合理，从而实现了产品自身升级以及下游衍生物的升级。
  • 摘要：脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)具有良好的去污、发泡和抗硬水性能与多种阴离子、非离子表面活性剂及洗涤助剂有较好的配伍能力，被广泛应用于各类清洗剂和个人护理产品配方中。研究了常规AE2S和窄分布AE2S的理化性能,并对其在餐具洗涤剂和洗衣液等产品中的去污力、泡沫和黏度等应用性能进行了研究.结果表明,窄分布AE2S具有较高的临界胶束浓度(cmc),表面张力(ycmc)与常规AE2S相近,但其钙皂分散、抗硬水性能优于常规AE2S;在餐具洗涤剂配方中,窄分布AE2S体系的去油率、泡沫和增黏性能优于常规AE2S;在普通洗衣液和皂基洗衣液配方中,窄分布AE2S体系对炭黑、蛋白和皮脂污布的综合去污力与常规AE2S相当,增黏性和泡沫高于常规AE2S.
  • 摘要：脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐〔AES)阴离子表面活性剂由于其抗硬水性好、低温水溶性好、对皮肤温和，目前广泛应用于香波、浴液、洗手液等洗涤领域。本文介绍了常规脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)和窄分布AES的研究进展.窄分布AES对皮肤刺激性低于常规AES,无机盐增稠能力优于常规AES,两者泡沫、去污性能无显著差异.rn 目前国内传统磺化/硫酸化阴离子表面活性剂产能过剩，同质化严重。磺化企业一方面需要对现有产品进行技术提升，做到产品差异化，优质优价;另一方面还需要加大新品种的研发力度。窄分布AES作为常规AES的升级产品，其优点国内外研究已经较为详细，而且国内已有工业化产品。下一步则需要磺化厂家和配方厂家共同合作，进一步推动窄分布AES的应用。
  • 摘要：聚乙二醇具有水溶、无毒、稳定、难挥发、易互溶、易成型等特点，且其分子量具有可调性，因此可作为反应原料、合成中间体或最终产品，主要应用于日用化工、纺织、医药、农业、生物等各个领域。由于上游原料乙二醇和环氧乙烷国内供应相对充足，聚乙二醇系列产品将有更大的发展空间。阐述了聚乙二醇系列产品用乙氧基化装置进行工业生产及应用.详细介绍了乙氧基化装置生产聚乙二醇系列产品的规格和各项指标、生产工艺以及生产过程中的影响因素.列举了聚乙二醇系列产品在工业生产各领域的应用并进行了技术经济分析,指出原料产品价格的盈亏平衡点.目前国内生产聚乙二醇装置主要有:①釜式反应器。②瑞士Buss公司生产的回路循环反应器，③意大利Pres公司生产的外循环喷雾反应器。
  • 摘要：全球主要磺化/硫酸化装备统计目前世界上主要有7种磺化反应器系统,5家公司拥有知识产权.全球各地广泛使用的磺化反应系统多为Ballestra Sulphurex F多管降膜式磺化反应器(MT-FFR)、两步中和(Neutrex)系统以及Chemithon带淬冷循环反应器的降膜式磺化反应器、中和用循环环路反应器(由出料量可调的齿轮式循环泵、管壳式换热器和均质器构成).国内磺化装置的特点：规模磺化装置比例较大，基本上全部采用气相S03磺化技术。产品集中度较高，国内市场同质化产品供应严重过量;项目建设比较盲目，产业规划不理智。主要磺化装置给予LAS,AES,K12和AOS的开工分配不均匀，80%以上的产品集中在LAS和AES生产，产品利润和效益较低，装置利用率不高。磺化装置布局不均匀。目前磺化装置主要集中在华东和华南地区，主供洗涤产品使用，华中地区和西北以及华北地区产能分配较少，工业领域应用市场范围较窄。企业之间的交流存在障碍，包括项目建设和产品数据统计不愿对外公布，形成部分地区和市场的恶性循环竞争;高性能和高附加值产品比例微乎其微，不能满足多元化市场需求;小规模装置占比较大，且还在运行，给行业环境带来潜在危害;大众磺化产品质量不高，虽然产品满足国家标准，但是优质产品少之又少。
