(para-Diphenylphosphino)benzenesulfonic acid and its ruthenium(II) complexes: an old water soluble phosphine ligand in a new perspective

摘要

Chloro- and hydrido-complexes of ruthenium(II) with potassium (4-diphenylphosphino)benzenesulfonate (pTPPMS) were prepared and their properties were compared with those of the related complexes of (3-diphenylphosphino)benzenesulfonates. An X-ray crystal structure determination revealed that the para-sulfonated ligand has a Tolman cone angle slightly smaller than that of PPh₃. It was established by pH-potentiometric measurements and by 1H and 31P NMR studies that the distribution of the hydride derivatives [RuClH(pTPPMS)₃] and [RuH₂(pTPPMS)_3,4] is strongly pH-dependent. Hydrogenation of trans-cinnamaldehyde in aqueous-organic mixtures is catalyzed by [RuCl₂(pTPPMS)₄] and is also strongly influenced by the pH of the aqueous phase due to the pH-dependent formation of the above hydrides. In acidic solutions (pH 6) a selective C=O hydrogenation was observed.Key words: ruthenium, water soluble, hydrogenation, hydrides, sulfonated phosphines, biphasic.On a préparé les complexes chloro- et hydrido de ruthénium(II) avec le (4-diphénylphosphino)benzènesulfonate de potassium (pTPPMS) et on a comparé leurs propriétés avec celles des complexes apparentés des (3-diphénylphosphino)benzènesulfonates. Une détermination de structure par diffraction des rayons X a permis de mettre en évidence que le ligand para-sulfoné présente un cône de Tolman qui est légèrement inférieur à celui du PPh₃. Des mesures potentiométriques de pH et des études de RMN du 1H et du 31P ont permit de déterminer que la distribution des dérivés hydrures [RuClH(pTPPMS)₃] et [RuH₂(pTPPMS)_3,4] dépend beaucoup du pH. L'hydrogénation du trans-cinnamaldéhyde, dans des mélanges eau/solvant organique, est catalysée par le [RuCl₂(pTPPMS)₄] et qu'elle est fortement influencée par le pH de la phase aqueuse en raison de la formation des hydrures mentionnés plus haut qui est influencée par le pH. En solutions acides (pH 6), on observe une hydrogénation sélective de C=O.Mots clés : ruthénium, soluble dans l'eau, hydrogénation, hydrures, phosphines sulfonées, à deux phases.[Traduit par la Rédaction]