聚（L-丙氨酸）-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物的核磁共振研究

摘要

采用NMR技术,研究了对聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物(PLAA-b-MPEG)的分子结构、分子构象及其在含水混合溶剂体系中的自组装行为.RLAA-b-MPEG在固态下的分子构象具有二级结构上分化,分化程度受到微相分离尺度的约束,PLAA链段中β-片层结构的含量存在一个极大值.受到二级结构的影响,PLAA-b-MPEG在不同溶剂中具有不同的分子形态和溶解性.在CF<,3>COOD中,PLAA链段的规整二级结构几乎完全解体为无规的形态,但仍残离很少量的α-螺旋结构,该溶液体系中D<,2>O的加入使PLAA-b-MPEG发生自组装以及进一步的聚集,自组装过程中伴随着规整二级结构的形成.由于胶束核内尺度的束缚,PLAA链段中β-片层结构的含量随该链段增长而减小.而体系中发生的进一步聚集并非是胶束的简单聚集,生成的聚集态在固态下具有和自组装前固态PLAA-b-MPEG不同的微相分离结构.

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

第一节双亲性嵌段共聚物的自组装

1.1.1胶束形成热力学

1.1.2胶束形成动力学

1.1.3胶束的流体力学性质

1.1.4胶束的表征

第二节聚氨基酸及其聚醚类共聚物

1.2.1聚氨基酸

1.2.2聚氨基酸-聚醚共聚物

1.2.3多肽的二级结构

第三节相关核磁共振技术和实验方法介绍

1.2.1弛豫

1.3.2二维核磁共振(2D-NMR)

1.2.3脉冲梯度场技术(PFG)

1.2.4固体核磁共振技术

第四节核磁共振在嵌段共聚物研究中的应用

1.4.1嵌段共聚物分子的表征

1.4.2嵌段共聚物的分子形态

1.4.3嵌段共聚物在溶液中的自组装

1.4.4嵌段共聚物的聚聚态结构

参考文献

第二章聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物的核磁共振表征

第一节 固态聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物的二级结构

2.1.1 实验部分

2.1.2 结果与讨论

第二节 聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚的双亲性

2.2.1 实验部分

2.2.2 结果与讨论

第三节 聚乙二醇单甲醚-聚(L-丙氨酸)嵌段共聚物分子在溶液中的运动性

2.3.1 实验部分

2.3.2 结果与讨论

第四节 聚(L-丙氨酸)- 聚乙二醇单甲醚嵌段结构的确定

2.4.1 实验部分

2.4.2 结果与讨论

本章小结

参考文献

第三章聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物自组装行为的研究

第一节 聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物在三氟乙酸/水混合溶剂体系中的自组装

3.1.1 实验部分

3.1.2 结果与讨论

第二节 聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物自组装过程中的二级结构

3.2.1实验部分

3.2.2结果与讨论

本章小结

参考文献

致谢