非线形CS2 分子单重态和三重态的密度泛函理论

摘要

应用密度泛函理论(DFT)的B3LYP和B3PW91两种方法,在6-311+G*和aug-cc-pVTZ基组水平上,分别优化了CS2可能存在的非线形单重态和三重态构型,在全局势能面上共发现3个单重态(电子态 1A1)和5个三重态(电子态分别为 3A2、3B2和 3B2)的非线形CS2异构体,正则振动频率分析证明所得到构型均是位能面上的极小.计算所得CS2异构体的相对能量顺序为4t 3B2＜a1A1＜1t3A2＜3t3B1＜5t3B2＜2t3B1＜b1A1＜c1A1. 成键分析表明,这些异构体的结构参数和振动频率是与不同构型中电子占据的前线轨道和轨道耦合方式的不同紧密相连的.