固相萃取技术和高效液相色谱串联质谱联用在茶叶中农药残留检测中的应用

摘要

茶叶是中国的重要农产品之一，也是我国传统大宗出口商品。随着农业产业化的发展，茶叶的生产越来越依赖于农药，而这些物质的不合理使用必将导致茶叶中的农药残留超标，严重危害着人类的健康和安全。同时茶叶进口国特别是经济发达国家，由于自身不产茶或者产量较少，对进口茶叶制定了非常苛刻的农药残留限量（MRL）标准，如欧盟对茶叶中绝大多数农药最大残留限量定为0.01mg/kg，对我国的农产品贸易的发展构成了严重威胁。　　 目前国内外对农药残留的分析主要集中在牛奶、蔬菜及水果等样品的测定，而对茶叶中的农药残留的检测，特别是关于同时测定多种农药残留的报道较少。农药残留常用检测方法多为气相色谱法(GC)以及气质联用法(GC-MS/MS)等，近年来，液相色谱法(HPLC)、特别是液质联用法(LC-MS/MS)因适用范围广，灵敏度高，重复性好而被广泛的应用于食品安全分析中。茶叶样品由于基体复杂，除了含有大量的色素外还含有生物碱、咖啡因和茶多酚等多种组分，在色谱分析过程中造成较大的杂质干扰，因此茶叶提取液的净化问题也一直是茶叶样品残留分析的难点和重点。而固相萃取方法有溶剂消耗少，操作方便等优点而在样品前处理过程中应用广泛。　　 论文的第一章主要对茶叶的进出口贸易现状及在茶叶中施用的三大种类农药进行了介绍，比较分析了茶叶中农药残留常见的仪器检测方法和茶叶样品的前处理手段等。　　 论文第二章建立了复合固相萃取-高效液相色谱串联质谱联用-同位素内标同时测定茶叶中32种有机磷农药残留的方法，用有机磷同位素进行内标校正，比较了不同溶剂体系的提取效率，对固相萃取柱的选择进行探讨，并对仪器的分析条件进行了优化，最终建立起茶叶中多种有机磷类农残的快速检测方法，该方法的检测定量限(LOQs)均小于8.0μg/kg。　　 论文第三章建立了分子印迹固相萃取-高效液相色谱串联质谱联用同时测定茶叶中苯氧羧酸类类除草剂农药残留的方法，讨论了分子印迹过程的优化以及和其它固相萃取柱的比较，并对仪器分析条件进行优化，方法的检出限低，待测化合物的加标回收率在96.4％-102.8％之间，适用于基质复杂样品中苯氧羧酸类的快速分析。　　 论文第四章讨论了分子印迹固相萃取-高效液相色谱串联质谱联用法在茶叶中氯乙酰胺类除草剂农药残留中的分析应用，详细研究了吸附剂用量、分子印迹固相萃取柱的耐用性能以及和其他固相萃取柱性能的对比，该方法对茶叶的净化效果好，待测物的加标回收率在94.3％-97.1％之间，该方法快速、准确、灵敏，可满足茶叶样品中多种痕量氯乙酰胺类农药残留的分析要求。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

1．1 茶叶进出口贸易现状

1．2 农药的种类

1．2．1 有机磷类农药

1．2．2 苯氧羧酸类农药

1．2．3 氯乙酰胺类农药

1．3 茶叶中农药残留常见的检测方法

1．3．1 气相色谱法(GC)

1．3．2 气相色谱-串联质谱联用法(GC-MS/MS)

1．3．3 高效液相色谱法(HPLC)

1．3．4 液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)

1．4 固相萃取技术

1．4．1 前处理方法的介绍

1．4．2 分子印迹固相萃取技术

1．4．3 固相萃取过程的一般步骤

参考文献

第二章 复合固相萃取柱-高效液相色谱串联质谱联用-同位素内标法同时测定茶叶中32种有机磷农药残留

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 试剂与材料

2．2．2 仪器与分析条件

2．2．3 样品前处理

2．3 结果与讨论

2．3．1 提取条件的优化

2．3．2 固相萃取柱的选择

2．3．3 同位素内标物的选择

2．3．4 分析条件的优化

2．3．5 方法的准确度和精密度

2．3．6 实际样品的测定

2．4 结论

参考文献

附录

第三章 分子印迹固相萃取-高效液相色谱串联质谱联用法同时测定茶叶中苯氧羧酸类除草剂农药残留

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 试剂与材料

3．2．2 仪器

3．2．3 仪器分析条件

3．2．4 印迹聚合物(MIP)的合成

3．2．5 茶叶样品的前处理

3．2．6 实际样品的MISPE

3．3 结果与讨论

3．3．1 印迹聚合物的外形表征

3．3．2 仪器分析条件的优化

3．3．3 MISPE过程的优化

3．4 结论

参考文献

附录

第四章 分子印迹固相萃取-高效液相色谱串联质谱联用法同时测定茶叶中氯乙酰胺类除草剂农药残留

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 试剂与材料

4．2．2 仪器

4．2．3 仪器分析条件

4．2．4 印迹聚合物(MIP)的合成

4．2．5 印迹聚合物的外形表征

4．2．6 实际样品的预提取过程

4．2．7 实际样品的MISPE

4．3 结果与讨论

4．3．1 印迹聚合物的外形表征

4．3．2 MISPE过程的优化

4．4 结论

参考文献

附录

攻读硕士期间的学术论文

致谢