二苯并、二萘并吡喃和二苯并、二萘并螺吡喃的合成

摘要

本论文主要进行了下面三方面的工作： 1．将二苯并呋喃和二萘并呋喃与锂反应，通过还原性开环反应，得到C，O双锂中间体，随后将其与一系列醛和酮反应，再经过水解，脱水，简便高效地制备了一系列二苯并、二萘并吡喃类化合物。 机理研究表明，反应是通过双醇中间体进行的。 研究了二苯并、二萘并吡喃类化合物和其双醇中间体的紫外光谱，发现二苯并吡喃类化合物(或二萘并吡喃类化合物)的最大紫外吸收都很类似，与其取代基没有多大关系，但是却远远大于其双醇中间体。 测定了一些二苯并吡喃类化合物和二萘并吡喃类化合物及其双醇中间体的单晶结构，发现二苯并吡喃类化合物(或二萘并吡喃类化合物)的结构中两个芳香环的二面角远远小于其双醇的二面角。这可能导致二苯并吡喃类化合物(或二萘并吡喃化合物)比相应的双醇中间体拥有更大的π轨道重叠，而使其紫外最大吸收远远大于其相应的双醇。 此外，还发现有些二萘并吡喃类化合物的溶液，在阳光下会逐渐变色，但在避光条件下无法褪色，并最终分离到了变色产物双醌。表明这些化合物可能由于位阻太大而不能发生光致变色行为。 2．将二苯并呋喃和二萘并呋喃还原性开环得到的C，O双锂中间体，与1，3，3-三甲基吲哚-2-酮和一系列香豆素衍生物反应，再经过水解，脱水，简便高效地制备了一系列二苯并、二萘并螺吡喃类化合物。 3．将二苯并呋喃还原性开环得到的C，O双锂中间体与N，N-二甲基甲酰胺反应，经过水解，得到了环状半缩醛化合物。 而将二萘并呋喃还原性开环得到的C，O双锂中间体与N，N-二甲基甲酰胺反应，经过水解，简便高效地制备了2'-羟基-1，1'-联萘-2-甲醛。将其进一步与一系列芳香胺在甲酸的催化下，在乙醇中缩合，高产率地制备了联萘桥连席夫碱化合物。论文共合成了40个未知物，通过<'1>H NMR、<'13>C NMR、IR、MS、UV-Vis以及元素分析等手段进行了表征，并用单晶X-射线衍射测定了其中27个典型化合物的晶体结构。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

第一节苯并吡喃类化合物的性能与合成

1.1.1在生物活性以及天然产物方面的研究

1.1.2在光致变色方面的研究

1.1.3苯并吡喃类化合物的合成方法

第二节萘并吡喃类化合物的性能与合成

1.2.1在光致变色方面的研究

1.2.2萘并吡喃类化合物的合成方法

第三节螺吡喃类化合物的性能与合成

1.3.1在光致变色方面的研究

1.3.2螺吡喃类化合物的合成方法

第四节选题依据

参考文献

第二章二苯并吡喃类化合物的合成与结构

第一节结果与讨论

2.1.1二苯并吡喃类化合物3的合成

2.1.2推测的反应机理

2.1.3化合物的紫外吸收与其结构的关系

2.1.4二苯并吡喃类化合物3及双醇4e的晶体结构和参数

第二节实验部分

2.2.1二苯并吡喃类化合物3的合成

2.2.2双醇中间体4e的合成

2.2.3晶体结构的测定

参考文献

第三章二萘并吡喃类化合物的合成与结构

第一节结果与讨论

3.1.1二萘并吡喃类化合物7的合成

3.1.2推测的反应机理

3.1.3化合物的紫外吸收与其结构的关系

3.1.4二萘并吡喃类化合物7的光化学性质

3.1.5化合物7,8c,9b和9g的晶体结构和参数

第二节实验部分

3.2.1二萘并吡喃类化合物7的合成

3.2.2双醇中间体8c的合成

3.2.3双醌9b和9g的合成

3.2.4晶体结构的测定

参考文献

第四章二苯并、二萘并螺吡喃类化合物的合成与结构

第一节结果与讨论

4.1.1二苯并、二萘并螺吡喃类化合物12和13的合成

4.1.2推测的反应机理

4.1.3化合物12-15的晶体结构和参数

第二节实验部分

4.2.1二苯并、二萘并螺吡喃类化合物12,13的合成

4.2.2双醇14的合成

4.2.3醌15的合成

4.2.4晶体结构的测定

参考文献

第五章联萘桥连席夫碱化合物的合成与结构

第一节结果与讨论

5.1.1联萘桥连席夫碱化合物21的合成

5.1.2化合物21的晶体结构和参数

第二节实验部分

5.2.1 2'-羟基-1,1'-联萘-2-甲醛20的合成

5.2.2联萘桥连席夫碱化合物21的合成

5.2.3半缩醛22的合成

5.2.4晶体结构的测定

参考文献

结论

致谢

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