  • 摘要：论述了窄分布脂肪醇(聚氧乙烯)醚的研究进展,从物化性能、合成及应用、国内外发展概况等方面重点介绍了脂肪醇醚羧酸盐(AEC)、脂肪醇醚磺基琥珀酸酯二钠盐(AESS)和脂肪醇醚磷酸酯(MAEP),展望了窄分布醇醚下游衍生产品的发展前景.rn 自“十五”行业规划以来，“绿色化”一直是我国表面活性剂行业的发展方向。用于生产表面活性剂的脂肪醇，其原料主要来源于天然油脂，对环境影响小，因此近年来脂肪醇系列表面活性剂得到了快速发展。脂肪醇主要用于生产脂肪醇(聚氧乙烯)醚，其中低E助A合度的醇醚可作为脂肪醇醚羟酸盐(AEC)、脂肪醇醚磺基琥珀酸酯二钠盐(AESS)、脂肪醇醚磷酸酯(MAEP)、脂肪醇醚硫酸盐(AES)等阴离子表面活性剂的原料，而高EO加合度的醇醚(如AE07, AE09等)可直接用于纺织、印染、清洗等行业。脂肪醇醚(AEO)产品的相对分子质量分布宽窄是影响下游产品性能的主要因素，AEO的分子量分布越宽，越不利于产物的合理利用。窄分布脂肪醇醚是由脂肪醇和环氧乙烷在特殊催化剂作用下加合而成，其游离脂肪醇和高EO加合度醇醚的含量大大降低，提高了下游产品的质量和性能。笔者介绍了窄分布脂肪醇醚的研究进展，从物化性能、合成及应用、国内外发展概况等方面阐述窄分布脂肪醇醚下游衍生产品(AEC, AESS, MAEP)的差异化。
  • 摘要：综述了磺化类表面活性剂的发展现状,介绍了正在运行的、停产及在建的磺化装置,总结了不同磺化类表面活性剂近年来的产销量及主要的生产厂家,并展望了我国磺化产业的发展趋势.根据中国洗协表面活性剂专业委员会不完全统计数据，2011-2015年表面活性剂总量及各类表面活性剂产量。阴离子表面活性剂产量增加缓慢，市场需求量略有增长。rn 我国表面活性剂行业总体上已经建立起比较完善的生产和研发体系，而国民经济和高新技术持续决速发展，又对表面活性剂品种、数量和质量提出了更高的需求，磺化产业作为表面活性剂重要行业，其总体发展趋势如下。天然油脂基的磺化类表面活性剂得到发展，磺化产品用量增加缓慢，寻求工业领域的应用迫在眉睫，产能过剩，国内行业洗牌基本完成，寻求国际市场已势在必行，新型表面活性剂的开发将成为一种趋势。rn 总体来说，磺化作为阴离子表面活性剂的主要产业将会得到持续发展，但磺化产业产能过剩已成为不争的事实，行业内人士应该开发新领域，增加需求量，同时开发新的产品，满足日益发展的需求，更应该走出去，寻求国际合作，使磺化行业得到更进一步的发展。
  • 摘要：以乙氧基化装置反应系统为例,描述了乙氧基化物的制取方法、生产过程以及控制流程.详细介绍了反应过程中对温度、压力、流量等反应条件的控制方案. 乙氧基化反应控制的核心是将投入反应器的环氧乙烷温度和压力保持在某一稳定范围内。整个控制系统使用3种不同的PID控制器，分别是流量控制器(FIC)、温度控制器(TIC)和压力控制器(PIC)进行控制。这3种控制器可单独使用，也可将其联合使用来控制相关阀门，从而对整个反应过程进行调节.rn 笔者介绍装置是过程控制和计算机离散控制系统在化工生产领域多年研究的重要成果。装置经过现场调试和运行，达到工艺要求和各项技术指标，经受了现场实际应用的考验，在技术上已日臻成熟，现已实现生产化。该装置从原材料到产品生成全部自动化进行，实现了从手动、半自动到全部自动化的升级换代，达到国内领先水平，深受用户好评，取得了良好的经济效益。
