手性恶唑基二茂铁膦配体的合成及工艺优化

摘要

手性恶唑基二茂铁膦配体被广泛应用在不对称催化反应中,探索其高效合成,具有重要研究意义.以(S)-(+)-缬氨醇与二茂铁甲酸为原料,缩合反应后生成β-羟基酰胺,β-羟基酰胺进一步脱水后生成(S)-2-二茂铁基-4-(1-甲基乙基)恶唑啉,经锂化后与二苯基氯化膦反应生成(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁.反应过程中二茂铁甲酸与草酰氯的反应摩尔比影响中间产物β-羟基酰胺的收率,其摩尔比为1:2时,收率最高为84％.反应溶剂的极性对(S)-2-二茂铁基-4-(1-甲基乙基)恶唑啉影响较大,当溶剂为乙腈时,反应效果最好,收率达到80％.反应时间的长短对最终产物(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁影响较大,当反应2 h时,收率最高达到60％.