环钯化二茂铁亚胺单膦配合物在有机氟硼酸盐存在下的Suzuki偶联反应中的应用

摘要

本文对环钯化二茂铁亚胺单膦配合物Ⅱf催化的芳杂环卤代物与烷基三氟硼酸钾的Suzuki偶联反应进行了系统的研究；以及对α-三甲基硅-N,N-二甲基甲磺酰胺与溴苯的偶联反应进行了初步探索。
　　 1.研究了环钯化二茂铁亚胺单膦配合物Ⅱf催化的芳杂环卤代物与烷基三氟硼酸钾的Suzuki偶联反应(Scheme1),考察了碱、溶剂、温度、底物和催化剂对反应的影响。发现以Cs2CO3(3.0 equiv)为碱,在10:1 THF/H2O混合溶剂中以3 mol％catalystⅡf为催化剂体系温度为80℃,可以有效地催化烷基三氟硼酸钾与芳杂环卤代烃的偶联反应。得到中等到好的收率的同时,该反应还具有很好的官能团兼容性。最后当改变不同类型的烷基三氟硼酸钾参与偶联反应时,仅得到中等到低的收率。
　　 2.使用不同钯源构成的催化体系对α-三甲基硅-N,N-二甲基甲磺酰胺与溴苯的偶联反应进行了初步研究(Scheme2)。最好的反应条件是:Pd2(dba)3·CHCl3为催化剂,Xphos为配体,活化剂为Ag2O、0.1eq的TBAF,70℃下DMF中反应12h,得到22％气相收率。

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

1.1 Suzuki偶联反应的简介

1.2 Suzuki偶联反应的催化条件

1.2.1 常见的单膦配体

1.2.2 环钯催化剂前驱体

1.3 Suzuki偶联反应中的亲核试剂

1.3.1 亲核试剂的简介

1.3.2 有机氟硼酸盐的合成

1.4 不同种类的氟硼酸盐参与的Suzuki偶联反应

1.4.1 芳基氟硼酸钾参与的偶联反应

1.4.2 烯基氟硼酸钾参与的偶联反应

1.4.3 炔基氟硼酸钾参与的偶联反应

1.4.4 烷基氟硼酸钾参与的偶联反应

1.5 本论文的设计和思路

参考文献

第二章 二茂铁亚胺环钯化单膦配体催化剂的合成以其在Suzuki偶联反应中的应用

2.1 引言

2.2 结果与讨论

2.2.1 环钯化二茂铁亚胺单膦配合物的合成及表征

2.2.2 二茂铁环钯化单膦配体催化剂在Suzuki偶联中的应用

2.2.3 小结

2.3 实验部分

2.3.1 仪器与试剂

2.3.2 环钯化二茂铁亚胺单膦配合物Ⅱa-Ⅱg的制备、表征

2.3.3 化合物8的晶体结构测定

2.3.4 烷基三氟硼酸钾的制备、表征

2.3.5 Suzuki偶联反应

2.3.6 Suzuki偶联产物的鉴定

参考文献

第三章 不同钯催化体系下的α-三甲基硅-N,N-二甲基甲磺酰胺与芳香卤代烃的偶联反应

3.1 引言

3.2 结果与讨论

3.2.1 实验结果

3.2.2 结论

3.3 实验部分

3.3.1 实验与仪器

3.3.2 磺酰胺硅试剂的合成、表征

3.3.3 偶联反应

参考文献

部分新化合物图谱

硕士期间已发表和待发表的文章:

致谢