N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺与有机铜试剂反应的研究

摘要

许多磺胺类的化合物在天然产物和药物中具有重要的作用。对甲苯磺酰胺、脂肪醛或芳香醛和苯亚磺酸钠三组分可以进行Mannich型反应,生成一系列的N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺。本文合成了十三种N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺。其中,五种在文献中未见报道。在文献报道中,多用N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺先制备磺酰亚胺,然后磺酰亚胺再与亲核试剂发生反应。本文尝试了用这十三种N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺与有机铜试剂进行反应。通过改变反应物的配比,反应时间和反应温度等条件,最终得到了七种对甲苯磺酰氨基化合物。其中,有一种化合物在文献中未见报道。还对不同种类的州苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺与有机铜试剂的反应性进行了探讨,提出了该反应的机理可能是消除加成机理。此类反应的反应条件温和、原料廉价易得、产率较高。制得的产物通过了红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱的鉴定。该研究为合成对甲苯磺酰氨基化合物开辟了新的途径。
　　 另外,还以苯丙氨酸为原料,经过还原、酯化和关环三步合成了4-苄基-12-恶唑烷酮。进而制备了4-苄基-3-(1-苯磺酰基乙基)-2-恶唑烷酮,并试图探索其与有机铜试剂的反应。

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

1.1 N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺

1.1.1 N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

1.1.2 N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的应用

1.2 α-烷氧酰氨基烷基苯基砜

1.2.1 α-烷氧酰氨基烷基苯基砜的合成

1.2.2 α-烷氧酰氨基苯基砜的应用

1.3 2-恶唑烷酮类化合物的介绍

1.4 有机铜试剂概述

1.5 论文设计思路、目的和意义

第二章 实验部分

2.1 主要试剂来源与规格

2.2 试剂的前处理

2.2.1 THF的无水处理

2.2.2 液态醛的纯化

2.3 N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的制备

2.3.1 合成路线

2.3.2 N-(苯基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.3 N-(对甲苯基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.4 N-(4-氯苯基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.5 N-(丙基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.6 N-(甲基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.7 N-(异丙基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.8 N-(乙基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.9 N-(3,4-二氟苯基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.10 N-(2,4-二氯苯基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.11N-(4-甲氧基苯基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.12N-[1-(3,4-二亚甲氧基苯基)苯磺酰基甲基]对甲苯磺酰胺的合成

2.3.13N-(2-呋喃基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.3.14N-(4-硝基苯基苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.4.4 -苄基-3-(1-苯磺酰基乙基)-2-恶唑烷酮的合成

2.4.1 合成路线

2.4.2 L-苯丙氨酸的还原

2.4.3 4-苄基-2-恶唑烷酮的合成(1)

2.4.4 4-苄基-2-恶唑烷酮的合成(2)

2.4.5 4-苄基-3-(1-苯磺酰基乙基)-2-恶唑烷酮的合成

2.5 格氏试剂的制备

2.5.1 苯基溴化镁的制备

2.5.2 4-甲氧基苯基溴化镁的制各

2.6 有机铜试剂与N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的反应

2.6.1 合成路线

2.6.2 N-(二苯甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.6.3 N-(苯基-4-氯苯基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.6.4 N-(苯基-2,4-二氯苯基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.6.5 N-(苯基-3,4-二氟苯基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.6.6 N-(苯基-4-甲氧基苯基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.6.7 N-(4-甲氧基苯基-4-氯苯基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

2.6.8 N-(4-甲氧基苯基-2,4-二氯苯基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

第三章 结果与讨论

3.1 关于N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺的合成

3.2 N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺合成机理的讨论

3.3 N-(苯磺酰基甲基)对甲苯磺酰胺与有机铜试剂反应的研究

3.4 4-苄基-2-恶唑烷酮合成的研究

第四章 谱图解析与结构分析

4.1 主要测量仪器介绍

4.2 对甲苯磺酰胺基化合物的结构表征

第五章 结论

参考文献

附录

致谢