含2-(2,6-二甲基苯基亚胺基次甲基)-8-羟基喹啉配体稀土金属胺化物的合成、表征与催化活性研究

摘要

本论文中合成了一种2-甲酰基-8-羟基喹啉化合物,并将此化合物与1倍当量的2,6-二甲基苯胺在78℃下反应,得到相应的2-(2,6-二甲基苯基亚胺基次甲基)-8-羟基喹啉(1),将此化合物为配体在无水无氧和纯的氩气保护下,使用 Schlenk技术与四配位的三价稀土金属胺化物[(Me3Si)2N]3REIII(μ-Cl)Li(THF)3在65℃的甲苯溶液中反应12h,经正己烷重结晶分别以65％的产率得到五配位的三价单核稀土金属配合物{h1:h1:h1-2-[2,6-(CH3)2C6H3N=CH]-8-O-C9H5N}Dy-[N(SiMe3)2]2(2),以68%的产率得到五配位的三价单核稀土金属配合物{h1:h1:h1-2-[2,6-(CH3)2C6H3N=CH]-8-O-C9H5N}Er[N(SiMe3)2]2(3),以58%的产率得到五配位的三价单核稀土金属配合物{h1:h1:h1-2-[2,6-(CH3)2C6H3N=CH]-8-O-C9H5N}Yb[N(SiMe3)2]2(4),以55%的产率得到五配位的三价单核稀土金属配合物{h1:h1:h1-2-[2,6-(CH3)2C6H3N=CH]-8-O-C9H5N}Y[N(SiMe3)2]2(5)。以上化合物均经过元素分析和红外波谱表征,并经 X-ray衍射进一步确定其晶体结构。
　　同时我们研究了上述四种含2-(2,6-二甲基苯基亚胺基次甲基)8-羟基喹啉配体稀土金属胺化物作为催化剂催化碳二亚胺与胺加成反应的催化活性,实验结果表明,2-(2,6-二甲基苯基亚胺基次甲基)8-羟基喹啉配体稀土金属胺化物对于碳二亚胺与胺加成反应有很高的催化活性,另外催化剂的用量和溶剂的不同会影响该反应的产率,我们优化了最佳的反应条件,并在此条件下催化各种碳二亚胺与胺的反应,取代基效应与电子效应对反应的产率均有一定的影响。

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中文摘要

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第一部分 前言

一、含亚胺配位稀土配合物的合成、结构和反应性能

二、席弗碱型 8-羟基喹啉配合物的研究

三、稀土胺基化合物的催化反应

第二部分 实验部分

一、配体 2-[2,6-(CH3)2C6H3N=CH]-8-OH-C9H5N 的合成

二 、 配 合 物 {?1:?1:?1-2-[2,6-(CH3)2C6H3N=CH]-8-O-C9H5N}Dy-[N(SiMe3)2]2（2）的合成

三 、 配 合 物 {?1:?1:?1-2-[2,6-(CH3)2C6H3N=CH]-8-O-C9H5N}Er-[N(SiMe3)2]2（3）的合成

四 、 配 合 物 {?1:?1:?1-2-[2,6-(CH3)2C6H3N=CH]-8-O-C9H5N}Yb-[N(SiMe3)2]2（4）的合成

五 、 配 合 物 {?1:?1:?1-2-[2,6-(CH3)2C6H3N=CH]-8-O-C9H5N}Y-[N(SiMe3)2]2（5）的合成

六、配合物 2，3，4，5 单晶 X-射线衍射数据收集和结构的确定

七、稀土配合物催化胍化反应研究

第三部分 结果与讨论

一、配体及稀土胺化物的合成及表征

二．稀土配合物催化胍化反应的研究

第四部分 全文总结

参考文献

致谢

发 表 的 论 文

附 录