新型手性环状胺膦配体的设计合成及在酮的不对称还原中的应用

摘要

新型手性配体的设计合成是不对称催化研究的重要内容,其中手性胺膦配体因同时含有＂软＂的磷原子和＂硬＂的氮原子而具有丰富的配位化学性能和优秀的不对称诱导能力.本文总结了本研究组最近设计合成的手性环状胺膦配体的制备、表征及其在铁催化酮的不对称还原中的应用.手性1,2-环己二胺与双（2-甲酰基苯基）苯基膦通过[2＋2]环缩合反应能够顺利获得手性22元环的亚胺膦配体21,该配体经Na BH4还原后生成大环胺膦配体22.利用手性大环胺膦配体22与Fe3（CO）12原位生成的催化体系,能够高活性、高对映选择性地实现包括杂环芳香酮在内50多种酮的不对称转移氢化和不对称氢化反应,其S/C（底物与催化剂的摩尔比）最高可达5000：1,产物手性芳香醇的光学纯度高达99%ee.