Synthesis of sulfated mono- and ditertiary phosphines, complex chemistry and catalysis

摘要

Cyclic and bicyclic sulfates have been prepared from commonly available alcohols. Nucleophilic cleavage of the cyclic sulfates affords a new type of water-soluble mono- and ditertiary phophines bearing -OSO₃Li groups in distinguished positions in the molecular framework. Both phosphines have amphiphilic character. Reactions of the chiral 2 and the dppp analogue 5 with [Rh(COD)Cl]₂ and Pt(PhCN)₂Cl₂ provide novel zwitterionic complexes. Rhodium complexes of 2 and 5 have been successfully applied in liquid biphasic hydroformylation of styrene and octene-1. When the rhodium complex of 5 was used as catalyst in hydroformylation of styrene, less then 4 ppm rhodium could be detected in the organic phase.Key words: cyclic sulfates, water soluble phosphines, amphiphilic character, Rh complexes, Pt complexes, hydroformylation.On a préparé des sulfates cycliques et bicycliques à partir d'alcools disponibles facilement. Le clivage nucléophilique des sulfates cycliques conduit à la formation d'un nouveau type de phosphines mono- et ditertiaires, solubles dans l'eau, portant des groupes -OSO₃Li dans des positions définies du squelette moléculaire. Les deux types de phosphines présentent un caractère amphiphilique. Les réactions du [Rh(COD)Cl]₂ et du Ph(PhCN)₂Cl₂ avec composé chiral 2 et de son analogue à la dppp, 5, conduisent à la formation de nouveaux complexes zwitterioniques. On a pu appliquer avec succès les complexes 2 et 5 du rhodium à l'hydroformylation biphasique liquide du styrène et de l'oct-1-ène. Quand on a utilisé le complexe de rhodium 5 comme catalyseur dans l'hydroformylation du styrène, on n'a détecté que quatre ppm de rhodium dans la phase organique.Mots clés : sulfates cycliques, phosphines solubles dans l'eau, caractère amphiphilique, complexes du rhodium, complexes du platine, hydroformylation.[Traduit par la Rédaction]