  • 摘要：20世纪50年代三氧化硫磺化工艺在国外得到发展，这是当时洗涤剂生产工艺的一大突破。我国从20世纪60年代开始研究，70年代实现80年代中期大量引进国外三氧化硫磺化技术和工艺装置，90年代至今，国内三氧化硫磺化装置则是国外引进和国内开发齐头并进。对于磺化装置的三氧化硫冷却，意大利Ballstrag公司、美国Chemitho公司采用传统的水喷淋管式冷却或空气换热器式冷却。 文章介绍了笔者公司开发的HL磺化热风余热蒸汽技术和HL磺化三氧化硫水冷副产蒸汽技术，并结合磺化工厂实用案例进行说明。介绍了杭州杭理科技有限公司开发的HL磺化热风余热蒸汽技术和HL磺化三氧化硫水冷副产蒸汽技术,以及在磺化工厂的实用案例.国内部分磺化工厂采用笔者公司开发的HL磺化热风余热蒸汽技术和HL磺化水冷副产蒸汽技术之后，可以满足熔硫及生产、厂区需求，具有明显的节能减排效果。
  • 摘要：在20世纪80年代末、90年代初，上海白猫公司和北京轻工部设计院对从国外引进的磺化装置进行了“消化吸收”，分别建成了数套1t/h双膜和多管膜式为特征的S03膜式磺化装置。1995年3月，笔者所在公司自主设计并在国内制造、建成了一套6根管多管膜式磺化器为特征的S03膜式磺化中试装置，产能250kglh，可以直链烷基苯、支链烷基苯、重烷基苯、脂肪醇、脂肪醇醚、a-烯烃为原料进行磺化/硫酸化中试。主要介绍了对SO3多管膜式磺化器主要零件在结构、制造方面进行的改进及对磺化/硫酸化产品质量控制、装置运行稳定性、设备可靠性的影响.笔者所在公司在磺化器设计、制造的其他方面还有许多独特经验。另外在磺化工艺、余热回收工艺方面也有成熟的技术。在近30年里，我国在磺化技术、生产方面，整体上已达到和部分超过国际先进水平，以后应加强对生产特殊品种所需的磺化装置的研发。
  • 摘要：介绍了环氧乙烷产能和乙氧基化项目的快速增长情况.简述了国内乙氧基化技术的进步、存在问题和工艺特点,对国内不同类型的乙氧基化技术的工艺性能和适用情况进行了对比分析.从生产事故、政府监管以及工程设计方面阐述了乙氧基化项目建设和运行的严峻形势,分析了环氧乙烷爆聚给乙氧基化生产带来的严重危害并提出解决思路.rn 乙氧基化技术是将含有活泼氢的有机化合物与环氧乙烷(EO)在催化剂、一定温度和压力下反应制得乙氧基化产物的技术，是生产非离子表面活性剂最重要的工艺技术。在特殊催化剂作用下，某些不含活泼氢的有机化合物(如脂肪酸甲酯)也可与环氧乙烷发生反应，也属于乙氧基化工艺技术。该技术于20世纪30年代问世，我国于20世纪50年代开始研究非离子表面活性剂相关技术，20世纪70年代脂肪醇聚氧乙烯醚产品开始工业化生产。最早的乙氧基化生产是在机械搅拌釜中进行，如今我国已经形成以外循环喷雾接触反应为主，其他多种乙氧基化技术同时使用的现状。特别是2012年以后，由于大量环氧乙烷项目的立项和投产，国内掀起了建设乙氧基化项目的热潮。如今环氧乙烷产能和乙氧基化产能双双进入过剩状态，且短时间内难以扭转。
  • 摘要：以脂肪醇醚羧酸钠(AEC)和脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)为主表面活性剂配制超浓缩洗衣液.通过吊环法研究了AEC与AES复配体系不同比例下静态表面张力和临界胶束浓度,通过单因素和正交试验研究了助溶剂、洗涤助剂、抗再沉积剂的种类及用量对去污力的影响.结果表明,n(AEC):n(AES)为8:2时复配体系cmc最小,助溶剂为乙醇,水溶助长剂为尿素,抗再沉积剂为聚乙烯吡咯烷酮,质量分数分别为10％、1％和0.2％时,超浓缩洗衣液流动性和去污力最好.rn 浓缩型洗涤剂不仅在生产、运输、存储过程中能节约能源，而且还具有使用方便、溶解速度快、使用量少、对织物和皮肤更加温和的特点，同时还具有更加绿色、高效、节能环保的优势，可以有效地控制并降低储存包装运输成本。正因如此，浓缩洗涤剂显示出强大的增长潜力，越来越受到消费者的青睐。

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