(Me_2InN_3)_n(n=1～3)簇合物的结构,IR和热力学性质的理论研究(英文)

摘要

采用密度泛函理论B3LYP/Lanl2dz方法,计算研究了(Me_2InN_3)_n(n=1～3)簇合物的结构和性质.研究表明,环状多聚体(Me_2InN_3)_n(n=2～3)的优化构型均为由不同子体系的叠氮基α-N和In原子相连形成的环状结构.三聚体的船扭式构象比椅式构象的能量低3.76 kJ/mol.比较分析几何参数后发现N_α-In、N_α-N_β、N_β-N_γ和In-C键键长随聚合度的变化趋势,环状构型中In-N_α-In键角总是较N_α-In-N_α键角大.同时对所有优化构型进行振动频率计算,并对其IR谱进行归属.通过热力学计算,发现三聚体的船扭式构象较椅式构象稳定.由298.2 K焓变和Gibbs自由能变可知,单体形成二聚体和三聚体在热力学上是有利的,而由二聚体形成三聚体的Gibbs自由能则变为正.