1,1'-二羟基-5,5'-联四唑二羟胺盐及碱金属盐的合成、溶解度测定及关联

摘要

以1,1'-二羟基-5,5'-联四唑为原料,分别与氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾反应得到1,1'-二羟基-5,5'-联四唑的碱金属盐:1,1'-二羟基-5,5'-联四唑二锂盐(Li2DHBT)、1,1'-二羟基-5,5'-联四唑二钠盐(Na2DHBT)、1,1'-二羟基-5,5'-联四唑二钾盐(K2 DHBT),收率分别为90.6％、91.9％、90.2％.以Li2DHBT为原料,通过与盐酸羟胺的复分解反应得到1,1 '-二羟基-5,5'-联四唑二羟胺盐(HATO),收率为94.1％.利用激光监测技术,采用动态法测定了20～60 ℃下,HATO、Li2DHBT、Na2DHBT和K2DHBT在水中的溶解度,利用理想溶液模型和Apelblat方程对实验数据进行了关联.结果表明,四种盐在水中的溶解度均随温度的升高而增加.理想溶液模型、Apelblat方程的拟合值与实验值的平均相对误差在3.5％以内,但Apelblat方程对实验数据的关联结果较优.溶解热力学计算结果表明,HATO、Li2DHBT、Na2DHBT、K2DHBT的溶解焓分别为27.991,27.632,31.125,17.991 kJ· mol-1,溶解熵分别为23.431,36.807,41.251,3.139 J·mol-1·K-1.